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文檔簡介

第一節(jié)

石油第二節(jié)

天然氣第三節(jié)

油田水第四節(jié)

油氣中的穩(wěn)定同位素第一章

石油、天然氣及油田水的基本特征第一節(jié)

石油一、石油的化學(xué)組成二、石油的分類三、石油的物理性質(zhì)四、重質(zhì)油、瀝青砂和固體瀝青概述一、石油的化學(xué)組成石油成分復(fù)雜,已鑒定出上千種有機(jī)化合物;主要為液態(tài)烴類,還含有數(shù)量不等的非烴化合物和多種微量元素。石油實(shí)際上是多種有機(jī)化合物的混合體。各地的石油成分不一,無確定的化學(xué)成分和物理常數(shù)。1.石油的元素組成(1)主要元素:C、H、O、S、N重量百分比一般為C:84-87%

;H:10-14%;O+N+S:1-4%碳、氫:占絕對優(yōu)勢,主要以烴類形式存在。氧、硫、氮:主要以化合物形式存在;含硫、含氮、含氧的化合物大多富集于渣油或膠質(zhì)、瀝青質(zhì)中。不同時代和成因的9347個石油樣品中含硫量的分布(據(jù)Tissot

Welte,1978;轉(zhuǎn)自

,1994)①含硫量平均為0.65%(重量);頻率分布具有雙峰的特點(diǎn),在1%處為最小值。石油中的硫含量具有環(huán)境指示意義:半咸-咸水—S高(>1%);內(nèi)陸淡水—S低(<1%)①含硫量低硫石油:含硫量<0.5%石油含硫石油:含硫量介于0.5~2%之間的石油高硫石油:含硫量>2%的石油含量分類②含氮量和含氧量石油中含氮量一般小于0.2%,但少數(shù)樣品含氮量達(dá)0.5%以上,通常以0.25%作為貧氮和高氮原油的界線。石油中氧的含量分布在0.1~4.5%,均是以結(jié)合氧的形式存在。(2)微量元素除上述五種元素外還發(fā)現(xiàn)其他微量元素,構(gòu)成石油的灰分?;曳趾康淖兓艽螅瑥氖f分之幾到萬分之幾。釩(V)和鎳(Ni)是分布普遍并具成因意義的兩種微量元素。V/Ni值可區(qū)別海相或

成因的石油:V、Ni低,且V/Ni<1---V、Ni高,且V/Ni>1---海相2.石油的化合物組成烴類烷烴飽和烴環(huán)烷烴芳香烴不飽和烴非烴類含N、含S、含O化合物目前石油中已鑒定出的烴類化合物超過425種。(1)烴類化合物①烷烴(石蠟烴,脂肪族烴,CnH2n+2

)C1-C4(甲烷–丁烷)——?dú)鈶B(tài)C5-C16(戊烷–十六烷)——液態(tài)(直鏈烷烴)≥C17——固態(tài)a.

正構(gòu)烷烴碳數(shù)多數(shù)≤C35,個別可達(dá)C200(

)。一般占石油質(zhì)量的15%~25%,輕質(zhì)石油中可達(dá)30%以上,重質(zhì)石油中可小于15%。正烷烴分布曲線:不同碳原子數(shù)的正烷烴的相對含量呈一條連續(xù)的曲線。碳數(shù)5253035占原油體積%2.01.51.00.50110

15

20正烷烴分布曲線主峰碳有機(jī)質(zhì)形成的石油:高碳數(shù)(≥C22)正烷烴多,海相(浮游生物菌藻類)有機(jī)質(zhì)形成的石油:低碳數(shù)(≤C21)正烷烴多。有機(jī)質(zhì)演化程度較高的、年代較老、埋深較大的石油中低碳數(shù)正烷烴多;相反,有機(jī)質(zhì)演化程度低的石油,正烷烴碳數(shù)偏大。受微生物強(qiáng)烈降解的原油中,正烷烴常被選擇性降解,一般含量較低,低碳數(shù)的正構(gòu)烷烴更少。正烷烴分布曲線特征:b.異構(gòu)烷烴石油中的異構(gòu)烷烴以≤C10為主,高碳數(shù)者以類異戊二烯型烷烴最受重視,其特點(diǎn)是在直鏈上每四個碳原子有一個甲基支鏈。常見類異戊二烯型烷烴結(jié)構(gòu)示意圖生物標(biāo)志化合物:指來源于生物體,在有機(jī)質(zhì)演化過程中具有一定穩(wěn)定性,沒有或很少發(fā)生變化,基本保持了原始組分的碳骨架,記載了原始生油母質(zhì)特殊分子結(jié)構(gòu)信息的有機(jī)化合物。又稱為“分子化石”、“地球化學(xué)化石”及“化合物”?!陀袡C(jī)成因重要例如:類異戊二烯型烷烴:姥鮫烷(Pr)、植烷(Ph)四環(huán)甾烷和五環(huán)萜烷(環(huán)烷烴)b.異構(gòu)烷烴Pr/Ph小于1:還原環(huán)境,Pr/Ph大于1:氧化環(huán)境。酸性水介質(zhì)環(huán)境有利于Pr的形成,而偏堿性水介質(zhì)環(huán)境有利于Ph的形成。不同沉積相Pr/Ph

的變化情況表沉積相水介質(zhì)Pr/Ph石油類型咸水深湖相強(qiáng)還原0.2~0.8植烷優(yōu)勢淡水-微咸水深湖相還原0.8~2.8植烷均勢淡水湖沼相弱氧化-弱還原2.8~4.0姥鮫烷優(yōu)勢b.異構(gòu)烷烴性質(zhì)與烷烴相似,但在分子中含有碳環(huán)結(jié)構(gòu)。由許多圍成環(huán)的多個次甲基(-CH2-)組成。石油中的環(huán)烷烴多為五員環(huán)或六員環(huán),以單環(huán)和雙環(huán)為主。②環(huán)烷烴CCCCCCC五員環(huán)六員環(huán)多環(huán)中以四環(huán)甾烷和五環(huán)萜烷較為重要,其結(jié)構(gòu)與生物體的四環(huán)甾族化合物和五環(huán)三萜烯類化合物有明顯的相似性,是重要的生物標(biāo)志化合物。②環(huán)烷烴環(huán)烷烴的物理常數(shù)(據(jù)張厚福等,1999)——環(huán)烷烴的

、

和沸點(diǎn)都比碳原子數(shù)相同的烷烴高,但仍小于1。②環(huán)烷烴③芳香烴:分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu),屬不飽和烴。幾種單環(huán)芳香烴的物理常數(shù)名稱(20℃)(℃)沸點(diǎn)(℃)苯0.8795.580.1甲苯0.867-95110.6對二甲苯0.86113.2138.4乙苯0.867-95136.1正丙苯0.862-99.6159.3異丙苯0.862-96152.4連三甲苯0.894-25.5176.1石油所含的非烴化合物數(shù)量不少,尤其是在重質(zhì)餾分中含量更高。主要包括含硫(S)、含氮(N)、含氧(O)化合物。①含硫化合物:硫在石油中可以呈元素硫(S)、硫化氫(H2S)、硫醚(RSR′)、二硫化物(RSSR′)、噻吩及其同系物等形態(tài)出現(xiàn)。②含氧化合物:主要有石油酸(環(huán)烷酸、酚、脂肪酸)、醛、酮等。其烷酸可與金屬結(jié)合形成環(huán)烷酸鹽,在油田水中常見,可作為找油的一種標(biāo)志。(2)非烴類化合物③含氮化合物:含氮化合物中的卟啉類與生物色素有親緣關(guān)系,被作為石油有機(jī)成因重要

。卟啉和釩卟啉的結(jié)構(gòu)式(2)非烴類化合物利用石油中各種化合物沸點(diǎn)不同的特點(diǎn),加熱蒸餾,將原油分離成不同沸點(diǎn)范圍(即餾程)的若

分,每一部分就是一個餾分。在實(shí)際工作中,用某個溫度范圍內(nèi)(餾程)蒸餾出的餾分的重量或體積百分含量來表示石油的組成,稱為石油的餾分組成。3.石油的餾分組成石油的餾分組成餾分名稱沸點(diǎn)碳原子數(shù)化合物輕餾分石油氣<35℃C1-C4烷烴、環(huán)烷烴35-190℃C5-C12中餾分煤油190-260℃C12-C14烷烴、環(huán)烷烴為主,含有芳烴和含S、N、O化合物。柴油260-320℃C14-C18重瓦斯油320-360℃重餾分潤滑油360-530℃C19-C25高碳數(shù)大分子量環(huán)烷烴、芳烴和含S、N、O化合物。渣油>530℃>C25原油化合物的不同組分,對溶解和吸附性能。和吸附劑具有選擇性考慮到輕餾分部分具有較強(qiáng)的揮發(fā)性,在、過程中常因保存條件不同,造成人為的較大誤差,因此對石油中的組分進(jìn)行分離之前,要先對石油進(jìn)行蒸餾,去掉沸點(diǎn)低于210℃的輕餾分,一律取沸點(diǎn)大于210℃的餾分(即拔頂原油)進(jìn)行組分分離。4.石油的組分組成原油組成分析流程圖→將石油分為飽和烴、芳香烴、非烴和瀝青質(zhì)等組分可溶的>210℃餾分輕餾分原油蒸餾氣相色譜用正己烷溶解氣相色譜不可溶的烴類+膠質(zhì)瀝青質(zhì)元素分析紅外光譜核磁柱色層法用正己烷或石油醚沖洗用苯?jīng)_洗用-苯?jīng)_洗飽和烴芳烴非烴氣相色譜色譜-質(zhì)譜色譜

色譜-質(zhì)譜元素分析紅外光譜核磁據(jù)油源環(huán)境分:海相油、

油據(jù)有機(jī)質(zhì)成熟度分:(未熟)低熟油、成熟油、高熟油石油的地球化學(xué)分類(B.P.Tissot

and

Welte):六種類型二、石油的分類Tissot和Welte的石油地球化學(xué)分類方案Tissot和Welte的石油地球化學(xué)分類方案烴類成分含量含硫量石油類型S>50%AA<50%P>40%,且P>N<1%石蠟型P≤40%,且N≤40%石蠟-環(huán)烷型P<N,且N>40%環(huán)烷型S≤50%AA≥50%P>10%>1%芳香-中間型P≤10%且N>25%<1%芳香-環(huán)烷型P≤10%且N≤25%>1%芳香-瀝青型令S=飽和烴;P=烷烴(石蠟烴);N=環(huán)烷烴,則

S=P+N;令A(yù)A=芳烴+含N.S.O化合物(膠質(zhì),瀝青質(zhì))石蠟型原油:由輕質(zhì)油和一定量的高蠟、高沸點(diǎn)原油組成,高分子量正構(gòu)烷烴含量豐富,膠質(zhì)瀝青質(zhì)含量低于10%;相對密度一般小于0.85,粘度一般都較低。石蠟-環(huán)烷型原油:膠質(zhì)和瀝青質(zhì)相對含量515%,芳香烴2540%,粘度和密度一般高于石蠟型原油。環(huán)烷型原油:較少,未成熟原油,或是前兩種原油的生物降解產(chǎn)物。芳香-中間型原油:膠質(zhì)和瀝青質(zhì)相對含量可占1030%,芳烴占4070%,相對密度一般高于0.85。芳香-環(huán)烷型和芳香-瀝青型原油都是經(jīng)過次生變化的原油,油質(zhì)重而粘,膠質(zhì)和瀝青質(zhì)相對含量可高達(dá)25%以上。海石油在石油分類三角圖上的分布(據(jù)Tissot

&Wellte,1978;有改動)S1%S1%海、

石油化學(xué)成分上的基本區(qū)別海相石油以芳香-中間型和石蠟-環(huán)烷型為主,石蠟型為主,部分為石蠟-環(huán)烷型。石油以石油的含蠟量普遍較高(5%),而海相石油含蠟量均小于5%,一般僅0.5%~3%。海相石油一般為高硫石油,海相碳酸鹽巖和蒸發(fā)巖系中的石油,含硫量更高。而

石油一般為低硫石油。海相石油中V、Ni高,且V/Ni>1;而

石油中V、Ni低,且V/Ni<1。海相石油的13C/12C比值一般比

石油的高。三、石油的物理性質(zhì)——石油的物理性質(zhì)主要取決于其化學(xué)組成。顏色無色、淡黃色、黃褐色、深褐色、黑綠色、黑色。我國 黃瓜山和華 港油田有的井產(chǎn)無色石油,大慶、勝利、石油均為黑色顏色與膠質(zhì)-瀝青質(zhì)含量有關(guān),含量越高,顏色越深。2.密度和相對密度石油的密度:單位體積石油的質(zhì)量石油的相對密度①d420:1atm下,20℃單位體積原油與4℃單位體積純水的質(zhì)量比一般:d420

=0.75-0.98,>0.9---重質(zhì)油;<0.9---輕質(zhì)油②API

度=4141.5

131.5d

60

F

1301404d

60

F波美度=(60?F=15.5℃)與API度、波美度的換算表(據(jù)張厚福等,1999)15.5℃時相對密度波美度API度15.5℃時相對密度波美度API度1.000010.010.00.848535.035.30.965515.015.10.832540.040.30.933320.020.10.800045.045.40.903225.025.20.777850.050.40.875030.030.220——API度和波美度越大,d4

越小,油質(zhì)越輕。2.密度和相對密度影響石油相對密度的主要因素:石油密度與含氫量的關(guān)系圖(據(jù)潘鐘祥,1987)①主要取決于化學(xué)組成:同一族分,d420隨碳數(shù)增加而變大;4碳數(shù)相同的烴類,烷烴d

20較小,環(huán)烷烴居中,芳烴最大;高分子量成分或膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量高的原油,d420較大4——實(shí)質(zhì)上,石油的d

20取決于其中的含氫量。15141110含氫石油的相對密度含氫量(%)有氣頂氣條件下,石油體積隨壓力的變化(轉(zhuǎn)引自A.I.Levorson,1954)②溶解氣多:相對密度??;③其它條件不變時,若油藏中無氣頂,相對密度隨溫度增高而降低,隨壓力增大而增大;若油藏中存在氣頂,則情況有所不同。3532550壓力(psi)殘油體積的增加(%)3.體積膨脹系數(shù):溫度每升高1oF,單位體積石油增加的體積量?!S石油密度降低而增大;低分子量烴含量高的石油膨脹系數(shù)較大。石油受力發(fā)生流動時,其

分子間有一種內(nèi)摩擦力分子間的相對運(yùn)動——石油的粘滯性。粘滯性大小用粘度(μ)來度量。粘度分為動力粘度、運(yùn)動粘度和相對粘度三種表示方式。4.粘度①若ΔP=1Pa,L=1m,F(xiàn)=1m2,液體以1m/s恒速相對流動,則其粘度為1Pa.S。(ΔP=P1-P2,t為溫度)②若ΔP=1dyn,L=1cm,F(xiàn)=1cm2,液體以1cm/s恒速相對流動,則其粘度為1P=100cP。(1)動力粘度(絕對粘度)單位SI制:Pa.S(帕斯卡?秒)C.G.S制:厘泊(cP)、泊(P)(1帕斯卡秒相當(dāng)于10泊即1000厘泊,即1mPa·s=1cP

)運(yùn)動粘度:動力粘度與相對密度之比,單位:m2/s相對粘度:液體的絕對粘度與同溫條件下水的絕對粘度之比,稱為該液體的相對粘度。恩氏粘度(Et):在恩氏粘度計(jì)中,用200ml石油與20℃時同體積蒸餾水通過直徑為2.8mm細(xì)管的流出時間(水流出的時間約為50秒)之比。根據(jù)測定的Et值,可以通過查換算表,獲得運(yùn)動粘度,并可計(jì)算出動力粘度。4.粘度——取決于石油的化學(xué)成分和外界的溫度、壓力條件?;瘜W(xué)成分:烴碳數(shù)增大或芳烴、非烴化合物增多,原油粘度增大;碳數(shù)相同的烴類的d

20

、μ:烷烴<環(huán)烷烴<芳烴。4溶解氣量:溶解氣量增加,原油粘度降低。溫度:隨溫度增加,原油粘度下降。壓力:若為無氣頂?shù)挠筒?,壓力增加,原油粘度增大;若有氣頂,則變化較為復(fù)雜。影響石油粘度的主要因素:5.溶解性難溶于水石油中各種成分在水中溶解度由大→小順序是:非烴→芳香烴→環(huán)烷烴→烷烴除甲烷外,烴類在水中的溶解度隨分子量增加而減小。溫度升高或水中溶解CO2量增大,石油在水中溶解度增大。若水中含鹽度增加,烴溶解度下降??扇苡跉猓N氣)較高溫度壓力下,部分低分子量液態(tài)烴可溶于烴氣中。選擇性溶解于不同化合物選擇性溶解于氯仿(

CHCl3

)、苯、CCl4,石油醚等 中。5.溶解性6.熒光性石油在紫外光的照射下,由于不飽和烴及其衍生物的存在而產(chǎn)生熒光的特性,被稱作石油的熒光性。多環(huán)芳烴、油質(zhì)發(fā)天藍(lán)色熒光輕質(zhì)油發(fā)淺藍(lán)色熒光膠質(zhì)多的石油發(fā)綠-黃色熒光瀝青質(zhì)多的石油發(fā)褐色熒光當(dāng)偏振光通過石油時,石油能使其振動面旋轉(zhuǎn)一個角度,石油的這種特性稱旋光性。偏振光振動面的旋轉(zhuǎn)角度稱旋光角。石油的旋光角一般幾分之一度-幾度,且多數(shù)右旋,順時針方向旋轉(zhuǎn)。石油具有旋光性的原因:源于生物體的某些有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)不對稱,具有手征性(即:含有手征性碳原子)。例如:石油中的含N化合物及甾烷、萜烷等生物標(biāo)志化合物——石油有機(jī)成因 之一。7.旋光性——地層越老,旋光角越小。地質(zhì)時代絕對 ,百萬年資料數(shù)目旋光角+aD第三紀(jì)7~6586+0.63白堊紀(jì)65~13618+0.28侏羅紀(jì)136~19020+0.20二疊紀(jì)225~2803+0.19石炭紀(jì)280~34528+0.24泥盆紀(jì)345~39521+0.18志留紀(jì)395~44014+0.12不同地質(zhì)時代石油的旋光角平均值7.旋光性8.凝固點(diǎn)石油失去流動能力的最高溫度稱為凝固點(diǎn)。石油的凝固點(diǎn)變化范圍很大,從-50℃~30℃。石油凝固點(diǎn)的高低與石油中重質(zhì)組分的含量有關(guān),特別是與石蠟的含量有關(guān),石蠟含量多,凝固點(diǎn)高;相反石油中輕質(zhì)組分含量高,凝固點(diǎn)低。采油過程中常見的結(jié)蠟現(xiàn)象就是原油的凝固現(xiàn)象。石油及其產(chǎn)品具有極高的電阻率。與高礦化度的油田水和沉積巖相比,可視為無限大,為非導(dǎo)體。石油的電阻率…..109~1016Ω·m高礦化度的油田水的電阻率…..0.02~0.1Ω·m沉積巖的電阻率……1~104Ω·m利用電阻率測井資料可以推測油、氣、水層。9.導(dǎo)電性10.熱值熱值:即發(fā)熱量。石油燃燒時可產(chǎn)生大量的熱量,產(chǎn)生熱量的主要元素是碳和氫。每公斤碳完全燃燒時能放出8000千卡熱量,每公斤氫放出的熱量達(dá)34200千卡,是碳的發(fā)熱量的4倍多。石油中的氫含量比煤和油頁巖中氫的含量都高,因此它的熱值也高,每公斤可達(dá)

10000~11000千卡,比煙煤高出40~60%。四、重質(zhì)油、瀝青砂與固體瀝青重質(zhì)油和瀝青砂重質(zhì)油:在原始油層溫度下,脫氣石油粘度為100-10000mPa·s,或在標(biāo)準(zhǔn)條件下密度為0.934-1.00g/cm3的石油。瀝青砂(超重油):在儲層條件下,粘度大于10000mPa·s,或在標(biāo)準(zhǔn)條件下密度大于1.00g/cm3的石油。重質(zhì)油和瀝青砂的化學(xué)成分常規(guī)油的組成相似,但氧、硫、氮等元素含量高。富含微量元素,高于常規(guī)石油幾倍至幾十倍。烴類含量低(一般<60%),非烴、瀝青質(zhì)含量高(10~30%)。重質(zhì)油和瀝青砂的物理性質(zhì)與常規(guī)油相比:相對密度大、粘度大、含蠟量低、凝固點(diǎn)低1.重質(zhì)油和瀝青砂石油及石油的固態(tài)衍生物,統(tǒng)稱為石油瀝青類。石油固態(tài)衍生物:石油在熱力和氧化、細(xì)菌的生物化學(xué)作用下,原油發(fā)生物理分異、化學(xué)分化、及變質(zhì)等次生變化的產(chǎn)物,包括地蠟、地瀝青、石瀝青等,又叫固體瀝青。我國的老君廟油田、克拉瑪依油田等地,地表都有固體黑色瀝青。2.固體瀝青固態(tài)瀝青多為深褐色至黑色的有機(jī)礦物,一般分布于地表和淺層,可作為找油的直接標(biāo)志。與石油有關(guān)的固體瀝青種類繁多(100多種)。根據(jù)它們的成因和物理化學(xué)特征,將固體瀝青分為十余種類型。固體瀝青的成因分類物理分異產(chǎn)物風(fēng)化產(chǎn)物腐殖化產(chǎn)物變質(zhì)產(chǎn)物地蠟高氮瀝青貧膠瀝青軟瀝青地瀝青石瀝青酸性碳質(zhì)瀝青腐質(zhì)碳質(zhì)瀝青碳質(zhì)瀝青碳瀝青次石墨硬瀝青脆瀝青黑瀝青焦性瀝青2.固體瀝青第二節(jié)

天然氣一、天然氣的化學(xué)組分二、天然氣的產(chǎn)出狀態(tài)三、天然氣的物理性質(zhì)一、天然氣的化學(xué)組分烴氣:主要為C1-C4的烷烴,其中以甲烷(CH4)最多,重?zé)N氣較少;其內(nèi)可溶有少量C5、C6等烴氣。+干氣(貧氣):CH4≥95%、C2

<5%濕氣(富氣):CH4≤95%、C2+>5%非烴氣:總量不多,但種類不少,主要有N2、CO2、CO、H2S、H2等氣體,還含有微量的惰性氣體。天然氣:存在于地殼巖石空隙(孔、洞、縫)、天然生成的、以烴為主的可燃?xì)怏w。二、天然氣的產(chǎn)出狀態(tài)型:氣藏氣、氣頂氣、凝析氣分散型:溶解氣、煤層氣、固態(tài)氣水合物根據(jù)氣體在存在的狀態(tài)分為:氣藏氣:指基本上不與石油伴生,單獨(dú)成純氣藏的天然氣。1.氣藏氣甲烷含量在氣體成分中常占95%以上,重?zé)N氣含量極少,不超過1-4%,屬于干氣(貧氣)。非烴氣比較富集時,可成為非烴氣藏。出現(xiàn)頻率(%):1.>50%;2.10%-50%;3.1%-10%;4.

0.1

%

-1%

;5<0.1

%世界氣藏氣成分圖氣藏氣是以氣態(tài)烴為主,含烴量超過

80%的氣藏約占?xì)獠乜倲?shù)的85%以上;氮?dú)鉃橹鞯臍獠夭坏?0%;以

或硫化氫等酸性氣體為主的氣藏低于1%。2.氣頂氣氣頂氣:指與石油共存于油氣藏中、呈游離氣頂狀態(tài)的天然氣。在成因和分布上均與石油關(guān)系密切,重?zé)N氣含量可達(dá)百分之幾至幾十,僅次于甲烷,屬于濕氣(富氣)。隨著地層壓力的增減,氣頂氣可溶于石油或析出。凝析氣:在,當(dāng)溫度、壓力超過臨界條件時,液態(tài)烴逆蒸發(fā)而形成的氣體。一旦采出后,由于地表壓力、溫度降低而逆凝結(jié)為輕質(zhì)油,即凝析油。凝析氣藏:凝析油占到一定比例(我國:>30g/m3)的氣藏。它們通常埋藏深度較大,多分布在

3000至4000m或更深處。3.凝析氣4.溶解氣溶解氣:地層條件下,溶于石油或水的天然氣。包括油溶氣和水溶氣。相同條件下,天然氣在石油中溶解度遠(yuǎn)大于在水中溶解度。油溶氣(濕氣,C2+可達(dá)40%)水溶氣(CH4、N2、C2+氣、CO2少)5.煤層氣煤層氣(礦井瓦斯):指基本上運(yùn)移,而留在煤層或含煤層系氣源巖中的呈分散狀態(tài)的天然氣,呈吸附或游離狀態(tài)。以CH4為主,含N2、CO2、H2S等。天然氣水合物:指在高壓、低溫條件下,甲烷等氣體分子天然地被封閉在水分子的擴(kuò)大晶格中,呈固態(tài)的結(jié)晶化合物。這種固態(tài)氣體水合物多分布在氣溫較低的極地和凍土帶,特別是在氣溫低而水深大的深海沉積物中(洋底)。6.天然氣水合物三、天然氣的物理性質(zhì)天然氣一般無色,可有

味或硫化氫味,可燃。在

較高溫度壓力下,C4~C7烷烴及部分環(huán)烷烴、芳烴及有機(jī)硫化物,亦可呈氣態(tài)存在。1.密度和相對密度(1)天然氣的密度:單位體積氣體的質(zhì)量?!皾駳狻钡拿芏却笥凇案蓺狻?。在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(105Pa,15.55℃),地表天然氣的各組分密度為0.6773kg/m3(甲烷)~3.0454kg/m3(戊烷)。天然氣混合物的密度一般為0.7~0.75kg/m3;石油伴生氣,可達(dá)1.5kg/m3。天然氣的密度隨重?zé)N含量尤其是高碳數(shù)的重?zé)N含量以及CO2和H2S含量的增加而增大。(2)天然氣的相對密度指相同溫度、壓力下(如1×105Pa

,15.55℃;或1×105Pa,20℃),天然氣密度與空氣密度的比值。γg=ρg/ρa(bǔ)=Mg/ρa(bǔ)=

Mg/28.97天然氣中烴類各組分的相對密度為0.5539(甲烷)~2.4911(戊烷),烴氣混合物一般在0.56~1.0之間,隨重?zé)N及CO2、H2S含量的增加,天然氣相對密度增大。1.密度和相對密度2.粘度——反映了其分子間產(chǎn)生內(nèi)摩擦力的大小,是度量天然氣抵抗流動能力的一種參數(shù)。其大小與壓力、溫度和氣體成分等有關(guān):接近常壓條件下,隨溫度增加而變大,隨分子量增加而減小。較高壓力下,隨壓力增高而增大,隨溫度升高而降低,隨分子量增加而增大。隨非烴氣含量增加,天然氣粘度增大。3.蒸氣壓力蒸氣壓力:將氣體液化時所需施加的壓力,稱為該氣體的飽和蒸氣壓力。蒸氣壓力隨溫度升高而增大。同一溫度條件下,碳?xì)浠衔锏姆肿恿吭叫?,則其蒸氣壓力越大,因此甲烷比其同系物的蒸氣壓大得多。4.溶解性相同條件下,天然氣在石油中的溶解度遠(yuǎn)大于在水中的溶解度。當(dāng)天然氣中重?zé)N增多,或者石油中的輕餾分較多,都可增加天然氣在石油中的溶解度。在石油中溶有天然氣時,可以降低石油的相對密度、粘度及表面張力。天然氣在水中的溶解系數(shù)很大程度上取決于氣體的組分、溫度、壓力及含鹽量。(1)水溶氣天然氣組分甲烷乙烷丙烷丁烷異丁烷二氧化碳硫化氫氮?dú)馊芙庀禂?shù)0.0330.0470.0370.0360.0250.872.580.016常見的天然氣組分在純水中的溶解系數(shù)(20℃,1×105Pa)低壓型:含氣量一般在1~5m3/t,不單采,但可綜合利用。高壓地?zé)嵝停阂话愠霈F(xiàn)于異常高壓帶下的高壓地?zé)崴?,含氣量較高,降壓時可出現(xiàn)強(qiáng)烈排氣作用;如

威遠(yuǎn)高壓水溶氣田穩(wěn)定地臺區(qū)含油氣盆地:水溶氣主要成分是甲烷和氮,重?zé)N氣和含量一般不超過10~12%年輕褶皺區(qū)含油氣盆地:水溶氣含

濃度較高。水溶氣化學(xué)成分變化規(guī)律有助于指明尋找油氣藏的方向。(2)油溶氣天然氣在石油中的溶解度:是指在地層溫壓條件下,液

態(tài)石油中所溶有的、而在地表溫壓條件下(溫度壓力均下降)可析出的氣體量(m3氣/m3油)。在石油中溶有天然氣時,

可以降低石油的密度、粘度及表面張力。4.溶解性在地層條件下,原油中溶解氣開始析離出來時的壓力,稱油藏的飽和壓力(P飽)。若P飽與P地相等,即油內(nèi)溶解氣剛好飽和,壓力稍降,就會有氣體析出,此時的油藏稱為飽和油藏;P飽大于P地:過飽和油藏,此時通常為帶氣頂?shù)挠蜌獠兀籔飽小于P地:未飽和油藏,此時原油中溶解氣還未飽和?!柡图斑^飽和油藏比未飽和油氣藏含

的溶解氣。4.溶解性每m3天然氣燃燒時所發(fā)出的熱量,稱為熱值。單位:kcal/m3,kcal/kg,kJ/m3,kJ/kg(1kcal=1000cal=4.1868kJ=4186.8J)天然氣的熱值變化很大。烴氣含氫量高,氫熱值可達(dá)34000kcal/m3,因此天然氣具有較高熱值,燃燒比較充分,是比較潔凈的優(yōu)質(zhì)

。碳數(shù)高的烴氣熱值高。5.熱值第三節(jié)

油田水一、油田水的來源二、油田水的礦化度三、油田水的化學(xué)組成四、油田水的類型廣義的油田水:指油氣田內(nèi)的層水。水,包括油層水和非油狹義的油田水:指油氣田范圍內(nèi)直接與油層連通的,即油層水。油層水特征:帶色、混濁、可導(dǎo)電、

>1,有煤油味或硫化氫氣味;若含有MgSO4,嘗之有苦味。水、一、油田水的來源沉積水:指沉積物堆積過程中保存在其中的水。滲入水:大氣降雨時滲入 空隙和滲透性巖層中的水。深成水:又稱內(nèi)生水,指來源于上地幔及地殼深部、由巖漿游離出來的初生水(即原生水)和變質(zhì)作用過程的變質(zhì)水。轉(zhuǎn)化水:沉積成巖和烴類形成過程中,粘土轉(zhuǎn)化脫出的層間水及有機(jī)質(zhì)向烴類轉(zhuǎn)化時分解出的水。二、油田水的礦化度單位體積油田水中所含溶解狀態(tài)的固體物質(zhì)總量,稱礦化度。即單位體積水中各種離子、元素及化合物總含量。用g/l、mg/l、ppm(百萬分之一)表示。油田水礦化度比地表水高,且隨埋深增大而增大。河湖水:幾百mg/l海

水:35000

mg/l油田水:幾千–

數(shù)十萬mg/l

,

盆地比海相低。三、油田水的化學(xué)組成無機(jī)鹽類:陽離子:Na+(K+)、Ca2+、Mg2+2-

2-陰離子:Cl-、HCO3-、SO4

、(含CO3

)有機(jī)組分:烴類、環(huán)烷酸、酚、苯等。溶解氣:CO2、CO、N2、CH4、C2+微量元素:碘、溴、硼、鍶、鋇等。四、油田水的類型天然水中溶解的物質(zhì)成分極其復(fù)雜,有鹽分、各種氣體、有機(jī)物質(zhì)、微量元素等。其中無機(jī)鹽中含量最多、最主要、

在常規(guī)水分析中經(jīng)常分析的是以下幾種離子:Na+(含K+)、-

2-Ca2+、Mg2+和Cl-、SO42-、HCO3

(包括CO3

)。在各種分類方案中,以Sulin

(蘇林)分類較為簡明,應(yīng)用廣泛。2-

-

+

2+

2+根據(jù)水中主要離子(Cl-、SO4

、HCO3

、Na

、Mg

、Ca )彼此化學(xué)親和力的強(qiáng)弱順序而組成鹽類的原則,作為劃分“型”的依據(jù)。通過對rNa+/rCl-、(rNa+-rCl-)/rSO

2-和(rCl--rNa+)/rMg2+三4個系數(shù)的計(jì)算,將天然水劃分為以下類型:天然水成因圖解蘇林的成因分類:CaCl2型:(Cl-

-Na+)/Mg2+>

1深成水、油田水MgCl2型:

0<(Cl--Na+)/Mg2+<1海水、鹽湖水NaHCO3型:4(Na+-Cl-)/SO

2-

>1油田水(高礦化度)地表淡水(低礦化度)Na2SO4型:40

<(Na

+-Cl-)/SO

2-<1地表淡水水型成因系數(shù)(毫克當(dāng)量%)Na+/Cl-(

Na+

-

Cl-

)/SO

2-4(

Cl-

-

Na+

)/Mg2+環(huán)境CaCl2型<1<0>1深成水、油田水MgCl2型<1<0<1海水、鹽湖水NaHCO3型>1>1<0油田水(高礦化度);地表淡水(低礦化度)Na2SO4型>1<1<0地表淡水蘇林分類:通過對Na+/Cl-、(

Na+-Cl-)/SO42-和(

Cl--Na+)/Mg2+三個系數(shù)的計(jì)算,將天然水劃分為以下類型:(1)CaCl2型水:形成于地殼深部封閉性良好、水體交替停滯的還原環(huán)境。CaCl2

型水環(huán)境利于油氣藏保存,所以油田水往往是高礦化度的CaCl2型水,但其與油氣物質(zhì)間無成因聯(lián)系。四種類型水的形成條件:(2)NaHCO3型水——形成條件多樣①高礦化度NaHCO3型水:是油氣物質(zhì)存在的還原環(huán)境的產(chǎn)物。成因上與油氣田有關(guān)。四種類型水的形成條件:②低礦化度NaHCO3型水:兩種成因花崗巖、長石砂巖發(fā)育區(qū),巖石被含有CO2的雨水強(qiáng)烈沖刷,使長石高嶺土化,可出現(xiàn)NaHCO3型地表淡水。富含鈉鹽的堿土區(qū),含重碳酸鈣的地表水與土壤中吸附狀的鈉離子進(jìn)行陽離子交換作用,亦會產(chǎn)生NaHCO3型地表淡水。四種類型水的形成條件:(3)MgCl2型水——形成條件多樣①主要是海水在瀉湖中蒸發(fā)濃縮所致。②大陸淡水溶濾海相沉積巖中所保留的鹽分而形成。③

CaCl2型水與上部

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