高分子化學(xué)試題

-.z.高分子化學(xué)試題一、名詞解釋第一章

緒論〔Introduction〕高分子化合物〔HighMolecularCompound〕：所謂高分子化合物，系指那些由眾多原子或原子團主要以共價鍵結(jié)合而成的相對分子量在一萬以上的化合物。單體〔Monomer〕：合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的單體為氯乙烯重復(fù)單元〔RepeatingUnit〕：在聚合物的大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、組成一樣的最小根本單元。構(gòu)造單元〔StructuralUnit〕：單體在大分子鏈中形成的單元。單體單元〔MonomerUnit〕：構(gòu)造單元與原料相比，除了電子構(gòu)造變化外，其原子種類和各種原子的個數(shù)完全一樣，這種構(gòu)造單元又稱為單體單元。聚合度〔DP、*n〕(DegreeofPolymerization)：衡量聚合物分子大小的指標(biāo)。以重復(fù)單元數(shù)為基準，即聚合物大分子鏈上所含重復(fù)單元數(shù)目的平均值；以構(gòu)造單元數(shù)為基準，即聚合物大分子鏈上所含構(gòu)造單元數(shù)目的平均值。聚合物分子量〔MolecularWeightofPolymer〕：重復(fù)單元的分子量與重復(fù)單元數(shù)的乘積；或構(gòu)造單元數(shù)與構(gòu)造單元分子量的乘積。數(shù)均分子量(Number-averageMolecularWeight)：聚合物中用不同分子量的分子數(shù)目平均的統(tǒng)計平均分子量。重均分子量〔Weight-averageMolecularWeight〕：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的統(tǒng)計平均分子量。粘均分子量〔Viscosity-averageMolecularWeight〕：用粘度法測得的聚合物的分子量。分子量分布〔MolecularWeightDistribution,MWD〕：由于高聚物一般由不同分子量的同系物組成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般有分布指數(shù)和分子量分布曲線兩種表示方法。多分散性〔Polydispersity〕：聚合物通常由一系列相對分子量不同的大分子同系物組成的混合物，用以表達聚合物的相對分子量大小并不相等的專業(yè)術(shù)語叫多分散性。分布指數(shù)(DistributionInde*)：重均分子量與數(shù)均分子量的比值，用來表征分子量分布的寬度或多分散性。連鎖聚合〔ChainPolymerization〕：活性中心引發(fā)單體，迅速連鎖增長的聚合。烯類單體的加聚反響大局部屬于連鎖聚合。連鎖聚合需活性中心，根據(jù)活性中心的不同可分為自由基聚合、陽離子聚合和陰離子聚合。逐步聚合〔StepPolymerization〕：無活性中心，單體官能團之間相互反響而逐步增長。絕大多數(shù)縮聚反響都屬于逐步聚合。加聚反響〔AdditionPolymerization〕：即加成聚合反響，烯類單體經(jīng)加成而聚合起來的反響。加聚反響無副產(chǎn)物。縮聚反響〔CondensationPolymerization〕：即縮合聚合反響，單體經(jīng)屢次縮合而聚合成大分子的反響。該反響常伴隨著小分子的生成。塑料〔Plastics〕：具有塑性行為的材料，所謂塑性是指受外力作用時，發(fā)生形變，外力取消后，仍能保持受力時的狀態(tài)。塑料的彈性模量介于橡膠和纖維之間，受力能發(fā)生一定形變。軟塑料接近橡膠，硬塑料接近纖維。橡膠〔Rubber〕：具有可逆形變的高彈性聚合物材料。在室溫下富有彈性，在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變，除去外力后能恢復(fù)原狀。橡膠屬于完全無定型聚合物，它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度〔Tg〕低，分子量往往很大，大于幾十萬。纖維〔Fiber〕聚合物經(jīng)一定的機械加工〔牽引、拉伸、定型等〕后形成細而柔軟的細絲，形成纖維。纖維具有彈性模量大，受力時形變小，強度高等特點，有很高的結(jié)晶能力，分子量小，一般為幾萬。熱塑性聚合物〔ThermoplasticsPolymer〕：聚合物大分子之間以物理力聚而成，加熱時可熔融，并能溶于適當(dāng)溶劑中。熱塑性聚合物受熱時可塑化，冷卻時則固化成型，并且可以如此反復(fù)進展。熱固性聚合物〔ThermosettingPolymer〕：許多線性或支鏈形大分子由化學(xué)鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物，許多大分子鍵合在一起，已無單個大分子可言。這類聚合物受熱不軟化，也不易被溶劑所溶脹。碳鏈聚合物〔Carbon-chainPolymer〕：大分子主鏈完全由碳原子組成的聚合物。雜鏈聚合物〔Hetero-chainPolymer〕：聚合物的大分子主鏈中除了碳原子外，還有氧、氮等雜原子。元素有機聚合物(ElementOrganicPolymer)：聚合物的大分子主鏈中沒有碳原子孫，主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成。無機高分子〔InorganicPolymer〕：主鏈與側(cè)鏈均無碳原子的高分子。聚合反響(Polymerization)：由低分子單體合成聚合物的反響。

第二章自由基聚合(Free-RadicalPolymerization)

活性種〔ReactiveSpecies〕：翻開單體的π鍵，使鏈引發(fā)和增長的物質(zhì)，活性種可以是自由基，也可以是陽離子和陰離子。

均裂〔Homolysis〕：化合物共價鍵的斷裂形式，均裂的結(jié)果，共價鍵上一對電子分屬兩個基團，使每個基團帶有一個獨電子，這個帶獨電子的基團呈中性，稱為自由基。

異裂(Heterolysis)：化合物共價鍵的斷裂形式，異裂的結(jié)果，共價鍵上一對電子全部歸屬于其中一個基團，這個基團形成陰離子，而另一缺電子的基團，稱為陽離子自由基聚合〔RadicalPolymerization〕：以自由基作為活性中心的連鎖聚合。

離子聚合〔IonicPolymerization〕：活性中心為陰、陽離子的連鎖聚合。陽離子聚合(CationicPolymerization)：以陽離子作為活性中心的連鎖聚合。i陰離子聚合(AnionicPolymerization)：以陽離子作為活性中心的連鎖聚合。gg*

誘導(dǎo)效應(yīng)(InductionEffect)：單體的取代基的供電子、吸電子性。共軛體系(ResonanceSystem)：在*些有機化合物分子中，由于雙鍵、p電子或空的p軌道的相互影響與作用，使得電子云不能僅僅局限在*個碳原子上，而是分散在一定范圍內(nèi)多個原子上的離域體系中，這種離域體系就是共扼體系共軛效應(yīng)(ResonanceEffect)：共扼效應(yīng)存在于共扼體系中，它是由于軌道相互交蓋而引起共扼體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生平均化的一種電子效應(yīng)。共扼效應(yīng)使體系的鍵長趨于平均化，體系能量降低，分子趨于穩(wěn)定?？煞譃棣?π共軛、p-π共軛、π-π共軛、σ-p共軛?？臻g位阻效應(yīng)(StericEffect)：由取代基的體積、數(shù)量、位置所引起的效應(yīng)，它對單體聚合能力有顯著的影響，但它不涉及對活性種的選擇。B

鏈引發(fā)〔ChainInitiation〕：形成單體自由基活性種的反響。鏈引發(fā)包括兩步：初級自由基的形成〔即引發(fā)劑的分解〕，單體自由基的形成。

鏈增長〔ChainPropagation〕：單體自由基形成后，它仍具有活性，能翻開第二個烯類分子的π雙鍵，形成新的自由基，新自由基的活性并不隨著鏈段的增加而衰減，與其它單體分子結(jié)合成單元更多的鏈自由基，即鏈增長。

鏈終止〔ChainTermination〕：自由基活性高，有相互作用終止而失去活性的傾向。鏈自由基失去活性形成穩(wěn)定聚合物的反響稱為鏈終止反響。

偶合終止〔CouplingTermination〕：兩鏈自由基的獨電子相互結(jié)合成共價鍵的終止反響，偶合終止的結(jié)果是大分子的聚合度為鏈自由基重復(fù)單元數(shù)的兩倍。

歧化終止〔DisproportionationTermination〕：*鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子終止反響。歧化終止的結(jié)果是聚合度與鏈自由基的單元數(shù)一樣。

單基終止〔Mono-radicalTermination〕：鏈自由基從單體、溶劑、引發(fā)劑等低分子或大分子上奪取一個原子而終止，這些失去原子的分子可能形成新的自由基繼續(xù)反響，也可能形成穩(wěn)定的自由基而停頓聚合。

雙基終止〔Bi-radicalTermination〕：鏈自由基的獨電子與其它鏈自由基中的獨電子或原子作用形成共價鍵的終止反響。

鏈轉(zhuǎn)移(ChainTransfer)：在自由基聚合過程中，鏈自由基可能從單體(M)、溶劑(S)、引發(fā)劑(I)等低分子或大分子上奪取原子而終止，使失去原子的分子成為自由基，繼續(xù)新鏈的增長，這一反響叫鏈轉(zhuǎn)移反響。

引發(fā)劑(Initiator)：在聚合體系中能夠形成活性中心的物質(zhì)，使單體在其上連接分為自由基引發(fā)劑，離子引發(fā)劑。

半衰期〔HalfLife〕：物質(zhì)分解至起始濃度〔計時起點濃度〕一半時所需的時間。誘導(dǎo)期：聚合初期初級自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無聚合物形成，聚合速率為零的時期。

誘導(dǎo)分解〔InducedDecomposition〕：誘導(dǎo)分解實際上是自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反響，其結(jié)果使引發(fā)劑效率降低?；\蔽效應(yīng)〔CageEffect〕：在溶液聚合反響中，濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中，一局部初級自由基無法與單本分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反響，從而使引發(fā)劑效率降低。

引發(fā)劑效率(InitiatorEfficiency)：引發(fā)聚合局部引發(fā)劑占引發(fā)劑分解消耗總量的分率稱為引發(fā)劑效率。

轉(zhuǎn)化率(Conversion)：單體轉(zhuǎn)化為聚合物的分率，等于轉(zhuǎn)化為聚合物的單體量比去用去單體總量。

發(fā)聚合(Thermal-InitiationPolymerization)：聚合單體中不參加引發(fā)劑，單體只在熱的作用下，進展的聚合稱為熱引發(fā)聚合。

光引發(fā)聚合(Photo-InitiationPolymerization)：單體在光的激發(fā)下〔不參加引發(fā)劑〕，發(fā)生的聚合稱為光引發(fā)聚合。可分為直接光引發(fā)聚合和光敏聚合兩種。光引發(fā)效率(Photo-InitiationEfficiency)：又稱為自由基的量子產(chǎn)率，表示每吸收一個光量子產(chǎn)生的自由基對數(shù)。輻射聚合(RadiationPolymerization)：以高能輻射線引發(fā)單體聚合，即為輻射聚合。

輻射劑量(RadiationDosage)：指輻射線傳給物質(zhì)的能量，一般將每克物質(zhì)吸收10-5J的能量作為輻射吸收劑量的單體。輻射吸收劑量與劑量率可用于衡量輻射聚合效應(yīng)的大小。

聚合動力學(xué)(KineticsofPolymerization)：指聚合速率、分子量與引發(fā)劑濃度、單體濃度、聚合溫度等因素間的定量關(guān)系。

動力學(xué)鏈長(KineticsChainLength)：每個活性種從引發(fā)階段到終止階段所消耗的單體分子數(shù)定義為動力學(xué)鏈長，動力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反響中不終止。

鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(ChainTransferConstant)：是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增長速率常數(shù)之比，代表鏈轉(zhuǎn)移反響與鏈增長反響的競爭能力。

鏈轉(zhuǎn)移劑(ChainTransferAgent)：聚合物生產(chǎn)過程中人為地參加的一種自由基能夠向其轉(zhuǎn)移的試劑，用于調(diào)節(jié)聚合物分子量。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有脂肪族硫醇等。

阻聚劑〔Inhibitor〕：能夠使每一自由基都終止，形成非自由基物質(zhì)，或形成活性低、缺乏以再引發(fā)的自由基的試劑，它能使聚合完全停頓。按機理可分為加成型阻聚劑〔如苯醌等〕、鏈轉(zhuǎn)移型阻聚劑〔如DPPH等〕和電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑〔如FeCl3等〕等。

緩聚劑〔Retarder〕：能夠使一局部自由基終止，聚合減慢的試劑。通常不出現(xiàn)誘導(dǎo)期。

阻聚常數(shù)(InhibitionConstant)：阻聚反響速率常數(shù)與增長速率常數(shù)的比值稱為阻聚常數(shù)，可用來衡量阻聚效率。

自由基捕捉劑(RadicalCatcher)：指1，1-二苯基-2-三硝基苯肼〔DPPH〕和FeCl3這兩種高效阻聚劑，它們能夠化學(xué)計量的1對1消滅自由基。

自由基壽命(RadicalLifetime)：指自由基從產(chǎn)生到終止所經(jīng)歷的時間，可由穩(wěn)態(tài)時的自由基濃度與自由基消失速率相除求得。

聚合上限溫度(CeilingTemperatureofPolymerization)：ΔG=0，聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時的溫度即為聚合上限溫度，在此溫度以下進展的聚合反響無熱力學(xué)障礙；超過聚合上限溫度聚合就無法進展。第三章自由基共聚合(Free-RadicalCo-polymerization)

均聚合〔Homo-polymerization〕：由一種單體進展的聚合反響。共聚合(Co-polymerization)：由兩種或兩種以上單體共同參加的連鎖聚合反響。形成的聚合物中含有兩種或多種單體單元。

聚物(Homo-polymer)：由均聚合所形成的聚合物。

共聚物(Copolymer)：由共聚合形成的聚合物。|

無規(guī)共聚物(RandomCopolymer)：聚合物中組成聚合物的構(gòu)造單元呈無規(guī)排列。

交替共聚物(AlternatingCopolymer)：聚合物中兩種或多種構(gòu)造單元嚴格相間。

嵌段共聚物(BlockCopolymer)：聚合物由較長的一種構(gòu)造單元鏈段和其它構(gòu)造單元鏈段構(gòu)成，每鏈段由幾百到幾千個構(gòu)造單元組成。

接枝共聚物(GraftCopolymer)：聚合物主鏈只由*一種構(gòu)造單元組成，而支鏈則由其它單元組成。

共聚合組成方程(EquationofCopolymerComposition)：表示共聚物組成與單體混合物〔原料〕組成間的定量關(guān)系。

理想共聚〔IdealCo-polymerization〕：該聚合競聚率r1＊r2=1，共聚物*瞬間加上的單體中１組分所占分率F1＝r1f1/(r1f1+f2)，并且其組成曲線關(guān)于另一對角線成對稱〔非恒比對角線〕。理想恒比共聚(IdealAzeotropicCo-polymerization)：該聚合的競聚率r1=r2=1，這種聚合不管配比和轉(zhuǎn)化率如何，共聚物組成和單體組成完全一樣，F(xiàn)1＝f1，并且隨著聚合的進展，F(xiàn)1、f1,的值保持恒定不變。

交替共聚(AlternatingCo-polymerization)：該聚合競聚率r1=r2=０或者r1→0，r2→0，這種聚合兩種自由基都不能與同種單體加成，只能與異種單體共聚，因此不管單體組成如何，結(jié)果都是F1=0.5，形成交替共聚物。

非理想共聚(Non-idealCo-polymerization)：競聚率r1＊r2≠1的聚合都是非理想聚合，非理想聚還可再往下細分。

有恒比點非理想共聚(Non-idealAzeotropicCo-polymerization)：競聚率r1<1且r2<1的非理想聚合，該共聚物組成曲線與恒比對角線有一交點，在這一點上共聚物的組成與單體組成一樣，且隨著聚合的進展二者的單體和聚合物的組成都都保持恒定不變。

嵌段共聚(BlockCo-polymerization)：該聚合競聚率r1>1且r2>1，兩種自由基都有利于加上同種單體，形成"嵌段共聚物〞，但兩種單體的鏈段都不長，很難用這種方法制得商品上的真正嵌段共聚物。競聚率(ReactivityRatio)：是均聚和共聚鏈增長速率常數(shù)之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，競聚率用于表征兩單體的相對活性。前末端效應(yīng)(EffectofPenultimateMonomerUnit)：前末端是指自由基活性端的倒數(shù)第二個構(gòu)造單元，帶有位阻或極性較大的基團的烯類單體，進展自由基共聚時，前末端單元對末端自由基將產(chǎn)生一定的作用，這即前末端效應(yīng)。單體活性(MonomerReactivity)：單體的活性我們一般通過單體的相對活性來衡量，一般用*一自由基同另一單體反響的增長速率常數(shù)與該自由基同其本身單體反響的增長速率常數(shù)的比值〔即競聚率的倒數(shù)〕來衡量。自由基活性(RadicalReactivity)：一般表示自由基之間的相對活性，可用不同自由基與同一單體反響的增長速率常數(shù)來衡量。極性效應(yīng)(PolarityEffect)：極性相反的單體〔帶負電性與帶正電性〕之間易進展共聚，并有交替傾向，這個效應(yīng)稱為極性效應(yīng)。Q-e概念(ConceptofQ-e)：Q-e式將自由基同單體的反響速率常數(shù)與共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)相聯(lián)系起來，可用于估算競聚率，其式中，P1、Q2表示從共軛效應(yīng)來衡量1自由基和2單體的活性，而e1、e2分別有1自由基和2單體極性的度量。Y第四章聚合方法(ProcessofPolymerization)自由基聚合實施方法(ProcessofRadicalPolymerization)：主要有本體聚合，溶液聚合，乳液聚合，懸浮聚合四種。離子聚合實施方法(ProcessofIonicPolymerization)：主要有溶液聚合，淤漿聚合。逐步聚合實施方法(ProcessofStep-polymerization)：主要有熔融聚合，溶液聚合，界面聚合本體聚合(BulkPolymerization)：本體聚合是單體本身、參加少量引發(fā)劑〔或不加〕的聚合。懸浮聚合(SuspensionPolymerization)：懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合，體系主要由單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四局部組成。溶液聚合(SolutionPolymerization)：是指單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑的聚合。乳液聚合(EmulsionPolymerization)：是單體在水中分散成乳液狀而進展的聚合，體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。分散劑(Dispersant)：分散劑大致可分為兩類，〔1〕水溶性有機高分子物，作用機理主要是吸咐在液滴外表，形成一層保護膜，起著保護人用，同時還使外表〔或界面〕張力降低，有利于液滴分散?！?〕不溶于水的無機粉末，作用機理是細粉吸咐在液滴外表，起著機械隔離的作用。乳化劑(Emulsifier)：常用的乳化劑是水溶性陰離子外表活性劑，其作用有：〔1〕降低外表張力，使單體乳化成微小液滴，〔2〕在液滴外表形成保護層，防止凝聚，使乳液穩(wěn)定，〔3〕更為重要的作用是超過*一臨界濃度之后，乳化劑分子聚集成膠束，成為引發(fā)聚合的場所。膠束(Micelle)：當(dāng)乳化劑濃度超過臨界濃度〔CMC〕以后，一局部乳化劑分子聚集在一起，乳化劑的疏水基團伸身膠束回部，親水基伸向水層的一種狀態(tài)。親水親油平衡值〔HLB〕(ValueofHydrophileLipophileBalance)：該值用來衡量外表活性劑中親水局部和親油局部對水溶性的奉獻，該值的大小表表親水性的大小。膠束成核(MicellarNucleation)：在經(jīng)典的乳液聚合體系中，由于膠束的外表積大，更有利縣城捕捉水相中的初級自由基和短鏈自由基，自由基進入膠束，引發(fā)其中單體聚合，形成活性種，這就是所謂的膠束成核。均相成核(HomogeneousNecleation)：又稱水相成核，中選用水溶性較大的單體，溶于水的單體被引發(fā)聚合成的短鏈自由基將含有較多的單體單元，并有相當(dāng)?shù)挠H水性，水相中多條這樣較長的短鏈自由基相互聚集在一起，絮凝成核，以此為核心，單體不斷擴散入內(nèi)，聚合成乳膠粒，這個過程即為均相成核。第五章離子聚合〔IonicPolymerization〕活性聚合〔LivingPolymerization〕：當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率到達100%時，聚合仍不終止，形成1.

高分子：高分子也叫聚合物分子或大分子，具有高的相對分子量，其構(gòu)造必須是由多個重復(fù)單元所組成。

2.

單體：能夠進展聚合反響，并構(gòu)成高分子根本構(gòu)造組成單元的小分子。

3.

構(gòu)造單元：在大分子鏈中出現(xiàn)的以單體構(gòu)造為根底的原子團稱為構(gòu)造單元。4.

共聚物：由兩種或兩種以上的單體聚合而成的高分子則稱為共聚物。

5.

加聚反響：烯類單體加成而聚合起來的反響稱為加聚反響，反響產(chǎn)物稱為加聚物。

6.

縮聚反響：是縮合反響屢次重復(fù)結(jié)果形成聚合物的過程，兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義，反響產(chǎn)物稱為縮聚物。7.

高分子的聚集態(tài)構(gòu)造：高分子的聚集態(tài)構(gòu)造，是指高聚物材料整體的內(nèi)部構(gòu)造，即高分子鏈與鏈之間的排列和堆砌構(gòu)造。分為晶態(tài)、非晶態(tài)、液晶態(tài)。

8.

官能度：一分子中能參加反響的官能團的數(shù)目叫官能度9.

平均官能度：每一分子平均帶有的基團數(shù)。

10.

反響程度：參加反響的基團數(shù)占起始基團數(shù)的分數(shù)。

11.

轉(zhuǎn)化率：參加反響的單體量占起始單體量的分數(shù)

12.

兩者區(qū)別:轉(zhuǎn)化率是指已經(jīng)參加反響的單體的數(shù)目,反響程度則是指已經(jīng)反響的官能團的數(shù)目,如：一種縮聚反響，單體間雙雙反響很快全部變成二聚體，就單體轉(zhuǎn)化率而言，轉(zhuǎn)化率達100％；而官能團的反響程度僅50％

13.

凝膠化現(xiàn)象：體系粘度突然急劇增加，難以流動，體系轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂袕椥缘哪z狀物質(zhì)，這一現(xiàn)象稱為凝膠化。

14.

凝膠點：開場出現(xiàn)凝膠化時的反響程度〔臨界反響程度〕稱為凝膠點，用Pc表示，是高度支化的縮聚物過渡到體型縮聚物的轉(zhuǎn)折點。15.

引發(fā)劑：自由基聚合引發(fā)劑通常是一些可在聚合溫度下具有適當(dāng)?shù)臒岱纸馑俾?，分解生成自由基，并能引發(fā)單體聚合的化合物。16.

引發(fā)劑半衰期：引發(fā)劑分解至起始濃度一半所需要的時間。17.

引發(fā)劑效率：引發(fā)劑用來引發(fā)單體聚合的局部占引發(fā)劑分解或消耗總量的分數(shù)。18.

自動加速現(xiàn)象：隨著反響進展，體系的粘度增大，活性端基可能被包埋，雙基終止困難，速率常Kt下降，聚合反響速率不僅不隨單體和引發(fā)劑濃度的降低而減慢，反而增大的現(xiàn)象。19.

蘢蔽效應(yīng):引發(fā)劑分子處在單體或溶劑的〞籠子〞中,在籠里分解成初級自由基,濃度高,假設(shè)不及時擴散出籠子,引發(fā)籠子外的單體聚合,則初級自由基則易相互結(jié)合,歧化等反響,消耗引發(fā)劑

20.

動力學(xué)鏈長：平均每一個鏈自由基〔活性種〕從引發(fā)到終止過程中〔包括鏈轉(zhuǎn)移反響的延續(xù)〕所消耗的單體分子數(shù)。

21.

鏈轉(zhuǎn)移常數(shù):鏈轉(zhuǎn)移的速率常數(shù)和鏈增長速率常數(shù)之比。22.

誘導(dǎo)期：即從引發(fā)劑開場分解到單體開場轉(zhuǎn)化存在的一個時間間隔。23.

誘導(dǎo)分解：自由基向引發(fā)劑的鏈轉(zhuǎn)移反響，原來的自由基終止形成穩(wěn)定分子，產(chǎn)生了一個新自由基，自由基數(shù)目沒減少，但消耗掉一分子引發(fā)劑分子,降低引發(fā)劑的效率。

24.

阻聚劑：能與鏈自由基反響生成非自由基或不能引發(fā)單體聚合的低活性自由基而使聚合反響完全停頓的化合物稱為阻聚劑25.

緩聚劑:能使聚合反響速率減慢的化合物26.

競聚率：同一種鏈自由基均聚和共聚增長速率常數(shù)之比，用于表征兩單體的相對活性。27.

Q－e概念：在單體取代基的空間位阻效應(yīng)可以忽略時，增長反響的速率常數(shù)可用共軛效應(yīng)(Q)，和極性效應(yīng)(e)來描述。其中P、Q分別為自由基和單體的共軛效應(yīng)度量，e代表自由基和單體活性的極性度量。28.

本體聚合：不加其它介質(zhì)，只有單體本身，在引發(fā)劑、熱、光等作用下進展的聚合反響。29.

溶液聚合：是將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑內(nèi)進展的聚合反響。30.

懸浮聚合：是將不溶于水的單體以小液滴狀懸浮在水中進展的聚合，這是自由基聚合一種特有的聚合方法。31.

乳液聚合：單體在乳化劑作用和機械攪拌下，在水中分散成乳液狀態(tài)進展的聚合反響。32.

三相平衡點：乳化劑處于分子溶解、膠束、凝膠三相平衡時的溫度。33.

臨界膠束濃度：乳化劑分子在溶劑中締合形成膠束的最低濃度即為臨界膠束濃度。34.

活性聚合物：陰離子聚合在適當(dāng)條件下〔體系非常純潔，單體為非極性共軛雙烯〕，可以不發(fā)生鏈終止或鏈轉(zhuǎn)移反響，活性鏈直到單體完全耗盡仍可保持聚合活性。這種單體完全耗盡仍可保持聚合活性的聚合物鏈陰離子稱為"活高分子〞。

35.

丁基鋰的締合：丁基鋰在正己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯等非極性或微極性溶劑中，往往以締合體存在，締合度2、4、6不等。36.

遙爪聚合物：分子鏈兩端都帶有活性官能團的聚合物，兩個官能團遙遙位居于分子鏈的兩端，就象兩個爪子，故稱為遙爪聚合物。37.

熱塑彈性體：聚合物在室溫具有橡膠的彈性，在高溫又具有塑料的熱塑性，可用熱塑性塑料的加工方法加工，故稱為熱塑彈性體。二、填空題1.

聚合物有兩個分散性，是相對分子質(zhì)量多分散性和聚合度多分散性

。2.

聚合反響按機理來分逐步聚合

和

連鎖聚合

兩大類,如按單體與聚合物組成差異分為加聚反響

縮聚反響

和開環(huán)反響。3.

阻聚和緩聚反響的本質(zhì)：鏈自由基向阻聚劑和緩聚劑的鏈轉(zhuǎn)移反響，可能生成沒有引發(fā)活性的中性分子，也可能是活性低的新自由基。兩者的區(qū)別是程度上的不同，前者使聚合反響完全終止，后者只是使聚合反響速度降低。4.

在自由基聚合中,具有能同時獲得高聚合和高相對分子質(zhì)量的實施方法有乳液聚合5.

乳液聚合的特點是可以同時提高相對分子質(zhì)量和反響速率，原因是：乳化劑濃度對聚合反響速率和聚合度的影響是一致的，對乳化程度的強化而可以同時到達較高的聚合速率和聚合度的目的。6.

合成高聚物的幾種聚合方法中,能獲得最窄的相對分子質(zhì)量分布的是

陰離子聚合7.

線形縮聚的核心問題是

相對分子質(zhì)量的影響因素和控制

；體形縮聚的關(guān)鍵問題是凝膠點的控制。所有縮