分析化學(xué)考研填空題及參考

二、填空題原子汲取空心陰極燈是一種（銳性）光源，它的發(fā)射光譜擁有（譜線窄、強(qiáng)度大）特色。當(dāng)燈電流高升時(shí)，因?yàn)椋ㄗ晕儗挕嶙儗挘┑挠绊?，以致譜線輪廓（變寬），丈量敏捷度（降落），工作曲線（線性關(guān)系變差），燈壽命（變短）。在原子汲取剖析中，擾亂效應(yīng)大概上有（光譜擾亂），（化學(xué)擾亂），（電離擾亂），（物理擾亂），（背景汲取擾亂）。試樣在原子化過程中，除離解反響外，可能還陪伴著其余一系列反響，在這些反響中較為重要的是（電離），（化合），（復(fù)原）反響。在原子汲取光譜中，當(dāng)汲取為1%時(shí)，其吸光度（A）為（）。原子汲取光譜剖析方法中，當(dāng)前在定量方面應(yīng)用比較寬泛的主要方法有（標(biāo)準(zhǔn)曲線法），（標(biāo)準(zhǔn)加入法）。原子汲取法測定NaCl中微量K時(shí)，用純KCl配置標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，經(jīng)過多次丈量結(jié)果（偏高）。其原由是（電離擾亂），更正方法是（清除電離擾亂，加入NaCl使標(biāo)樣與試樣構(gòu)成一致）。分別與富集1．用CCl從含有KI的水溶液中萃取I，其分派比D可表示為。（設(shè)在兩42相中的分派系數(shù)為K，I可形成I-，其形成常數(shù)為K，）在條件下，D=K。23DI3-D2．已知I2在CS2和水中的分派比為420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率達(dá)%，每次用5mLCS2萃取，則萃取率的計(jì)算公式為，需萃取2次。3．某溶液含F(xiàn)e3+10mg,用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后，該溶液中節(jié)余,則Fe3+在水、油兩相中的分派比=99。4．用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率達(dá)%，試問（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取6次？（2）每次用10ml萃取，需萃取4次？已知：分派比D=.5.用苯萃取等體積的乙酰丙酮的水溶液，萃取率為84%，則乙酰丙酮在苯與水兩相中的分派比是？若使乙酰丙酮的萃取率達(dá)97%以上，起碼用等體積的苯萃取2次？6．含CaCl2和HCl的水溶液，移取,用L的NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，用去，另移取試液稀釋至,經(jīng)過強(qiáng)堿性陰離子互換樹脂，流出液用L的HCl滴至終點(diǎn)，用去。則試液中HCl的濃度為mol/L,CaCl2的濃度為mol/L.7．痕量Au3+的溶液在鹽酸介質(zhì)中能被陰離子互換樹脂互換而獲取富集，這時(shí)Au3+是以AuCl4-形式被互換到樹脂上去的。3+3+3+-形式被保存在柱8．將Fe和Al的HCl溶液經(jīng)過陰離子互換樹脂，此中Fe以FeCl4上，可在流出液中測定Al3+。配位滴定法1．EDTA在水溶液中有七種存在形式，此中Y4－能與金屬離子形成配合物。2．用EDTA配位滴定法測定珍珠粉中的鈣含量時(shí)，宜采納的滴定方式是直接滴定。3．在氨性緩沖溶液中，用EDTA滴定易與32+2+NH配位的Ni、Zn等金屬離子時(shí)，其滴定曲線受金屬離子的濃度和氨的協(xié)助配位效應(yīng)的影響。4．為了測定Zn2+與EDTA混淆溶液中Zn的含量（已知EDTA過度），移取等體積試液兩份，此中一份調(diào)理pH為大于，以Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑，以EBT為指示劑，滴定此中游離的EDTA量；另一份試液調(diào)理pH為1，以二甲酚橙為指示劑，用Bi3+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此中的EDTA總量。5．某含2+2+lgαY(Ca)=,lgαCd(NH3)=,而lgKCdY=,EDTA、Cd和Ca的NH-NHCl緩沖溶液中，lgα=,34故lgK/=。CdY6．某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨緩沖溶液中，lgαY(H)=,lgαY(Ca)=,lgαZn(NH3)=,而lgKZnY=,故lgK`ZnY=。7．某溶液中含M和N離子，且KMY》KNY，則lgKMY隨溶液pH增添而相應(yīng)變化的趨向增大，原由為：N不擾亂;pH增大EDTA的酸效應(yīng)減小8．銅氨絡(luò)合物的lgβ1～lgβ4分別為,,,,若銅氨絡(luò)合物水溶液中2+的的濃度為Cu(NH3)42+10倍，則溶液中[NH3]應(yīng)為mol/LCu(NH)3濃度的39．含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此中的Zn2+,加入必定量的六亞甲基四胺的作用是緩沖溶劑控制pH值；加入NHF的作用是4為了遮蔽Al3+酸堿滴定法1．關(guān)于二元弱酸H2A,其Ka1×Kb2=Kw2．L鹽酸吡啶(C5H5NH+Cl-)溶液的pH=。[已知Kb(C5H5N)=×10-9]2-的共扼酸是H-．對一元弱酸HA，當(dāng)pH=pKa時(shí)；散布分?jǐn)?shù)3．依據(jù)酸堿質(zhì)子理論，HPO42PO4δ=。HA4．某酸H2A的水溶液中，若δH2A為,那么。5．已知某一元弱酸HA的pKa=,則由L的HA和L的NaA構(gòu)成的緩沖溶液的緩沖指數(shù)β為。6．常用標(biāo)定HCl溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有硼砂。和NaCO；23常用標(biāo)定NaOH濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有草酸和鄰苯二甲酸氫鉀。7．進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，需稱量各基準(zhǔn)物質(zhì)a.碳酸鈉g用來標(biāo)定LHCl,M（Na2CO3）=b.重鉻酸鉀g用來標(biāo)定LNa2S2O3,M(K2Cr2O7)=c.碳酸鈣g用來標(biāo)定LEDTA,M(CaCO3)=8．能夠采納NaCO和硼砂作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定HCl溶液的濃度；23若上述兩種基準(zhǔn)物保存不妥，汲取了一些水分，對標(biāo)定結(jié)果表示的影響怎樣？偏高。9．滴定管讀數(shù)常有±的偏差，若要求相對偏差不大于%,為此，滴準(zhǔn)時(shí)耗費(fèi)滴定劑的體積須不小于20ml。10．實(shí)驗(yàn)中使用50ml滴定管，其讀數(shù)偏差為±，若要求測定結(jié)果的相對偏差≤±%,則滴定劑的體積應(yīng)控制在不小于20ml；在實(shí)質(zhì)工作中一般可經(jīng)過改變被滴物的量或改變滴定劑的濃度來達(dá)到此要求。11．以基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)按期NaOH溶液濃度時(shí)，用酚酞作指示劑，若NaOH溶液吸收了空氣中的CO2，將造成負(fù)偏差。12．用必定濃度確實(shí)NaOH滴定某一元弱酸時(shí)，滴定曲線圖上滴定突躍的大小與該一元弱酸的濃度和K

a相關(guān)。13．有一磷酸鹽混淆試液，今用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定至酚酞終點(diǎn)時(shí)耗去酸的體積為V1；繼以甲基橙為指示劑時(shí)又耗去酸的體積為V。當(dāng)V=V時(shí)，構(gòu)成為Na3PO；當(dāng)V＜V時(shí)，構(gòu)成為212412Na3PO4+Na2HPO4。14.若用LHCl溶液測定NaOH溶液，其滴定度ml（M(NaOH)=mol）15.在×103mlLHCl溶液中加入多少毫升純水才能稀釋后的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液對CaCO3的滴定度T=ml？已知數(shù)M（CaCO）=mol3答案：250ml。吸光光度法1．吸光光度剖析中對朗伯-比爾定律的偏離原由能夠分為1.非單色光惹起的;2.介質(zhì)不均勻惹起的;3.溶液自己的化學(xué)反響惹起的。2．在分光光度剖析中，有時(shí)會(huì)發(fā)生偏離朗伯-比爾定律的現(xiàn)象。假如因?yàn)閱紊獠患內(nèi)瞧鸬钠x，標(biāo)準(zhǔn)曲線會(huì)向濃度軸曲折，將以致測定結(jié)果偏低；假如由于介質(zhì)不均勻（如乳濁液、懸濁液）惹起的偏離，標(biāo)準(zhǔn)曲線會(huì)向吸光度軸曲折，將以致測定結(jié)果偏高。3．分光光度法中，可見光的光源采納6-12V鎢絲燈，紫外光的光源采納氫燈或氚燈。分光光度計(jì)基本零件：光源、單色器、比色皿、檢測器4．用示差法測定一較濃的試樣。采納的標(biāo)樣c1在一般光度法中測得的透射比為20%。以c1作為參比采納示差法測定，測得某試樣的透射比為60%。相當(dāng)于標(biāo)尺放大了5倍，試樣在普通光度法中透射比為12%。5．用一般分光光度法測得標(biāo)液的透光率為20%，試液的透光率為12%，若以標(biāo)液作為參比采用示差法測定，則試液的透光率為60%。6．分光光度法可用于多組分剖析，這是利用吸光度的加和性。氧化復(fù)原法1．因?yàn)橐环N氧化復(fù)原反響的發(fā)生,促使另一種氧化復(fù)原反響進(jìn)行的現(xiàn)象稱為引誘作用2．影響氧化復(fù)原電對條件電位的要素有離子強(qiáng)度、積淀反應(yīng)、配位反響、酸度。3．某工廠常常測定銅礦中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù),固定稱取礦樣,為使滴定管讀數(shù)恰巧為w(Cu),則NaSO標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)配制成mol/L.(Ar(Cu)=2234．配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)須把KMnO4水溶液煮沸一準(zhǔn)時(shí)間(或擱置數(shù)天),目的是與水中復(fù)原性物質(zhì)反響完整；分解完整。2+-的反響，這是一種引誘2+5．Fe能加快KMnO4氧化Cl反響；Mn能加快KMnO4氧化2-的反響，這是一種自己催化反響。（武大）246．在H2SO4介質(zhì)中，基準(zhǔn)物Na2C2O4用于標(biāo)定KMnO4溶液的濃度，終點(diǎn)時(shí)耗費(fèi)其體積。則標(biāo)定反響的離子方程式為-2-+16H+=2Mn2++10CO+8H2O；C(KMnO)=2MnO+5CO24244mol/L.溫度:75~85℃。溫度高于90℃，會(huì)使草酸發(fā)生疏解。*酸度:酸度控制在~1mol/L。過低MnO2積淀，過高草酸分解。滴定速度:開始滴準(zhǔn)時(shí)的速度不宜太快。催化劑:滴定前加入幾滴MnSO4。有效數(shù)字及偏差1．評論定量剖析結(jié)果的好壞,應(yīng)從正確度和精細(xì)度雙方面權(quán)衡。這是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)結(jié)果第一要求精細(xì)度搞，才能保證有正確結(jié)果，但高的精細(xì)度也不必定能保證有高的正確度。2．pH=的有效數(shù)字的是2位，的有效數(shù)字是3位。3．p[Na+]=的有效數(shù)字位數(shù)是2。4．按有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則計(jì)算以下結(jié)果++=。+8×+14×+4×+4×=。5．以酸堿滴定法測得土壤中SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：%,%,%,%,%。求均勻值為；標(biāo)準(zhǔn)偏差為；當(dāng)置信度為95%時(shí)均勻值的置信區(qū)間（已知n=6，p=95%時(shí),t=）為。6．用某種方法測定一純化合物中組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，共9次，求得組分A的均勻值=%,標(biāo)準(zhǔn)偏差s=%。已知μ=%,,8=。求：均勻值的置信區(qū)間為±%異。（填有或無）t=＜7．有限次丈量數(shù)據(jù)有時(shí)偏差聽從在明顯性差別用F查驗(yàn)法

t

。與μ之間無明顯性差散布規(guī)律,剖析結(jié)果之間的精細(xì)度能否存查驗(yàn)。8．查驗(yàn)剖析結(jié)果的均勻值與標(biāo)準(zhǔn)值之間能否存在明顯性差別，應(yīng)該用t查驗(yàn)法;判斷同一試樣的兩組測定結(jié)果的均勻值之間能否存在明顯性差別，應(yīng)先用F查驗(yàn)法判斷兩組數(shù)據(jù)的精細(xì)度有否明顯性差別，再進(jìn)一步用查驗(yàn)法判斷均勻值間有否明顯性差別。9．兩位剖析人員對同一試樣用同樣方法進(jìn)行剖析，獲取兩組數(shù)據(jù)，欲判斷兩人剖析結(jié)果之間能否存在明顯性差別，應(yīng)采納的剖析方法是F查驗(yàn)加t查驗(yàn)。10．依據(jù)偏差傳達(dá)的規(guī)律，在一系列剖析步驟中，每一步驟的丈量偏差環(huán)節(jié)對剖析結(jié)果正確度的影響有舉足輕重的作用。11．?dāng)?shù)據(jù)辦理的任務(wù)是由樣本推測整體的含量。重量與積淀1．積淀的形態(tài)按其物理性質(zhì)不一樣可分為晶型積淀和無定形積淀兩類。2．積淀形成過程中晶核的形成有兩種，一種是均相成核，另一種是異相成核。3．晶型積淀的條件是稀、熱、慢滴快攪、陳化4．用NH4Cl-NH3積淀Fe(OH)3與Ca2+分別時(shí)，為使Ca2+共存沉減少，NH4Cl的濃度應(yīng)該大些，3小些。若與2+2+4濃度應(yīng)該小些，NH濃度應(yīng)該Zn分別，為使Zn共存沉小些，NHClNH3濃度應(yīng)該大些。（指大或?。?．BaSO4積淀和AgCl積淀可分別用H2O和稀HNO3清洗，其原因是BaSO4積淀要水清洗的目的是洗去吸附在積淀表面的雜質(zhì)離子。AgCl積淀為無定形積淀，不可以用純水清洗，這是因?yàn)闊o定形積淀易發(fā)生膠溶，所以清洗液不可以用純水，而應(yīng)加入適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)。用稀HNO3還可防備Ag+水解，且HNO3加熱易于除掉。6．現(xiàn)有BaSO多相離子均衡系統(tǒng)，假如加入BaCl2溶液，主假如同離子效應(yīng)，4溶解度減?。患偃缂尤隢aCl溶液，主假如鹽效應(yīng)，溶解度增大。7．在固體AgBr(K-13-18)處于均衡的溶液中，--=4×10)和AgSCN(K=7×10[Br]對[SCN]的比spsp值為×102。8．積淀重量法在進(jìn)行積淀反響時(shí)，某些可溶性雜質(zhì)同時(shí)積淀下來的現(xiàn)象叫共積淀現(xiàn)象，其產(chǎn)生原由除表面吸附、生成混晶外還有吸留和包藏。9．因?yàn)楸砻嫖饺瞧鸬墓卜e淀，吸附層主要吸附的離子是構(gòu)晶離子，擴(kuò)散層中主要吸附的離子是與構(gòu)晶離子的電荷相反的離子10．Ag+在過度的NaCl溶液中形成積淀，則AgCl積淀表面的吸附層主要由Cl-構(gòu)成，擴(kuò)散層主要由Na+構(gòu)成。11．積淀滴定中的莫爾法可用于Cl-的測定，介質(zhì)的pH控制在范圍為宜，若酸度過高，則測定結(jié)果偏大。三、大題原子汲取原子汲取光譜剖析的光源應(yīng)該切合哪些條件？為何空心陰極燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線？原子汲取光譜剖析的光源應(yīng)該切合以下基本條件：⑴譜線寬度“窄”（銳性），有益于提升敏捷度和工作曲線的直線性。⑵譜線強(qiáng)度大、背景小，有益于提升信噪比，改良檢出限。⑶穩(wěn)固，有益于提升丈量精細(xì)度。⑷燈的壽命長?？招年帢O燈能發(fā)射半寬度很窄的譜線，這與燈自己的結(jié)構(gòu)和燈的工作參數(shù)相關(guān)系。從結(jié)構(gòu)上說，它是低壓的，故壓力變寬小。從工作條件方面，它的燈電流較低，故陰極強(qiáng)度和原子濺射也低，故熱變寬和自吸變寬小。正是因?yàn)闊舻膲毫ψ儗?、熱變寬和自吸變寬較小，以致等發(fā)射的譜線半寬度很窄。簡述背景汲取的產(chǎn)生及除去背景汲取的方法。背景汲取是由分子汲取和光散射惹起的。分子汲取指在原子化的過程中生成的氣體分子、氧化物、氫氧化物和鹽類平分子對輻射線的汲取。在原子汲取剖析中常遇到的分子汲取有：堿金屬鹵化物在紫外區(qū)的強(qiáng)分子汲?。粺o機(jī)酸分子汲?。换鹧鏆怏w或石墨爐保護(hù)氣體（Ar）的分子汲取。分子汲取與共存元素的濃度、火焰溫度和剖析線（短波和長波）相關(guān)。光散射是指在原子化過程中固體微粒或液滴對空心陰極燈發(fā)出的光起散射作用，使吸光度增添。除去背景汲取的方法有：改用火焰（高溫火焰）；采納長波剖析線；分別或轉(zhuǎn)變共存物；扣除方法（用丈量背景汲取的非汲取線扣除背景，用其余元素的汲取線扣除背景，用氘燈背景校訂和塞曼效應(yīng)背景校訂法）等。3.在原子汲取剖析中，為何火焰法（火焰原子化器）的絕對敏捷度比非火焰法（石墨原子化器）低？火焰法是采納霧化進(jìn)樣。所以：⑴試液的利用率低，大多數(shù)試液流失，只有小部分（約X%）噴霧液進(jìn)入火焰參加原子化。⑵稀釋倍數(shù)高，進(jìn)入火焰的噴霧液被大批氣體稀釋，降低原子化濃度。⑶被測原子在原子化器中（火焰）逗留時(shí)間短，不利于汲取。什么是原子汲取光譜剖析中的化學(xué)擾亂？用哪些方法可除去此類擾亂？待測元素與共存元素發(fā)生化學(xué)反響，惹起原子化效率的改變所造成的影響統(tǒng)稱為化學(xué)擾亂，影響化學(xué)擾亂的要素好多，除與待測元素及共存元素的性質(zhì)相關(guān)外，還與噴霧器、焚燒器、火焰種類、溫度以及火焰部位相關(guān)。為克制化學(xué)擾亂，可加入各樣克制劑，如開釋劑、保護(hù)劑、緩沖劑等，或采納萃取等化學(xué)分離分別方法來除去擾亂。分別與富集重要的萃取分別系統(tǒng)(依據(jù)萃取反響的種類)。螯合物萃取系統(tǒng)，離子締合物萃取系統(tǒng)，溶劑化合物萃取系統(tǒng)，簡單分子萃取系統(tǒng)配位滴定法1．依據(jù)EDTA的酸效應(yīng)曲線（即Ringbom曲線），可獲取哪些主要信息？(1)因?yàn)镠+離子存在使EDTA參加主反響的能力降低的現(xiàn)象，稱為EDTA的酸效應(yīng)。(2)獨(dú)自滴定某種金屬離子時(shí)同意的最低PH2．為何在絡(luò)合滴定中要用緩沖溶液控制溶液的pH值？M要正確滴定有必定的PH范圍，EDTA的酸效應(yīng)隨PH變化很大，直接影響M能夠正確滴定，金屬指示劑的使用也有必定的PH范圍3（.10分）以×10-2mol/L的EDTA滴定濃度均為×10-2mol/L的Al3+和Zn2+混淆溶液中的Zn2+，在pH=時(shí)，欲以KF遮蔽此中的Al3+，終點(diǎn)時(shí)游離F－的濃度為×10-2mol/L。計(jì)算說明在此條件下可否正確滴定Zn？（HF的pK=，lgKAlY=,lgKZnY=,pH=時(shí),lgαY(H)=,Al3+-F絡(luò)合物2+a-的lgβ1～lgβ6分別為，，，，，）解：[F-]=×10-2mol/LAl(F)=1+×+×+××+×+×=[Al3+]=×10-2/=×mol/LY(Al)=1+×=故α=αY(H)+αY(Al)－1≈αY(H）YlgK′ZnY==-+=9lgcZnK′﹥6ZnY所以在此條件下能夠正確滴定Zn2+4．設(shè)計(jì)鋁合金（含有Zn、Mg等雜質(zhì)）中鋁含量的測定剖析方案。用簡單流程表示主要步驟、滴定劑、指示劑、滴定pH條件。Al對指示劑有遮蔽，Al與EDTA反響慢。返滴定。所有與EDTA反響再將Al-Y損壞1）溶解于酸式金屬離子2）PH=，過度EDTA，用指示劑二甲酚橙（黃色→紫紅色）（3）煮沸3min，冷卻六亞基四胺，PH5-6用Zn2+滴定（黃→紫紅）除掉Y4）加NH4F，微沸損壞AlY，獲取AlF+Y（與Al量同樣）5）Zn2+滴定Y，黃色變成紫紅色為終點(diǎn)2+5．已知某溶液是Mg和EDTA混淆物，且二者濃度不相等，試設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案（要求寫出剖析的思路及主要操作步驟）。（1）判斷兩種組份何者過度；2+（2）假定判斷結(jié)果是EDTA過度，用絡(luò)合滴定法測定MgEDTA的濃度。（1）調(diào)理PH=10時(shí)，用EBT來查驗(yàn)。藍(lán)色，EDTA過度，紅色，Mg2+過度（2）第一在一分鐘，按（1）中條件，用EBT為指示劑，Mg標(biāo)準(zhǔn)溶液測出過度的EDTA；然后在另一份頂用六亞基四胺調(diào)理PH=4，損壞MgY配合物，用二甲酚橙為指示劑，用Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。測出EDTA總量。（3）總量減去過度EDTA,求出MgY的量。2+6．設(shè)計(jì)分別測定Mg與EDTA混淆溶液中二組份含量的剖析方案。用簡單流程表示主要步驟、滴定劑、指示劑、滴定pH條件和計(jì)算結(jié)果。（同5）酸堿滴定法寫出質(zhì)子條件式NaOH+NaAc的質(zhì)子條件設(shè)C(NaOH)=Cb,那么：[OH－]總=[OH－]水+[OH－]Ac水解+[OH－]NaOH[OH－]=[H＋]+[HAc]+Cb設(shè)C(NaOH)=Cb,C(NaAc)=C1物料均衡方程:[Na+]=Cb+C1[Ac-]+[HAc]=C1++--－＋注意：強(qiáng)酸(或強(qiáng)堿)溶液；強(qiáng)堿+弱酸強(qiáng)堿鹽

b

；強(qiáng)酸+弱堿強(qiáng)酸鹽；弱酸+弱酸強(qiáng)堿鹽吸光光度法2+520nm,1cm比色皿進(jìn)行丈量，測得透光率為，求摩爾吸光系數(shù)和桑德爾敏捷度。

100%，而后在波長（MPb=）解：A＝abca=×102;κ=Ma=×105;-3S=M/a=×10氧化復(fù)原法1．氧化復(fù)原滴定法中常用的指示劑有哪幾類，并舉例說明。氧化復(fù)原指示劑：二苯胺磺酸鈉;自己指示劑：KMnO4;顯色指示劑(專屬指示劑)：淀粉與I22．解說以下現(xiàn)象：間接碘量法測定銅時(shí)，若試液中有3+3-，它們都可將-氧化成4I2，加入NH4HF2可除去二者的擾亂。它能供給配位劑－與Fe3+NH4F－HF緩沖溶液（pH3-4），使得3-有較強(qiáng)的F配位，又構(gòu)成AsO4酸效應(yīng)。此時(shí)EAs(Ⅴ)/As(Ⅲ)及E均小于E,所以As（Ⅴ）及Fe都不再氧化I，從Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)I2/I-3+-而除去它們對銅測定的擾亂。2+2+-pH小于4，Cu不發(fā)生水解，這就保證了Cu與I反響定量進(jìn)行。3.簡述碘量法測定銅的原理，加入過度KI的作用。為何在鄰近終點(diǎn)還需加入KSCN？答：碘量法測定銅是鑒于弱酸性介質(zhì)中，Cu2+與過度KI作用，定量析出I2，而后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2，進(jìn)而求出銅的含量。反響式為：2Cu2++4I-=2CuI+I2(1)I2+2SO2-=2I-+SO2-(2)2346在反響式（1）中，加入過度的KI，使反響快速達(dá)成，起著復(fù)原劑、積淀劑、配位劑的作用。在反響式（2）中，因?yàn)镃uI表面會(huì)吸附一些I2，使得測定的結(jié)果偏低。為此在靠近終點(diǎn)時(shí)，加入KSCN，使CuI轉(zhuǎn)變成溶解度更小的CuSCN，CuSCN吸附I2的偏向較小，可提升測定結(jié)果的正確度。但KSCN不可以加入過早，因?yàn)樗鼤?huì)復(fù)原I，使結(jié)果偏低。2-+4H2O=SO42-+7I-+ICN+8H+SCN+4I2法測定鐵，以二苯胺磺酸鈉為指示劑。加入H3PO4的作用是什么？3-能與Fe3+3+2+答：PO4配位，進(jìn)而降低了Fe/Fe電對的電位，增大滴定突躍范圍，使指示劑變色點(diǎn)的電位落在滴定的電位突躍范圍內(nèi)，進(jìn)而減小偏差。3-能與Fe3+Fe(HPO4)-3+PO4配位生成無色的2,除去Fe的黃色擾亂，有益于察看終點(diǎn)的顏色。試制定用基準(zhǔn)物質(zhì)As2O3標(biāo)定I2溶液的剖析方案(反響原理、簡要步驟、反響條件及計(jì)算公式)。解:As2O3難溶于水易溶于堿溶液生成亞砷酸鹽。酸化溶液至中性，加入NaHCO3控制溶液pH8～9，用I快速定量地氧化HAsO22As2O3+2OH-=2AsO-+H2O2HAsO2+I2+2HO=HAsO2-+4H++2I-4正確稱取基準(zhǔn)物質(zhì)As2O3～置于250mL錐形瓶中，加入l0mLlmol·L-1NaOH使As2O3溶解后，加1滴酚酞指示劑，用-1HCl當(dāng)心中和溶液至微酸性，而后加入3lmol·L50mL2％NaHCO溶液和2mL％淀粉指示劑，再用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液恰呈藍(lán)色為終點(diǎn)，記下VI2。平行測定三份6.重鉻酸鉀法測定鐵時(shí)，為何要趁熱滴加SnCl2，并且不可以過度太多？而加HgCl2時(shí)須待溶液冷至室溫時(shí)一次加入？答：SnCl2復(fù)原Fe3+時(shí)速度較慢，所以趁熱滴加以加快反響速度且可防備過度太多。若過度太多，會(huì)發(fā)生下述反響

SnCl2HgCl2

+SnCl

2=SnCl

4

+Hg↓此時(shí)黑或灰色的細(xì)粉狀汞會(huì)與滴定劑K2Cr2O7作用，以致實(shí)驗(yàn)失敗。2+而加HgCl2以除掉剩余的SnCl2應(yīng)待溶液冷卻后加入，不然Hg會(huì)氧化

Fe2+使測定結(jié)果偏低，并且HgCl2應(yīng)一次加入，不然會(huì)造成Sn2+局部過濃(特別是SnCl2用量過多時(shí))，以致HgCl2被復(fù)原為Hg，而Hg會(huì)與滴定劑作用，使實(shí)驗(yàn)失敗