顯色反應(yīng)及影響因素實(shí)用全套PPT

顯色反應(yīng)(fǎnyìng)及影響因素第一頁(yè)，共34頁(yè)。9.3顯色(xiǎnsè)反應(yīng)及影響因素9.4光度分析法的設(shè)計(jì)9.5吸光光度法的誤差第二頁(yè)，共34頁(yè)。9.3顯色(xiǎnsè)反應(yīng)及影響因素沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成(shēnɡchénɡ)有色化合物再測(cè)定－顯色反應(yīng)1、顯色(xiǎnsè)反應(yīng)第三頁(yè)，共34頁(yè)。2、顯色劑無機(jī)(wújī)顯色劑:KSCN：測(cè)Fe、Mo、W、Nb等鉬酸銨：測(cè)P、As等過氧化氫：測(cè)Ti、V等有機(jī)(yǒujī)顯色劑：分子結(jié)構(gòu)含有生色(shēngsè)團(tuán)(即含不飽和鍵的基團(tuán))如偶氮基，對(duì)醌基和羰基等含有助色團(tuán)(含孤對(duì)電子的基團(tuán))

如氨基、羥基和鹵代基等。第四頁(yè)，共34頁(yè)。CH3－C－C－CH3HO－NN－OH＝＝NNOHCOOHSO3HOO型：NNNOH

OHON型：PAR(4-(2-吡啶(bǐdìng)偶氨)-間苯二酚)NHNHNSNS型：雙硫腙NN型：丁二酮肟鄰二氮菲磺基水楊酸第五頁(yè)，共34頁(yè)。偶氮類：偶氮胂III第六頁(yè)，共34頁(yè)。三苯甲烷(jiǎwán)類三苯甲烷(jiǎwán)酸性染料鉻天菁S三苯甲烷堿性染料(rǎnliào)結(jié)晶紫第七頁(yè)，共34頁(yè)。鄰菲羅啉類：新亞銅靈肟類：丁二肟

第八頁(yè)，共34頁(yè)。3、多元(duōyuán)絡(luò)合物混配化合物V-PAR-H2O（吡啶(bǐdìng)偶氮間苯二酚）離子締合物AuCl4--羅丹明B金屬離子-配體-表面活性劑體系Mo-水楊基熒光酮-CTMAB(十六烷基甲基溴化銨)第九頁(yè)，共34頁(yè)。

磷酸鹽或硅酸鹽或砷酸鹽+鉬酸鹽（過量(guò〃liàng)）雜多酸陰離子(如[PMo12O40]3-12-磷鉬酸陰離子)

+還原劑如SnCl2磷鉬藍(lán)或硅鉬藍(lán)或砷鉬藍(lán)進(jìn)行(jìnxíng)光度測(cè)定適當(dāng)(shìdàng)酸度第十頁(yè)，共34頁(yè)。副反應(yīng)M+nR=MRnOH-H+存在(cúnzài)型體的變化RH=R-

+H+

12生成不同(bùtónɡ)配比的絡(luò)合物例，磺基水楊酸–Fe3+pH=2~3FeR紫紅色pH=4~7FeR2橙色(chénɡsè)pH=8~10FeR3黃色4

影響因素a溶液酸度（pH值及緩沖溶液）第十一頁(yè)，共34頁(yè)。酸度的選擇(xuǎnzé)以作圖可得適宜(shìyí)pH范圍實(shí)際(shíjì)工作中，作A~pH曲線，尋找適宜pH范圍。ApH第十二頁(yè)，共34頁(yè)。實(shí)際(shíjì)工作中，作A~cR曲線，尋找適宜cR范圍。AcRb顯色劑的用量稍過量，處于(chǔyú)平臺(tái)區(qū)第十三頁(yè)，共34頁(yè)。實(shí)際工作中，作A~T曲線，尋找適宜(shìyí)反應(yīng)溫度。ATATATATATc顯色反應(yīng)(fǎnyìng)溫度加熱可加快反應(yīng)速度(fǎnyìngsùdù)，導(dǎo)致顯色劑或產(chǎn)物分解第十四頁(yè)，共34頁(yè)。d顯色(xiǎnsè)反應(yīng)時(shí)間針對(duì)不同顯色反應(yīng)確定顯示(xiǎnshì)時(shí)間顯色反應(yīng)快且穩(wěn)定；顯色反應(yīng)快但不穩(wěn)定；顯色反應(yīng)慢，穩(wěn)定需時(shí)間；顯色反應(yīng)慢但不穩(wěn)定e溶劑(róngjì)有機(jī)溶劑，提高靈敏度、顯色反應(yīng)速率實(shí)際工作中，作A~t

曲線，尋找適宜反應(yīng)時(shí)間。第十五頁(yè)，共34頁(yè)。(1)控制(kòngzhì)酸度法測(cè)Fe3＋:(控制pH)Fe3+,Cu2+FeSS（紫紅）Cu2+pH2.5SSf干擾(gānrǎo)離子干擾消除辦法（顯色(xiǎnsè)反應(yīng)干擾的消除）：第十六頁(yè)，共34頁(yè)。測(cè)Co2＋(含F(xiàn)e3+):(掩蔽(yǎnbì)法)Co2＋,Fe3+Co2+FeF63-Co(SCN)2(藍(lán))(1)NaFSCN－Co2+Fe2+,Sn4+(2)Sn2+Co(SCN)2SCN－(2)掩蔽(yǎnbì)劑掩蔽(yǎnbì)法(3)氧化(yǎnghuà)還原掩蔽法(改變價(jià)態(tài))第十七頁(yè)，共34頁(yè)。(5)選擇適當(dāng)(shìdàng)的測(cè)定波長(zhǎng)(6)增加(zēngjiā)顯色劑用量(7)分離(fēnlí)(4)利用參比溶液消除顯色劑和某些共存有色離子的干擾第十八頁(yè)，共34頁(yè)。515655415500釷-偶氮砷III

鈷-亞硝基紅鹽

AA絡(luò)合物絡(luò)合物試劑試劑第十九頁(yè)，共34頁(yè)。5光度(guāngdù)分析法的設(shè)計(jì)1.選擇顯色反應(yīng)2.選擇顯色劑3.優(yōu)化顯色反應(yīng)條件4.選擇檢測(cè)波長(zhǎng)5.選擇合適的濃度6.選擇參比溶液7.建立標(biāo)準(zhǔn)(biāozhǔn)曲線測(cè)量條件(tiáojiàn)選擇｝第二十頁(yè)，共34頁(yè)。(1)測(cè)定(cèdìng)波長(zhǎng)選擇選擇原則(yuánzé)：“吸收最大，干擾最小”靈敏度選擇性一般來說，選擇(xuǎnzé)max；如max處有干擾，則選擇(xuǎnzé)無干擾處的進(jìn)行測(cè)定第二十一頁(yè)，共34頁(yè)。(2)測(cè)定濃度(nóngdù)控制控制濃度(nóngdù)吸光度A：0.2～0.8減少(jiǎnshǎo)測(cè)量誤差第二十二頁(yè)，共34頁(yè)。參比溶液(róngyè)三苯甲烷(jiǎwán)類酸度的選擇(xuǎnzé)如max處有干擾，則選擇(xuǎnzé)無干擾處的進(jìn)行測(cè)定進(jìn)行(jìnxíng)光度測(cè)定d顯色(xiǎnsè)反應(yīng)時(shí)間釷-偶氮砷III如參比溶液選擇不當(dāng)，會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)曲線不通過原點(diǎn)。吸光光度產(chǎn)生誤差的原因第二十八頁(yè)，共34頁(yè)。(使試液無色)+顯色劑生成不同(bùtónɡ)配比的絡(luò)合物鈷-亞硝基紅鹽第二十一頁(yè)，共34頁(yè)。三苯甲烷堿性染料(rǎnliào)結(jié)晶紫(3)參比溶液(róngyè)選擇參比溶液：光度測(cè)量時(shí)用來調(diào)節(jié)儀器的零點(diǎn)的一種溶液。用途：消除由于吸收池壁及溶劑對(duì)入射光的反射和吸收帶來的誤差，并扣除(kòuchú)干擾的影響。如參比溶液選擇不當(dāng)，會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)曲線不通過原點(diǎn)。第二十三頁(yè)，共34頁(yè)。第二十四頁(yè)，共34頁(yè)。試液(shìyè)顯色劑參比溶液(róngyè)無色(wúsè)無色蒸餾水有色無色不加顯色劑的試液無色有色試劑空白有色有色

試液+掩蔽劑(使試液無色)+顯色劑第二十五頁(yè)，共34頁(yè)。(4)標(biāo)準(zhǔn)(biāozhǔn)曲線制作理論(lǐlùn)基礎(chǔ)：朗伯-比爾定律相同條件(tiáojiàn)下測(cè)定不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度AA～c作圖第二十六頁(yè)，共34頁(yè)。9.5吸光光度法的誤差(wùchā)1、非單色光引起的偏移2、物理化學(xué)因素(yīnsù)：非均勻介質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)3、吸光度測(cè)量的誤差4、顯色反應(yīng)的干擾對(duì)朗伯-比爾定律(dìnglǜ)的偏移第二十七頁(yè)，共34頁(yè)。設(shè)入射光由1和2兩種波長(zhǎng)組成，溶液(róngyè)的吸光質(zhì)點(diǎn)對(duì)兩種波長(zhǎng)的光的吸收均遵從吸收定律1

2

復(fù)合(fùhé)光1+2時(shí)或或1非單色光引起(yǐnqǐ)的偏移第二十八頁(yè)，共34頁(yè)。非均勻介質(zhì)膠體，懸浮、乳濁等對(duì)光產(chǎn)生散射(sǎnshè)，使實(shí)測(cè)吸光度增加，導(dǎo)致線性關(guān)系上彎化學(xué)反應(yīng)離解、締合、異構(gòu)等如：離解Cr2O72-+H2O-=2HCrO4-=2H++2CrO42-異構(gòu)PAR的偶氮－醌腙式2物理化學(xué)(wùlǐhuàxué)因素第二十九頁(yè)，共34頁(yè)。吸光度(guāngdù)標(biāo)尺刻度不均勻3吸光度(guāngdù)測(cè)量的誤差A(yù)＝0.434，T＝36.8%時(shí)，測(cè)量(cèliáng)的相對(duì)誤差最小A=0.2~0.8T=15~65%儀器測(cè)量誤差第三十頁(yè)，共34頁(yè)。儀器(yíqì)測(cè)量誤差公式推導(dǎo)又得濃度(nóngdù)測(cè)量的相對(duì)偏差TlgT最大時(shí)，即(TlgT)′=0時(shí)誤差(wùchā)最小,算得lgT=-0.434,T=36.8%,A=0.434若測(cè)A時(shí)產(chǎn)生微小的絕對(duì)差dA，則相對(duì)誤差Er為：Er=dA/A；A=εbc(1),當(dāng)b一定時(shí)，兩邊微分得：dA=εbdc(2)dc為測(cè)量濃度時(shí)的絕對(duì)誤差，二式相除：dA/A=dc/c=Er故dc正比dA第三十一頁(yè)，共34頁(yè)。最佳(zuìjiā)讀數(shù)范圍與最佳(zuìjiā)值設(shè)：ΔT=1%，則可繪出溶液濃度(nóngdù)相對(duì)誤差Δc/c與其透光度T的關(guān)系曲線。如圖所示：當(dāng)：ΔT=1%，T在20%～65%之間時(shí)，濃度(nóngdù)相對(duì)誤差較小，最佳讀數(shù)范圍?？汕蟪鰸舛?nóngdù)相對(duì)誤差最小時(shí)的透光度Tmin為：Tmin＝36.8%,Amin＝