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..可編輯版可編輯版.可編輯版有機(jī)化學(xué)練習(xí)題〔上〕—答案〔完成反響式〕〔芳香烴側(cè)鏈α-H被鹵代,自由基取代反響〕〔NBS:N-溴代丁二酰亞胺,溴化試劑,自由基取代反響〕〔自由基加成反響,過(guò)氧化物效應(yīng),反馬氏加成產(chǎn)物,僅適用于HBr〕〔一對(duì)對(duì)映體,形成外消旋體〕〔親電加成反響,經(jīng)過(guò)溴翁離子中間體,立體化學(xué)為反式加成,反-2-丁烯與溴加成生成一個(gè)內(nèi)消旋體〕〔過(guò)氧化物氧化雙鍵,環(huán)氧化物酸性條件下開環(huán)水解,生成反式鄰二醇〕〔羥汞化-脫汞復(fù)原反響生成醇,不重排,馬氏加成產(chǎn)物〕〔親電加成,反面加成〕〔親電加成反響優(yōu)先發(fā)生在電子云密度較高的雙鍵上〕..可編輯版可編輯版.可編輯版〔硼氫化氧化反響,反馬氏加成產(chǎn)物,順式加成〕〔生成順式鄰二醇〕〔S—反式共軛雙烯不能發(fā)生D-A反響〕〔D-A反響,注意鍵連位置和立體化學(xué)特征〕〔D-A反響,鄰對(duì)位產(chǎn)物為主,立體構(gòu)型保持〕〔鄰二鹵代物消除反響,反式共平面消除〕〔炔烴在Na/NH3作用下復(fù)原生成反式烯烴〕〔優(yōu)先復(fù)原C=C雙鍵〕〔當(dāng)能形成穩(wěn)定的共軛體系時(shí),可先復(fù)原雙鍵〕〔Lindlar催化劑作用下,炔烴復(fù)原成順式烯烴〕..可編輯版可編輯版.可編輯版〔F-K?;错懖辉趲в袕?qiáng)吸電子芳環(huán)上發(fā)生〕〔F-K烷基化反響,烷基化試劑可以是鹵代烴、烯烴、醇等,經(jīng)過(guò)碳正離子中間體,易重排〕9〔當(dāng)芳環(huán)上帶有強(qiáng)吸電子基時(shí),不能發(fā)生F-K?;错憽场睤-A反響,鄰對(duì)位產(chǎn)物為主,NaBH4只復(fù)原羰基〕〔親電取代反響易發(fā)生在電子云密度較高的苯環(huán)上〕〔F-K?;错懀l(fā)生在鄰或?qū)ξ弧场伯?dāng)碳正離子相鄰的為叔碳時(shí),極易發(fā)生重排〕〔分子內(nèi)的SN2反響〕〔醇在酸作用下脫水消除生成烯烴〕..可編輯版可編輯版.可編輯版〔E2反響,反式共平面消除,查依采夫規(guī)那么〕〔親核取代反響,發(fā)生鄰基參與〕〔鄰二鹵代物在堿的醇溶液中發(fā)生消除時(shí)生成二烯烴,不能生成碳碳三鍵〕〔先生成磺酸酯,構(gòu)型不變,再發(fā)生SN2反響,構(gòu)型翻轉(zhuǎn)〕〔SN2反響,構(gòu)型翻轉(zhuǎn)〕〔三級(jí)鹵代烴在炔鈉作用下主要發(fā)生消除反響〕〔鹵素交換反響,SN2,構(gòu)型翻轉(zhuǎn)〕〔芳香環(huán)上鹵素被取代的反響只有在強(qiáng)吸電子基的鄰對(duì)位才能發(fā)生,間位不發(fā)生反響〕〔頻吶醇重排反響,烷基遷移,縮環(huán)反響〕..可編輯版可編輯版.可編輯版〔Claisen重排反響,烯丙基乙烯基醚發(fā)生3,3-σ遷移〕〔環(huán)氧化合物酸性開環(huán)反響,反面進(jìn)攻含氫較少的碳原子〕〔環(huán)氧化合物堿性開環(huán)反響,反面進(jìn)攻位阻較小的碳原子〕〔Claisen重排反響,烯丙基芳基醚發(fā)生3,3-σ遷移〕〔空間條件許可時(shí),可發(fā)生分子內(nèi)親核反響,生成縮酮〕〔酮與伯胺反響生成亞胺,催化加氫生成仲胺〕〔LDA為位阻堿,位阻小的碳形成負(fù)離子,生成的產(chǎn)物極易脫水,形成共軛體系〕〔醛酮親核加成反響的立體化學(xué)特征符合Cram規(guī)那么〕..可編輯版可編輯版.可編輯版〔Baeyer-Villiger氧化反響,將酮氧化成酯〕〔烯醇醚極易水解,半縮醛水解脫水〕〔第一步Claisen重排〔分子內(nèi)重排〕,第二步Wittig反響,第三步乙烯基醚水解生成醛〕〔α,β不飽和醛酮與RLi主要發(fā)生1,2-加成反響〕〔α,β不飽和醛酮與R2CuLi主要發(fā)生1,4-加成反響〕〔催化加氫反響,三元環(huán)與C=C雙鍵類似,易開環(huán)加成,苯環(huán)較穩(wěn)定〕〔酮與羥胺反響生成肟,在酸性條件下發(fā)生Beckman重排生成酰胺〕〔交叉羥醛縮合反響〕..可編輯版可編輯版.可編輯版〔KMnO4能使C=C,—CHO氧化〕〔Sarrett試劑選擇性氧化—OH,不飽和雙鍵,叁鍵不受影響〕〔Jones試劑選擇性氧化羥基,環(huán)氧不受影響〕〔60~62:格氏試劑優(yōu)先與活潑H〔醇,羧酸,炔烴,氨等〕反響〕〔仲胺與醛酮在酸性條件下反響生成烯胺〕〔只有醛,脂肪族甲基酮,8個(gè)碳以下的環(huán)酮才能與HCN,飽和亞硫酸氫鈉反響〕〔Oppenauer氧化,選擇性氧化羥基,C=C不受影響〕..可編輯版可編輯版.可編輯版〔酮雙分子復(fù)原形成頻納醇,脫水形成共軛雙烯〕〔肟在酸性條件下發(fā)生Beckman重排,與—OH反位的烷基遷移,生成酰胺〕〔分子內(nèi)羥醛縮合反響〕〔縮醛酸性條件下易水解,不能用Clemmenson復(fù)原法〕〔分子內(nèi)Cannizzaro反響,第二步發(fā)生分子內(nèi)酯化反響〕〔酮在酸性條件下的鹵代反響優(yōu)先在取代較多的碳上發(fā)生,鹵代易停留在一元階段〕〔酮在堿性條件下的鹵代反響優(yōu)先在取代較少的碳上發(fā)生,發(fā)生多鹵代,生成鹵仿〕〕〔交叉羥醛縮合反響〕..可編輯版可編輯版.可編輯版〔羰基與順式鄰二醇反響生成縮酮〔丙酮叉〕〕〔炔鈉作為親核試劑與羰基發(fā)生親核加成反響〕〔醚鍵在HI作用下斷裂生成HOCH2CH2CH2I,羥基進(jìn)一步被—I取代〕〔醚鍵優(yōu)先在甲
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