全國通用版2022年高考化學(xué)專題復(fù)習(xí)專題二十五有機(jī)化學(xué)基次件

專題二十五有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

考情解讀課標(biāo)要求主題1:有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)1.認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)決定于原子間的連接順序、成鍵方式和空間排布,認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物存在構(gòu)造異構(gòu)和立體異構(gòu)等同分異構(gòu)現(xiàn)象。知道紅外光譜、核磁共振等現(xiàn)代儀器分析方法在有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用。2.認(rèn)識(shí)官能團(tuán)的種類(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、羥基、氨基、碳鹵鍵、醛基、酮羰基、羧基、酯基和酰胺基),從官能團(tuán)的視角認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物的分類,知道簡單有機(jī)化合物的命名。知道常見官能團(tuán)的鑒別方法。3.認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物分子中共價(jià)鍵的類型、極性及其與有機(jī)反應(yīng)的關(guān)系,從化學(xué)鍵的角度認(rèn)識(shí)官能團(tuán)與有機(jī)化合物之間是如何相互轉(zhuǎn)化的。

考情解讀主題2:烴及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用1.認(rèn)識(shí)烷烴、烯烴、炔烴和芳香烴的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。2.認(rèn)識(shí)鹵代烴、醇、醛、羧酸、酯、酚的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系及其在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用,知道醚、酮、胺和酰胺的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其應(yīng)用。3.認(rèn)識(shí)加成、取代、消去反應(yīng)及氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)和規(guī)律。了解設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的一般方法。必做實(shí)驗(yàn):乙酸乙酯的制備與性質(zhì)考情解讀核心考點(diǎn)核心命題角度考題取樣命題情境素養(yǎng)能力有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、分類與命名有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)簡式的確定2019全國卷Ⅰ,36(3)學(xué)術(shù)探索分析與推測烴及鹵代烴烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(熱點(diǎn)角度)2019全國卷Ⅱ,10A學(xué)習(xí)探索分析與推測烴的含氧衍生物烴的含氧衍生物之間的轉(zhuǎn)化2020全國卷Ⅱ,36學(xué)術(shù)探索分析與推測有機(jī)推斷及有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)模型以不飽和烴為原料制取有機(jī)物2019全國卷Ⅱ,36學(xué)術(shù)探索分析與推測以芳香烴為起始物合成有機(jī)物2018浙江下半年選考,26生活實(shí)踐分析與推測有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、分類與命名以醇、醛、酚、酸等為原料制取有機(jī)物2019全國卷Ⅰ,36學(xué)術(shù)探索分析與推測

考情解讀高考怎么考

近年全國卷每年都會(huì)對(duì)本專題的知識(shí)進(jìn)行考查,一般情況下選擇題側(cè)重考查有機(jī)化合物的性質(zhì)及應(yīng)用、同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷等;選考題側(cè)重以“陌生有機(jī)物”的合成路線為載體,創(chuàng)設(shè)新情境,綜合考查有機(jī)推斷與合成。其中,合成路線的設(shè)計(jì)是命題熱點(diǎn),重點(diǎn)考查考生對(duì)新信息的接受和處理能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力以及分析推理能力。預(yù)計(jì)2022年高考仍會(huì)圍繞常見有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途等主干知識(shí),以陌生有機(jī)物的合成為載體考查考生對(duì)有機(jī)化學(xué)知識(shí)的理解和掌握情況考點(diǎn)1有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、分

類與命名

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)1.有機(jī)物的分類(1)按組成元素分類根據(jù)分子組成中是否有C、H以外的元素,分為烴和烴的衍生物。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)(2)按碳的骨架分類

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)(3)按官能團(tuán)分類

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)注意書寫官能團(tuán)時(shí)要規(guī)范,常出現(xiàn)的錯(cuò)誤:把“

”寫成“‘’,“—CHO”寫成“CHO—”或“—COH”,“碳碳雙鍵”寫成“雙鍵”。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)2.有機(jī)物的命名(1)烴的命名①烷烴的命名a.烷烴的習(xí)慣命名法

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)b.烷烴的系統(tǒng)命名法

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)注意弄清系統(tǒng)命名法中四種字的含義1.烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能團(tuán)。2.二、三、四……指相同取代基或官能團(tuán)的個(gè)數(shù)。3.1、2、3……指官能團(tuán)或取代基的位置。4.甲、乙、丙、丁……指主鏈碳原子個(gè)數(shù)分別為1、2、3、4……

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)②烯烴和炔烴的命名

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)③苯的同系物的命名a.苯作為母體,將某個(gè)最簡單取代基所在碳原子的位置定為1號(hào),依照烷烴命名時(shí)的編號(hào)位原則,依次給苯環(huán)上的碳原子編號(hào)或用鄰、間、對(duì)表示,再按照烷烴取代基的書寫規(guī)則寫出取代基的編號(hào)和名稱,最后加上“苯”。如:為甲苯;為乙苯;為異丙苯;為鄰二甲苯或1,2-二甲苯;為間二甲苯或1,3-二甲苯;

為對(duì)二甲苯或1,4-二甲苯。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)高考鏈接1.[2019全國卷Ⅱ,36(1)改編]C3H6是一種烯烴,化學(xué)名稱為

。

2.[2018全國卷Ⅲ,36(1)改編]的化學(xué)名稱是

。3.[2017北京,9D改編]

的名稱是2-甲基丁烷(

)4.[2016全國卷Ⅲ,38(1)改編]的化學(xué)名稱為

。5.[2016浙江,10C]按系統(tǒng)命名法,化合物

的名稱是2,3,4-三甲基-2-乙基戊烷(

)答案

1.丙烯2.丙炔3.√

4.苯乙炔5.?

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)鹵代烴以相應(yīng)的烴為母體,把鹵素原子當(dāng)作取代基。給主鏈上的碳原子編號(hào)時(shí),從離鹵素原子近的一端開始編號(hào),命名時(shí)一般要指出鹵素原子的位置。如果是多鹵代烴,用二、三、四等表示鹵素原子的個(gè)數(shù)。如

的名稱為3-甲基-2-氯丁烷醇選擇包括連接羥基的碳原子在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈,并從靠近羥基的一端給主鏈上的碳原子依次編號(hào),寫名稱時(shí),將羥基所連的碳原子的編號(hào)寫在某醇前面。如

的名稱為4,4-二甲基-2-戊醇(2)烴的衍生物的命名

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)深度學(xué)習(xí)·拓展延伸很多復(fù)雜有機(jī)物中都含有多種原子或原子團(tuán),若有機(jī)物分子中的某個(gè)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳原子稱為手性碳原子,一般在該碳原子旁邊標(biāo)“*”表示,該有機(jī)物分子稱為手性分子。如甘油醛的結(jié)構(gòu)簡式為,

碳鏈上第二個(gè)碳原子連有4個(gè)不相同的原子和基團(tuán),為手性碳原子。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)高考鏈接1.[2019全國卷Ⅲ,36(1)改編]

的化學(xué)名稱為

。

2.[2018全國卷Ⅰ,36(1)改編]ClCH2COOH的化學(xué)名稱為

。

3.[2017全國卷Ⅰ,36(1)改編]

的化學(xué)名稱是

。

4.[2017全國卷Ⅱ,36(2)改編]CH3CH(OH)CH3的化學(xué)名稱為

。

5.[2017全國卷Ⅲ,36(1)改編]

的化學(xué)名稱是

。

6.[2016全國卷Ⅰ,38(4)改編]HOOC(CH2)4COOH的化學(xué)名稱是

。

7.[2016全國卷Ⅱ,38(1)改編]CH3COCH3的化學(xué)名稱為

。

答案1.間苯二酚(1,3-苯二酚)

2.氯乙酸3.苯甲醛4.2-丙醇(或異丙醇)

5.三氟甲苯6.己二酸7.丙酮

考法?解題能力提升考法1有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的確定1.有機(jī)物分子式的確定(1)確定有機(jī)物分子式的常見流程

考法?解題能力提升(2)根據(jù)特殊條件確定有機(jī)物分子式①含氫量最高的烴為甲烷。②通常情況下,烴的含氧衍生物呈氣態(tài)的是甲醛。③對(duì)于烴類混合物,平均每個(gè)分子中所含碳原子數(shù)小于2,則該烴類混合物中一定含有甲烷。④同溫同壓(溫度高于100℃),烴燃燒前后氣體體積不變,則烴分子中氫原子數(shù)為4。⑤通常情況下若為氣態(tài)烴,則烴分子中碳原子數(shù)≤4。

考法?解題能力提升(3)有機(jī)物分子式的確定方法①元素分析法

考法?解題能力提升②質(zhì)譜法測定相對(duì)分子質(zhì)量質(zhì)荷比:分子離子或碎片離子的相對(duì)質(zhì)量與其所帶電荷的比值。最大質(zhì)荷比即為分子的相對(duì)分子質(zhì)量。

考法?解題能力提升2.有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的鑒定(1)確定有機(jī)物結(jié)構(gòu)式的常見流程

考法?解題能力提升拓展延伸·學(xué)習(xí)理解不飽和度(Ω)是衡量有機(jī)物不飽和程度的指標(biāo),Ω=雙鍵數(shù)+三鍵數(shù)×2+環(huán)數(shù)(除苯環(huán)外)+苯環(huán)數(shù)×4。即每個(gè)雙鍵(碳碳雙鍵、碳氧雙鍵等)或環(huán)貢獻(xiàn)1個(gè)不飽和度,每個(gè)三鍵貢獻(xiàn)2個(gè)不飽和度,每個(gè)苯環(huán)貢獻(xiàn)4個(gè)不飽和度。其應(yīng)用如下:1.確定復(fù)雜分子中的氫原子個(gè)數(shù):對(duì)于含有C、H、O、鹵素原子(X)的有機(jī)物分子,N(H)=2N(C)+2-2Ω-N(X)。

考法?解題能力提升2.確定某有機(jī)物的同分異構(gòu)體的官能團(tuán)種類:如討論苯甲酸的含酚羥基的同分異構(gòu)體時(shí),通過計(jì)算,苯甲酸的不飽和度為4+1=5,而苯酚的不飽和度為4,所以還需要一個(gè)不飽和含氧官能團(tuán),即醛基,而不是飽和的含氧官能團(tuán),如羥基或醚鍵。常見結(jié)構(gòu)的不飽和度如表所示化學(xué)鍵不飽和度

化學(xué)鍵不飽和度1個(gè)碳碳雙鍵11個(gè)碳碳三鍵21個(gè)羰基11個(gè)苯環(huán)41個(gè)脂環(huán)11個(gè)氰基2

考法?解題能力提升（2)確定有機(jī)物結(jié)構(gòu)式常用的方法①化學(xué)方法:利用特征反應(yīng)鑒定出有機(jī)物的官能團(tuán),再結(jié)合其他結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及分子式確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式。②物理方法a.紅外光譜當(dāng)用紅外線照射有機(jī)物分子時(shí),分子中化學(xué)鍵或官能團(tuán)可發(fā)生振動(dòng)吸收,不同化學(xué)鍵或官能團(tuán)吸收頻率不同,其吸收峰在紅外光譜圖上將處于不同的位置,從而可以獲得分子中含有的化學(xué)鍵或官能團(tuán)的信息。b.核磁共振氫譜

考法?解題能力提升命題角度有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)簡式的確定示例1[高考組合](1)[2015新課標(biāo)全國卷Ⅱ,38(1)改編]烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70,核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫,則A的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(2)[2015北京,25(2),2分]B由碳、氫、氧三種元素組成,相對(duì)分子質(zhì)量是30。B的結(jié)構(gòu)簡式是

。

(3)[新課標(biāo)全國卷Ⅰ高考]D屬于單取代芳烴,其相對(duì)分子質(zhì)量為106,D的化學(xué)名稱是

。

考法?解題能力提升思維導(dǎo)引解析(1)烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70,根據(jù)商余法“70除以12商是5(碳原子數(shù))余10(氫原子數(shù))”可知,其分子式為C5H10;烴A的核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫,說明A分子中所有氫原子所處的化學(xué)環(huán)境相同,則A的結(jié)構(gòu)簡式為

。

考法?解題能力提升(2)B由碳、氫、氧三種元素組成,相對(duì)分子質(zhì)量為30,而C、O的相對(duì)原子質(zhì)量分別為12、16,據(jù)此可知B的分子式為CH2O,結(jié)構(gòu)簡式為HCHO。(3)D的相對(duì)分子質(zhì)量為106,根據(jù)商余法可知,其分子式為C8H10;D屬于單取代芳烴,分子中含有1個(gè)苯環(huán),則D的結(jié)構(gòu)簡式為,化學(xué)名稱為乙苯。答案

(1)

(2)HCHO

(3)乙苯

考法?解題能力提升考法2有序思維突破同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷與書寫1.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律(1)烷烴:烷烴只存在碳鏈異構(gòu),書寫時(shí)要注意全面而不重復(fù),具體規(guī)則如下。成直鏈,一條線;摘一碳,掛中間,往邊移,不到端;摘二碳,成乙基;二甲基,同、鄰、間。(2)烯烴:官能團(tuán)異構(gòu),單烯烴和環(huán)烷烴、二烯烴和炔烴或環(huán)烯烴互為官能團(tuán)異構(gòu)。烯烴的碳鏈異構(gòu)與烷烴類似,位置異構(gòu)可在碳鏈異構(gòu)的基礎(chǔ)上通過移動(dòng)碳碳雙鍵的位置得到。

考法?解題能力提升(3)一元醇或烷烴的一鹵代物可視為由烴基(—R)與官能團(tuán)(—X)構(gòu)成(R—X),它們的同類別的同分異構(gòu)體數(shù)目分別與相應(yīng)的烴基數(shù)目相同。一元醛、羧酸的官能團(tuán)中含有碳原子,其同類別的同分異構(gòu)體數(shù)目與減少一個(gè)碳的烴基的數(shù)目相同。(4)具有官能團(tuán)的有機(jī)物:一般按碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫。例:(以C4H10O為例且只寫出碳骨架與官能團(tuán))

考法?解題能力提升(5)芳香化合物苯環(huán)上取代基的位置一定、種類不確定時(shí),同分異構(gòu)體數(shù)目由取代基同分異構(gòu)體的數(shù)目決定。苯環(huán)上取代基種類一定但位置不確定時(shí),若苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基,其在苯環(huán)上有“鄰、間、對(duì)”三種位置關(guān)系;當(dāng)有三個(gè)相同取代基時(shí),其在苯

考法?解題能力提升(6)限定條件同分異構(gòu)體的書寫判官能團(tuán):根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)或定量關(guān)系等限制條件判斷其含有的官能團(tuán)。寫碳鏈:除去官能團(tuán)中的碳原子,寫出其他碳原子形成的碳鏈異構(gòu)。移官位:在各個(gè)碳鏈上依次移動(dòng)官能團(tuán)的位置,有兩個(gè)或兩個(gè)以上的官能團(tuán)時(shí),先連一個(gè)官能團(tuán),再連第二個(gè)官能團(tuán),依次類推。氫飽和:按“碳四鍵”的原理,碳原子剩余的價(jià)鍵用氫原子去飽和,就可得到所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

考法?解題能力提升拓展延伸烯烴的順反異構(gòu)同分異構(gòu)現(xiàn)象包括構(gòu)造異構(gòu)和立體異構(gòu),烯烴的順反異構(gòu)就是由于碳碳雙鍵不能旋轉(zhuǎn)而導(dǎo)致分子中原子或原子團(tuán)在空間的排列方式不同而引起的立體異構(gòu)。每個(gè)雙鍵碳原子上連接了兩個(gè)不同的原子或原子團(tuán)才能形成順反異構(gòu),兩個(gè)相同的原子或原子團(tuán)排列在碳碳雙鍵的同一側(cè)為順式結(jié)構(gòu),如順-2-丁烯的結(jié)構(gòu)簡式為

兩個(gè)相同的原子或原子團(tuán)分別排列在碳碳雙鍵的兩側(cè)為反式結(jié)構(gòu),如反-2-丁烯的結(jié)構(gòu)簡式為

。

考法?解題能力提升命題角度1官能團(tuán)異構(gòu)示例2某單官能團(tuán)有機(jī)化合物,只含碳、氫、氧三種元素,相對(duì)分子質(zhì)量為58,完全燃燒時(shí)產(chǎn)生等物質(zhì)的量的CO2和H2O。它可能的結(jié)構(gòu)共有(不考慮立體異構(gòu))

A.4種

B.5種 C.6種

D.7種解析由于該有機(jī)物完全燃燒時(shí)產(chǎn)生等物質(zhì)的量的CO2和H2O,所以分子中C和H的原子個(gè)數(shù)比為1∶2,再結(jié)合該分子的相對(duì)分子質(zhì)量可得其分子式為C3H6O。又因是單官能團(tuán)有機(jī)化合物,所以它可能的結(jié)構(gòu)有CH3CH2CHO、CH3COCH3、,共5種,B項(xiàng)正確。答案

D

考法?解題能力提升命題角度2醇類同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷示例3[新課標(biāo)全國卷Ⅰ高考]分子式為C5H10O2的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇,若不考慮立體異構(gòu),這些醇和酸重新組合可形成的酯共有A.15種

B.28種 C.32種 D.40種解析

分子式為C5H10O2的酯可能是HCOOC4H9、CH3COOC3H7、C2H5COOC2H5、C3H7COOCH3,其水解得到的醇分別是C4H9OH(有4種)、C3H7OH(有2種)、C2H5OH、CH3OH,水解得到的酸分別是HCOOH、CH3COOH、CH3CH2COOH、C3H7COOH(有2種)。C4H9OH與上述酸形成的酯有4+4+4+4×2=20(種);C3H7OH與上述酸形成的酯有2+2+2+2×2=10(種);C2H5OH、CH3OH與上述酸形成的酯都是1+1+1+1×2=5(種),以上共有40種。答案D

考法?解題能力提升命題角度3有機(jī)物同分異構(gòu)體的書寫示例4[高考組合](1)[2020全國卷Ⅰ,36(6)改編]已知

與

互為芳香同分異構(gòu)體,E()的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中,能與金屬鈉反應(yīng),且核磁共振氫譜有四組峰,峰面積之比為6∶2∶2∶1的有

種,其中,芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡式為

。(2)[2018全國卷Ⅲ,36(7)改編]X與D()互為同分異構(gòu)體,且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,其峰面積之比為3∶3∶2,寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式:

。

考法?解題能力提升(3)[2016全國卷Ⅰ,38(5)改編]具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E()的同分異構(gòu)體,0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2,W共有

種(不含立體異構(gòu)),其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為

。(4)[2015新課標(biāo)全國卷Ⅰ,38(5)改編]寫出與A(

)具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體:

(填結(jié)構(gòu)簡式)。

考法?解題能力提升

考法?解題能力提升

考法?解題能力提升

考法?解題能力提升考點(diǎn)2烴及鹵代烴

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)1.烷烴、烯烴和炔烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)(1)“三類烴”的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)烴類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)通式烷烴分子中碳原子之間以單鍵結(jié)合成鏈狀,碳原子剩余的價(jià)鍵全部與氫原子結(jié)合的飽和烴CnH2n+2(n≥1)烯烴分子里含有碳碳雙鍵的不飽和鏈烴CnH2n(n≥2)炔烴分子里含有碳碳三鍵的不飽和鏈烴CnH2n-2(n≥2)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)(2)物理性質(zhì)(以CxHy表示烷烴、烯烴和炔烴)狀態(tài)碳原子數(shù)小于或等于4的烴在常溫下為氣體沸點(diǎn)x增多,沸點(diǎn)升高;相同的x,支鏈越多,沸點(diǎn)越低相對(duì)密度x增多,相對(duì)密度逐漸增大,但一般比水的密度小水中的溶解度CxHy

均難溶于水

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)(3)化學(xué)性質(zhì)①氧化反應(yīng)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)深度學(xué)習(xí)·概括關(guān)聯(lián)各類烴與Br2、溴水、溴的CCl4溶液及酸性KMnO4溶液的反應(yīng)

Br2溴水溴的CCl4溶液酸性KMnO4溶液烷烴與溴蒸氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)不反應(yīng),液態(tài)烷烴可以萃取Br2從而使溴水褪色不反應(yīng),溶液不褪色不反應(yīng)烯烴或炔烴常溫下可發(fā)生加成反應(yīng)常溫下發(fā)生加成反應(yīng)而使溴水褪色常溫下發(fā)生加成反應(yīng),溶液褪色發(fā)生氧化反應(yīng),溶液褪色苯催化劑存在條件下可發(fā)生取代反應(yīng)不反應(yīng),因發(fā)生萃取而使溴水褪色不反應(yīng),溶液不褪色不反應(yīng)苯的同系物光照條件下發(fā)生側(cè)鏈上的取代反應(yīng),催化劑存條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)不反應(yīng),因發(fā)生萃取而使溴水褪色不反應(yīng),溶液不褪色與苯環(huán)直接相連的碳原子上只要有氫原子,就能被酸性KMnO4溶液氧化,溶液褪色

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)3.鹵代烴(1)鹵代烴的物理性質(zhì)狀態(tài)通常情況下,CH3Cl、C2H5Cl、CH3Br為氣體,其余均為液體、固體(不考慮氟代烴)氣味具有一種令人不愉快的氣味溶解性不溶于水,可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。有些鹵代烴本身就是很好的有機(jī)溶劑,如氯仿、四氯化碳等密度鹵素原子相同而烴基不同時(shí),隨著碳原子數(shù)的增多,密度呈遞減趨勢;烴基相同(碳原子數(shù)相同)時(shí),支鏈越多,密度越小。烴基相同而鹵素原子不同時(shí),密度一般隨鹵素原子相對(duì)原子質(zhì)量的增大而增大。分子中鹵素原子個(gè)數(shù)越多,密度越大。氯代烴的密度比相應(yīng)烴的略大,但一般比水的密度小;溴代烴的密度大于水的密度(如溴乙烷)沸點(diǎn)對(duì)于鹵素原子相同的一元取代物,烴基不同時(shí),隨著碳原子數(shù)的增多,其沸點(diǎn)逐漸升高;烴基相同(碳原子數(shù)相同)時(shí),支鏈越多,沸點(diǎn)越低烴基相同而鹵素原子不同時(shí),其沸點(diǎn)隨鹵素原子相對(duì)原子質(zhì)量的增大而升高,如沸點(diǎn):CH3I>CH3Br>CH3Cl>CH3F

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)(2)鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)①鹵代烴:官能團(tuán)為鹵素原子(—X)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)深度學(xué)習(xí)·分析解釋1.所有的鹵代烴在強(qiáng)堿(如NaOH)的水溶液中加熱均能發(fā)生取代(水解)反應(yīng)。2.沒有鄰位碳原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng),如CH3Cl。3.有鄰位碳原子,但鄰位碳原子上無氫原子的鹵代烴也不能發(fā)生消去反應(yīng),如

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考法?解題能力提升考法3烴及鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)命題角度1烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)示例5[2021湖北四地六校聯(lián)考]化合物1,1-二環(huán)丙基乙烯(

)是重要的醫(yī)藥中間體。下列有關(guān)該化合物的說法正確的是A.分子中所有碳原子共平面B.其同分異構(gòu)體可能是苯的同系物C.其一氯代物有4種(不考慮立體異構(gòu))D.可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)和加聚反應(yīng)

考法?解題能力提升解析

A項(xiàng),1,1-二環(huán)丙基乙烯中含有兩個(gè)次甲基,次甲基碳原子與其連接的氫原子和三個(gè)碳原子形成四面體結(jié)構(gòu),故1,1-二環(huán)丙基乙烯分子中所有碳原子不共平面,錯(cuò)誤。B項(xiàng),由題給結(jié)構(gòu)可知,1,1-二環(huán)丙基乙烯的不飽和度為3,苯環(huán)的不飽和度為4,故1,1-二環(huán)丙基乙烯的同分異構(gòu)體不可能是苯的同系物,錯(cuò)誤。C項(xiàng),1,1-二環(huán)丙基乙烯分子中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,故其一氯代物有3種(不考慮立體異構(gòu)),錯(cuò)誤。D項(xiàng),該分子中含有碳碳雙鍵,可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)和加聚反應(yīng),正確。答案

D

考法?解題能力提升考點(diǎn)掃描1.[2019全國卷Ⅱ,10A改編]向盛有高錳酸鉀酸性溶液的試管中通入足量的乙烯后靜置,溶液的紫色逐漸褪去,靜置后溶液分層(

)2.[2018全國卷Ⅰ,11D改編]

反應(yīng)生成1molC5H12至少需要2molH2(

)3.[2018全國卷Ⅲ,9C改編]苯乙烯與氯化氫反應(yīng)可以生成氯代苯乙烯(

)4.[2017全國卷Ⅱ,10A改編]將乙烯通入溴的四氯化碳溶液,溶液最終變?yōu)闊o色透明,則生成的1,2-二溴乙烷無色、可溶于四氯化碳(

)5.[2017全國卷Ⅲ,8C]環(huán)己烷與苯可用酸性KMnO4溶液鑒別(

)6.[2016全國卷Ⅰ,9B]由乙烯生成乙醇屬于加成反應(yīng)(

)答案1.?

2.√

3.?

4.√

5.?

6.√

考法?解題能力提升命題角度2鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)示例6[海南高考]鹵代烴在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用,回答下列問題:(1)多氯代甲烷常作為有機(jī)溶劑,其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是

。工業(yè)上分離這些多氯代甲烷的方法是

。

(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑,寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

(不考慮立體異構(gòu))。

(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下:反應(yīng)①的化學(xué)方程式為

,反應(yīng)類型為

;反應(yīng)②的反應(yīng)類型為

。

考法?解題能力提升解析

(1)分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是四氯化碳,根據(jù)多氯代甲烷的沸點(diǎn)不同可以通過分餾的方法進(jìn)行分離。(2)三氟氯溴乙烷的同分異構(gòu)體有

。(3)由題給框圖可知,乙烯與氯氣反應(yīng)生成1,2-二氯乙烷:,屬于加成反應(yīng),1,2-二氯乙烷生成氯乙烯的反應(yīng)屬于消去反應(yīng)。考點(diǎn)3

烴的含氧衍生物

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)1.醇(1)醇的化學(xué)性質(zhì)(結(jié)合斷鍵方式理解)官能團(tuán)為羥基(—OH),能與活潑金屬反應(yīng),能發(fā)生酯化反應(yīng)、消去反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)等。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)(2)醇的催化氧化和消去反應(yīng)比較①醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)2.酚酚的官能團(tuán)為酚羥基(—OH)。(1)苯酚的組成和結(jié)構(gòu)酚分子中的苯環(huán),可以是單環(huán),也可以是稠環(huán),如(萘酚)也屬于酚。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)(2)苯酚的化學(xué)性質(zhì)①氧化反應(yīng):苯酚易被空氣氧化而變質(zhì),苯酚在空氣中久置變成粉紅色,也可被酸性高錳酸鉀溶液氧化。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)深度學(xué)習(xí)·概括關(guān)聯(lián)1.脂肪醇、芳香醇、酚的比較類別脂肪醇芳香醇酚實(shí)例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能團(tuán)—OH—OH—OH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與鏈烴基相連—OH與芳香烴側(cè)鏈相連—OH與苯環(huán)直接相連主要化學(xué)性質(zhì)①與鈉反應(yīng),②取代反應(yīng),③脫水反應(yīng),④氧化反應(yīng),⑤酯化反應(yīng)等①弱酸性,②取代反應(yīng),③顯色反應(yīng),④加成反應(yīng)等特性紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味(生成醛或酮)與FeCl3溶液反應(yīng)顯色

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考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)注意甲醛與足量銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的方程式分別為HCHO+4Ag(NH3)2OH

4Ag↓+6NH3+(NH4)2CO3,HCHO+4Cu(OH)2+2NaOHNa2CO3+2Cu2O↓+6H2O。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)注意醛不僅能被氧氣、新制Cu(OH)2懸濁液、銀氨溶液等氧化劑氧化,也能被酸性KMnO4溶液、溴水等強(qiáng)氧化劑氧化。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)4.羧酸和酯(1)羧酸①通式一元羧酸的通式為R—COOH,飽和一元脂肪酸的通式為CnH2nO2(n≥1)。②化學(xué)性質(zhì)a.官能團(tuán)—COOH能電離出H+,使羧酸具有酸的通性;一般羧酸的酸性比碳酸的強(qiáng),羧酸能與Na、NaOH、Na2CO3反應(yīng)。常見的羧酸的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)镠COOH>C6H5COOH>CH3COOH。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)(2)酯①通式羧酸酯的通式為RCOOR',官能團(tuán)為,飽和一元酯的通式為CnH2nO2(n≥2)。注意1.R和R'可以相同,也可以不同。2.分子式相同的羧酸、酯和羥基醛互為同分異構(gòu)體。

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)②化學(xué)性質(zhì)在酸(或堿)存在的條件下,酯能發(fā)生水解反應(yīng),生成相應(yīng)的醇和酸(或羧酸鹽)。酸性條件下酯的水解不完全,堿性條件下酯的水解趨于完全。CH3COOC2H5+H2O

CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+NaOH

CH3COONa+C2H5OH

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考法?解題能力提升考法4有機(jī)物反應(yīng)類型的判斷

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考法?解題能力提升命題角度1烴的含氧衍生物的性質(zhì)示例7[2020,山東,6,2分]從中草藥中提取的calebinA(結(jié)構(gòu)簡式如圖)可用于治療阿爾茨海默癥。下列關(guān)于calebinA的說法錯(cuò)誤的是A.可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)B.其酸性水解的產(chǎn)物均可與Na2CO3溶液反應(yīng)C.苯環(huán)上氫原子發(fā)生氯代時(shí),一氯代物有6種D.1mol該分子最多與8molH2發(fā)生加成反應(yīng)

考法?解題能力提升解析calebinA分子中含有酚羥基,能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),A項(xiàng)正確;calebinA分子中含有酯基,在酸性條件下水解的產(chǎn)物(含羧基和酚羥基)和(含酚羥基)均可與Na2CO3溶液反應(yīng),B項(xiàng)正確;calebinA分子中含2個(gè)苯環(huán),由于該分子不具有對(duì)稱性,其苯環(huán)上的一氯代物共有6種,C項(xiàng)正確;calebinA分子中苯環(huán)、碳碳雙鍵、羰基均能與H2發(fā)生加成反應(yīng),即1molcalebinA分子最多能與9molH2發(fā)生加成反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案

D

考法?解題能力提升命題角度2烴的含氧衍生物之間的轉(zhuǎn)化示例8[2020全國卷Ⅱ,36節(jié)選,11分]維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成,其中α-生育酚(化合物E)含量最高,生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線,其中部分反應(yīng)略去。

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考法?解題能力提升回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為

。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基,其結(jié)構(gòu)簡式為

。

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為

。

(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為

。

考法?解題能力提升解析(1)由A的結(jié)構(gòu)簡式知,A為3-甲基苯酚(或間甲基苯酚)。(2)間甲基苯酚和CH3OH發(fā)生類似題給已知信息a的反應(yīng)生成B,結(jié)合B的分子式可知B的結(jié)構(gòu)簡式為

。(3)由題給已知信息b知

與C發(fā)生取代反應(yīng)生成,，C中含有三個(gè)甲基,結(jié)合C的分子式可知C的結(jié)構(gòu)簡為

。(4)由題給已知信息c知

與

發(fā)生加成反應(yīng)生成D(),則反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。(5)D與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成,進(jìn)而可以寫出反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式。

考法?解題能力提升考點(diǎn)3

合成有機(jī)高分子化

合物

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)1.聚合反應(yīng)(1)概念

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)(2)聚合反應(yīng)的類型①加聚反應(yīng):由不飽和的單體通過加成反應(yīng)聚合生成高分子化合物的反應(yīng)。如:②縮聚反應(yīng):由單體通過縮合聚合生成高分子化合物,同時(shí)還生成小分子(如水、氨、鹵化氫等)的聚合反應(yīng)。如:

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)2.合成有機(jī)高分子化合物(1)高分子化合物的分類

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考點(diǎn)?必備知識(shí)通關(guān)

考法?解題能力提升考法5高聚物單體的判斷1.由單體推斷高聚物的方法(1)單烯烴型單體加聚時(shí),“斷開雙鍵,鍵分兩端,添上括號(hào),n寫后面”。(2)共軛二烯烴型單體加聚時(shí),“單變雙,雙變單,鍵分兩端,添上括號(hào),n寫后面”。(3)分別含有一個(gè)碳碳雙鍵的兩種單體聚合時(shí),“雙鍵打開,中間相連,添上括號(hào),n寫后面”。

考法?解題能力提升2.由高聚物找單體的方法及聚合反應(yīng)類型的判斷(1)根據(jù)反應(yīng)特點(diǎn)找單體①根據(jù)加聚反應(yīng)的特點(diǎn)找單體:a.單體往往是含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽和的有機(jī)物(如乙烯、氯乙烯、甲基丙烯酸、2-甲基-1,3-丁二烯等);b.高分子鏈節(jié)與單體的化學(xué)組成相同;c.生成物只有高分子化合物,一般形成線型結(jié)構(gòu)。②根據(jù)縮聚反應(yīng)的特點(diǎn)找單體:a.單體不一定含有不飽和鍵,但必須含有兩個(gè)或兩個(gè)以上能反應(yīng)的基團(tuán)(如—OH、—COOH、—NH2、—X等);b.所得高分子化合物的組成跟單體的化學(xué)組成不同;c.縮聚反應(yīng)不僅生成高聚物,還生成小分子。

考法?解題能力提升(2)根據(jù)高聚物的鏈節(jié)結(jié)構(gòu)判斷聚合反應(yīng)的類型

考法?解題能力提升

考法?解題能力提升注意凡鏈節(jié)中含有酚羥基結(jié)構(gòu)的高分子化合物,其單體一般為酚和醛。如

的單體是

和HCHO。

考法?解題能力提升命題角度合成有機(jī)高分子材料的單體和反應(yīng)類型的判斷示例9[2015北京,10,6分]合成導(dǎo)電高分子材料PPV的反應(yīng):下列說法正確的是A.合成PPV的反應(yīng)為加聚反應(yīng)B.PPV與聚苯乙烯具有相同的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元C.

和苯乙烯互為同系物D.通過質(zhì)譜法測定PPV的平均相對(duì)分子質(zhì)量,可得其聚合度

考法?解題能力提升解析從高分子材料的合成過程可以看出該反應(yīng)生成了小分子HI,應(yīng)為縮聚反應(yīng),故A項(xiàng)錯(cuò)誤。聚苯乙烯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中不含碳碳雙鍵,而該高聚物的結(jié)構(gòu)單元中含有碳碳雙鍵,故B項(xiàng)錯(cuò)誤。1個(gè)

分子中有兩個(gè)碳碳雙鍵,而1個(gè)苯乙烯分子中只有一個(gè)碳碳雙鍵,二者不是同系物,故C項(xiàng)錯(cuò)誤。通過質(zhì)譜法可以測定有機(jī)物的平均相對(duì)分子質(zhì)量,故D項(xiàng)正確。答案

D

高分幫模型6

有機(jī)推斷及有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)正確解有機(jī)非選擇題的前提是能準(zhǔn)確推斷出合成路線中的未知物質(zhì),或根據(jù)已知物質(zhì)推斷出該步驟發(fā)生的具體反應(yīng),解題的難點(diǎn)是有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。1.有機(jī)推斷突破口(1)以反應(yīng)試劑及反應(yīng)條件為突破口反應(yīng)試劑及條件有機(jī)反應(yīng)類型氯氣、光照烷烴取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代液溴、催化劑苯、苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代濃溴水碳碳雙鍵或碳碳三鍵的加成、酚取代氫氣、催化劑、加熱碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯、醛、酮的加成氧氣、催化劑、加熱某些醇氧化、醛氧化酸性KMnO4溶液或酸性K2Cr2O7溶液烯、炔、苯的同系物、醛、醇等的氧化反應(yīng)試劑及條件有機(jī)反應(yīng)類型銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液、加熱醛、甲酸酯、葡萄糖等的氧化(實(shí)質(zhì)為的氧化)氫氧化鈉水溶液、加熱鹵代烴、酯等的水解氫氧化鈉醇溶液、加熱鹵代烴的消去濃硫酸、加熱醇的消去、醇和酸的酯化、纖維素水解濃硝酸、濃硫酸、加熱苯環(huán)上的取代稀硫酸、加熱酯、二糖等的水解氫鹵酸、加熱醇的取代反應(yīng)現(xiàn)象結(jié)論溴水褪色有機(jī)物中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基等酸性KMnO4溶液褪色有機(jī)物中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、醇羥基、酚羥基或有機(jī)物為苯的同系物等遇FeCl3溶液顯色有機(jī)物中含有酚羥基(2)以反應(yīng)現(xiàn)象為突破口反應(yīng)現(xiàn)象結(jié)論生成銀鏡或磚紅色沉淀

有機(jī)物中含有遇濃硝酸變黃含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氣體(H2)有機(jī)物中可能含有羥基或羧基加入碳酸氫鈉溶液產(chǎn)生氣體(CO2)有機(jī)物中含有羧基加入濃溴水產(chǎn)生白色沉淀有機(jī)物中含有酚羥基物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系烯烴與X2、HX、H2等加成1mol~1molX2(HX、H2)炔烴與X2、HX、H2等加成1mol~2molX2(HX、H2)醇與Na反應(yīng)1mol—OH~1molNa~0.5molH2醛與銀氨溶液或新制氫氧化銅反應(yīng)1mol—CHO~2molAg(或1molCu2O)1molHCHO~4molAg(1molHCHO相當(dāng)于含2mol—CHO)(3)以定量關(guān)系為突破口物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系羧酸與Na2CO3、NaHCO3反應(yīng),酯化反應(yīng)1mol—COOH~0.5molNa2CO3~0.5molCO21mol—COOH~1molNaHCO3~1molCO21mol—COOH~1mol—OH酚與Na、NaOH、Na2CO3反應(yīng)1mol—OH~1molNa~0.5molH21mol—OH~1molNaOH1mol—OH~1molNa2CO3信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例烯烴α-H的取代與碳碳雙鍵直接相連的碳原子上的氫原子(α-H)比較活潑,一定條件下可發(fā)生取代反應(yīng)

烯烴氧化規(guī)律①高錳酸鉀氧化烯烴在酸性高錳酸鉀溶液中,不僅碳碳雙鍵被氧化,雙鍵碳原子形成的C—H也能被氧化,得到碳鏈斷裂的產(chǎn)物(4)以信息反應(yīng)為突破口(表中R為烴基)信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例烯烴α-H的取代②臭氧氧化烯烴中碳碳雙鍵在臭氧作用下斷裂成兩個(gè)碳氧雙鍵,同時(shí)生成過氧化氫。為防止H2O2氧化水解產(chǎn)物,故水解時(shí)常加入鋅粉作還原劑

信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例烯烴的加成反應(yīng)

①馬氏規(guī)則:不對(duì)稱烯烴與鹵化氫加成時(shí),氫原子加到烯烴含氫原子數(shù)較多的雙鍵碳原子上,鹵素原子加到含氫原子數(shù)較少的雙鍵碳原子上②在過氧化物存在下,不對(duì)稱烯烴和鹵化氫的加成不遵循馬氏規(guī)則信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例羰基合成反應(yīng)烯烴與一氧化碳和氫氣在加熱、高壓和催化劑作用下,在烯烴雙鍵上同時(shí)加上氫原子和甲?；?生成比原來烯烴多一個(gè)碳原子的醛信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例共軛二烯烴的加成規(guī)律①鹵素加成以丁二烯與溴單質(zhì)反應(yīng)為例,兩個(gè)溴原子分別加在丁二烯分子的C-1、C-2原子上,屬于1,2-加成;兩個(gè)溴原子分別加在丁二烯分子兩端的C-1、C-4原子上,這時(shí)雙鍵移向中間,屬于1,4-加成信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例共軛二烯烴的加成規(guī)律②狄爾斯-阿爾德反應(yīng)由共軛二烯烴與含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的化合物通過1,4-加成生成環(huán)狀化合物的反應(yīng)炔烴水化反應(yīng)水先與碳碳三鍵加成,生成一個(gè)很不穩(wěn)定的加成物——烯醇。烯醇很快發(fā)生重排,形成穩(wěn)定的羰基化合物。炔烴和水的加成產(chǎn)物大多為酮信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例苯環(huán)的取代反應(yīng)(定位基效應(yīng))(1)鄰、對(duì)位定位基—NR2,—NHR,—NH2,—OH,—NHCOR,—OR,—OCOR,—R,—X(X為F、Cl、Br、I)等,該類定位基可使苯環(huán)上第二個(gè)取代基進(jìn)入它的鄰位或?qū)ξ恍畔⒎磻?yīng)基本原理反應(yīng)示例苯環(huán)的取代反應(yīng)(定位基效應(yīng))(2)間位定位基—N+R3、—NO2、—CF3、—COR、—COOH、—CN、—SO3H、—CHO等,該類定位基可使苯環(huán)上第二個(gè)取代基進(jìn)入它的間位苯環(huán)的烷基化反應(yīng)芳香烴在無水氯化鋁催化下,苯環(huán)上的氫原子被烷基所取代信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例硝基苯的還原反應(yīng)硝基苯在不同的還原劑及不同的介質(zhì)中可以被還原成苯胺等不同產(chǎn)物羧酸的還原反應(yīng)羧酸能被氫化鋁鋰還原成伯醇脫羧反應(yīng)脫羧反應(yīng)是羧酸失去羧基放出二氧化碳的反應(yīng)信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例格氏試劑的制備及用途有機(jī)鹵代物和金屬鎂在無水乙醚(或其他惰性溶劑)中作用可得格氏試劑。利用格氏試劑可制備烴、醇、羧酸等信息反應(yīng)基本原理反應(yīng)示例羧酸α-H的取代羧酸分子中α-H在少量催化劑作用下被取代酯的醇解反應(yīng)酯的醇解也稱酯交換反應(yīng),得到一個(gè)新酯和一個(gè)新醇2.有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)(1)有機(jī)物常見轉(zhuǎn)化路線①烴、烴的衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化(2)官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化①官能團(tuán)的引入引入官能團(tuán)引入方法鹵素原子烴、酚的取代;不飽和烴與HX、X2的加成;醇與氫鹵酸(HX)的取代羥基烯烴與水加成;醛、酮與氫氣加成;鹵代烴在堿性條件下水解;酯的水解;葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇;羧酸的還原反應(yīng):CH3COOHCH3CH2OH碳碳雙鍵某些醇或鹵代烴的消去;炔烴不完全加成;烷烴裂化引入官能團(tuán)引入方法碳氧雙鍵醇(羥基碳原子上有2個(gè)H)的催化氧化引入醛基;醇(羥基碳原子上有1個(gè)H)的催化氧化引入羰基;含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成;某些烯烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化:羧基醛的氧化;醇的氧化;某些烯烴、苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化;酯、肽、蛋白質(zhì)等的水解②官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化a.利用衍變關(guān)系引入官能團(tuán),如:鹵代烴伯醇(RCH2OH)醛羧酸b.通過不同的反應(yīng)途徑增加官能團(tuán)的個(gè)數(shù),如:c.通過不同反應(yīng),改變官能團(tuán)的位置,如:(3)官能團(tuán)的保護(hù)官能團(tuán)原因保護(hù)方法舉例酚羥基酚羥基易被氧化氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng),把—OH變?yōu)椤狾Na保護(hù)起來,待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H碳碳雙鍵碳碳雙鍵易被氧化在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來,待氧化后再利用消去反應(yīng)將其轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵氨基(—NH2)酸性KMnO4溶液氧化—CH3時(shí),—NH2(具有還原性)也能被氧化利用對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH之后,再把—NO2還原為—NH2(4)碳鏈的增長或縮短①增長碳鏈a.醛、酮與HCN的加成反應(yīng)可使醛、酮增加1個(gè)碳原子,如b.鹵代烴與炔鈉反應(yīng)可使碳鏈增加2個(gè)以上的碳原子。如溴乙烷與丙炔鈉的反應(yīng):c.羥醛縮合反應(yīng)實(shí)際上是醛自身的加成反應(yīng),醛基鄰位碳原子上的氫原子(α-H)較活潑,能與另外一分子的醛基發(fā)生加成反應(yīng):②縮短碳鏈a.不飽和烴的氧化反應(yīng)。如烯烴、炔烴在酸性高錳酸鉀溶液的作用下不飽和鍵發(fā)生斷裂:b.某些苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化為苯甲酸:c.羧酸或羧酸鹽的脫羧反應(yīng)。如CH3COONa+NaOHCH4↑+Na2CO3。(5)有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)正推法:即從某種原料分子開始,對(duì)比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán)),對(duì)該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化),從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線。逆推法:即從目標(biāo)分子著手,分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu),然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子,并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì)。3.高考中常見的命題方式(1)以不飽和烴為原料制取有機(jī)物示例10[2019全國卷Ⅱ,36,15分]環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的黏結(jié)性能,已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線:已知以下信息:回答下列問題:(1)A是一種烯烴,化學(xué)名稱為

,C中官能團(tuán)的名稱為

、

。

(2)由B生成C的反應(yīng)類型為

。

(3)由C生成D的反應(yīng)方程式為

。

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體,請寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡式

、

。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②核磁共振氫譜有三組峰,且峰面積比為3∶2∶1。(6)假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G,若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為765g,則G的n值理論上應(yīng)等于

。

命題模型示例11[2018浙江下半年選考,26,6分]通過對(duì)煤的綜合利用,可以獲得多種有機(jī)物。化合物A含有碳、氫、氧3種元素,其質(zhì)量比是12∶3∶8。液態(tài)烴B是一種重要的化工原料,其摩爾質(zhì)量為78g·mol-1。E是有芳香氣味的酯。它們之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下(含有相同官能團(tuán)的有機(jī)物通常具有相似的化學(xué)性質(zhì)):請回答:(1)化合物A所含的官能團(tuán)的名稱是

。

(2)B