土壤農(nóng)化肥分析報(bào)告

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土壤農(nóng)化分析實(shí)驗(yàn)

隋方功

李俊良

主編

萊陽農(nóng)學(xué)院農(nóng)學(xué)系

二OO四、二

主編：隋方功李俊良

編寫人員:崔德杰劉樹堂孟祥霞王維華張曉晟

前

言

為了適應(yīng)教學(xué)、科研和生產(chǎn)的需要，我們編寫了這本包括土壤、肥料、植物及農(nóng)產(chǎn)品分析的《土壤農(nóng)化分析實(shí)驗(yàn)》，作為寬敞農(nóng)業(yè)科技工作者和高等院校、中等專業(yè)學(xué)校有關(guān)專業(yè)師生的實(shí)驗(yàn)教材或工具書?？紤]到分析條件等緣故，書中有時在同一分析項(xiàng)目中并列了幾個方法，可依照分析項(xiàng)目和要求等選擇應(yīng)用。本書包括四個方面的內(nèi)容。土壤分析要緊為土壤水分、土壤物理性質(zhì)、土壤化學(xué)性質(zhì)及土壤酸堿度的分析，由崔德杰、王維華、張曉晟編寫。肥料分析要緊為有機(jī)肥料、單質(zhì)化學(xué)肥料及復(fù)合肥有效成分的分析，由隋方功編寫。植物分析要緊為植物營養(yǎng)診斷、植物體常量元素及微量元素分析，由李俊良編寫。農(nóng)產(chǎn)品分析要緊為農(nóng)產(chǎn)品中碳水化合物、糖分、淀粉、粗纖維、粗脂肪、Vc及氨基酸等的分析，由劉樹堂、孟祥霞編寫。全書由隋方功、李俊良統(tǒng)稿。由于編者水平所限，書中疏漏，錯誤之處在所難免，敬請?zhí)岢鰧氋F意見，以便進(jìn)一步修改

編者于萊陽農(nóng)學(xué)院

修訂講明

本書是在《土壤肥料、植物及農(nóng)產(chǎn)品分析》經(jīng)七年試用后修訂而成。要緊修訂人員為孟祥霞、王維華，最后由隋方功統(tǒng)一定稿，書中不足甚至錯誤之處，希望使用者批判指正。

修

訂

者

2004年2月于萊陽農(nóng)學(xué)院

目

錄第一篇土壤分析……….………….…………81—1土壤樣品的采集與處理……….……81—1.1土壤樣品的采集…….………….81—1.2土壤樣品的處理………………..91—2土壤水分的測定……………………101—2.1土壤吸濕水的測定…………….101—2.2土壤田間持水量的測定……….101—3土壤有機(jī)質(zhì)的測定…………………111—4土壤中氮的測定……………………131—4.1

土壤全氮量的測定…………….…………131—4.2

土壤水解性氮的測定………141—5

土壤中磷的測定……………….151—5.1

土壤全磷的測定……………151—5.2

土壤速效磷的測定...………17

1—6

土壤鉀素的測定………………181—6.1

土壤速效鉀的測定………181—6.2

土壤全鉀量的測定………18

1—7

土壤陽離子交換量的測定……19

1—8

土壤可溶性鹽分的測定………211—8.1

待測液的制備……………211—8.2

水溶性鹽分總量的測定…………………211—8.3

碳酸根和重碳酸根的測定………………211—8.4

氯離子的測定……………221—8.5

硫酸根離子的測定………221—8.6

鈣和鎂離子的測定…………231—8.7

鈉和鉀離子的測定…………24

1—9

土壤微量元素的測定…………251—9.1

土壤有效硼的測定………251—9.2

土壤有效鉬的測定………251—9.3

土壤中銅、鋅、錳、鐵的測定…………27

1—10

土壤酸堿度的測定…………271—10.1

混合指示劑比色法………271—10.2

電位測定法………………28

1—11

土壤容重和孔度的測定(環(huán)刀法)……………281—11.1

土壤容重的測定(環(huán)刀法)………………281—11.2

土壤孔度的測定…………29第二篇

肥料分析………31

2—1

肥料樣品的采集與制備.………312—1.1

化學(xué)肥料樣品的采集與制備.……………312—1.2

有機(jī)肥料樣品的采集與制備……………31

2—2

肥料含水量的測定…………...312—2.1

常見化肥中含水量的測定………………..312—2.2

有機(jī)肥料中含水量的測定……………..29

2—3

氮素化肥分析………………..322—3.1

氮素化肥總氮量的測定………………322—3.2

氮素化肥中銨態(tài)氮的測定……………332—3.3

氮素化肥中硝態(tài)氮的測定……………332—3.4

尿素中氮的測定………34

2—4

磷素化肥分析………………342—4.1

磷素化肥全磷量的測定………………342—4.2

過磷酸鈣中游離酸的測定……………352—4.3

過磷酸鈣中有效磷的測定……………362—4.4

堿性熱制磷肥有效磷的測定…………362—4.5

磷礦粉中全磷量的測定………………372—4.6

磷礦粉中有效磷的測定………………37

2—5

鉀素化學(xué)肥料全鉀量分析………………...…37

2—6

復(fù)合肥料的分析……………382—7

有機(jī)肥料的分析……………382－7.1有機(jī)肥料全氮量的測定（鐵鋅粉還原法）……...………38第三篇

植物分析……………………40

3—1

植物樣品的采集、制備與保存..……………403—1.1

植物樣品的采集………403—1.2

植物組織樣品的制備與保存...…………413—1.3

植物微量元素分析樣品的制備與保存..………………41

3—2

植物營養(yǎng)診斷………………413—2.1

植株汁液和浸提液的制備……………413—2.2

試劑配制………………423—2.3

植物組織中硝態(tài)氮的測定.……………423—2.4

植物組織中磷的測定…………………433—2.5

植物組織中鉀的測定…………………44

3—3

植物水分的測定……………453—3.1

風(fēng)干植物樣品水分的測定..……………453—3.2

新奇植物樣品水分的測定……………45

3—4

植物粗灰分的測定…………46

3—5

植物常量元素的分析………473—5.1

植物全氮、磷、鉀的測定……………47

3—5.1.1

植物樣品的消煮……47

3—5.1.2

植物全氮的測定……48

3—5.1.3

植物全磷的測定……48

3—5.1.4

植物全鉀的測定……493—5.2

植物全鈣、鎂的測定…………………50

3—6

植物微量元素分析…………513—6.1

植物硼的測定…………523—6.2

植物鉬的測定…………533—6.3

植物鐵、錳、銅、鋅的測定…………53

3—7

植物全碳的測定…………54第四篇

農(nóng)產(chǎn)品分析………………55

4—1

農(nóng)產(chǎn)品樣品的采取制備與保存…………554—1.1

籽粒樣品的采集、制備與貯存………..554—1.2

水果蔬菜樣品的采集、制備與貯存…………………..55

4—2

水分的測定(植物產(chǎn)品)…………………56

4—3

蛋白質(zhì)的分析……………58

4—3.1開氏法測定粗蛋白質(zhì)……………………58

4—3.2銅鹽沉淀法測純蛋白質(zhì)…………………59

4—4

農(nóng)產(chǎn)品中碳水化合物的分析.……………604—4.1

糖分的分析…………60

4—4.1.1

果蔬含糖量的測定…………………61

4—4.1.2

作物可溶性糖的測定(蒽酮比色法)..………………624—4.2

淀粉的測定…………64

4—4.2.1

谷物中淀粉的測定(酸水解法)……64

4—4.2.2

酶水解法……………...654—4.3

植物中粗纖維的測定(酸堿洗滌重量法)...……………66

4—5

植物中粗脂肪的測定……674—5.1

油重法………………674—5.2

殘余法………………68

4—6

植物中維生素C的測定

(2%草酸浸提—2，6—二氯靛酚滴定法)………70

4—7

農(nóng)產(chǎn)品酸度測定(滴定法)………………724—7.1

總酸度測定(滴定法)…………………...73

4—8

農(nóng)產(chǎn)品氨基酸的測定……744—8.1

單指示劑甲醛滴定法……………….….754—8.2

雙指示劑甲醛滴定法…………………..754—8.3

茚三酮比色法…………..764—9

果品硬度的測定…….……77

4—10

果品中可溶性固形物的測定(折射儀法)………………77

附錄A……………79

第一篇

土壤分析

1—1

土壤樣品的采集與處理

土壤樣品的采集是土壤分析工作中的一個重要環(huán)節(jié)，是直接阻礙著分析結(jié)果和結(jié)論是否正確的一個先決條件。由于土壤特不是農(nóng)業(yè)土壤本身的差異專門大，采樣誤差要比分析誤差大得多，因此必須重視采集有代表性的樣品。另外，要依照分析目的不同而采納不同的采樣和處理方法。1—1.1

土壤樣品的采集1

土樣的采集時刻和工具土壤中有效養(yǎng)分的含量因季節(jié)的不同而有專門大的差異。分析土壤養(yǎng)分供應(yīng)的情況時，一般都在晚秋或早春采樣。采樣時要特不注意時刻因素，同一時刻內(nèi)采取的土樣分析結(jié)果才能相互比較。常用的采樣工具有鐵锨、管形土鉆和螺旋土鉆。2

土壤樣品采集的方法采樣的方法因分析目的不同而不同。(1)土壤剖面樣品。研究土壤差不多理化性質(zhì)，必須按土壤發(fā)生層次采樣。一般每層采樣1kg，分不裝入袋中并做好標(biāo)記。(2)土壤物理性質(zhì)樣品。假如是進(jìn)行土壤物理性質(zhì)的測定，必須采集原狀土壤樣品。在取樣過程中，須保持土塊不受擠壓，樣品不變形，并要剝?nèi)ネ翂K不處直接與土鏟接觸而變形部分。(3)土壤鹽分動態(tài)樣品。研究鹽分在土壤剖面中的分布和變動時，不必按發(fā)生層次采樣，可從地表起每10cm或20cm采集一個樣品。(4)耕作層土壤混合樣品。為了評定土壤耕層肥力或研究植物生長期內(nèi)土壤耕層中養(yǎng)分供求情況，采納只取耕作層20cm深度的土樣，對作物根系較深的或熟土層較厚的土壤，可適當(dāng)增加采樣深度。采樣點(diǎn)的選擇一般可依照土壤、作物、地形、灌溉條件等劃分采樣單位。在同一采樣單位里地形、土壤、生產(chǎn)條件應(yīng)差不多相同。土壤的混合樣品是由多點(diǎn)混合而成。一般采樣區(qū)的面積小于10畝時，可取5個點(diǎn)的土壤混合；面積為10—40畝時，可取5—15個點(diǎn)的土壤混合；面積大于40畝時，可取15—20個點(diǎn)的土壤混合。在丘陵山區(qū)，一般5—10畝可采一個混合樣品。在平原地區(qū)，一般30—50畝可采一個混合樣品。采樣點(diǎn)的分布方式要緊有：對角線取樣法(圖1)：適用于面積不大，地勢平坦，肥力均勻的地塊。棋盤式取樣法(圖2)：適用于中等面積，地勢平坦、地形完整，但地力不均勻的地塊。之字形取樣法(圖3)：適用于面積較大，地勢不平坦地形多變的地塊。假如采來的土壤樣品數(shù)量太多，可用四分法將多余的土壤棄去，一般保留1kg左右的土壤即可。四分法的方法是：將采集的土壤樣品弄碎混合并鋪成四方形，然后劃對角線分成四等份，取其對角的兩份，其余兩份棄去。假如所得的樣品仍然專門多，可再用四分法處理，直到所需數(shù)量為止。取土樣1kg裝袋，袋內(nèi)外各放一標(biāo)簽，上面用鉛筆寫明編號、采集地點(diǎn)、地形、土壤名稱、時刻、深度、作物、采集人等，采完后將坑或鉆眼填平?！?/p>

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圖1

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圖2

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圖3

1—1.2

土壤樣品的處理土壤樣品的處理包括風(fēng)干、去雜、磨細(xì)、過篩、混勻、裝瓶保存和登記等操作過程。1

風(fēng)干和去雜從田間采回的土樣，除專門要求鮮樣外，一般要及時風(fēng)干。其方法是將土壤樣品放在陰涼干燥通風(fēng)、又無專門的氣體(如氯氣、氨氣、二氧化硫等)、無灰塵污染的室內(nèi)，把樣品弄碎后平鋪在潔凈的牛皮紙上，攤成薄薄的一層，同時經(jīng)常翻動，加速干燥。切忌陽光直接曝曬或烘烤。在土樣稍干后，要將大土塊捏碎(尤其是粘性土壤)，以免結(jié)成硬塊后難以磨細(xì)。樣品風(fēng)干后，應(yīng)揀出枯枝落葉、植物根、殘茬、蟲體以及土壤中的鐵錳結(jié)核、石灰結(jié)核或石子等，若石子過多，將其揀出并稱重，記下所占的百分?jǐn)?shù)。2

磨細(xì)、過篩和保存進(jìn)行物理分析時，取風(fēng)干土樣100—200g，放在牛皮紙上，用木塊碾碎，放在有蓋底的18號篩(孔徑1mm)中，使之通過1mm的篩子，留在篩上的土塊再倒在牛皮紙上重新碾磨。如此反復(fù)多次，直到全部通過為止。不得拋棄或遺漏，但石礫切勿壓碎。篩子上的石礫應(yīng)揀出稱重并保存，以備石礫稱重計(jì)算之用。同時將過篩的土樣稱重，以計(jì)算石礫重量百分?jǐn)?shù)，然后將過篩后的土壤樣品充分混合均勻后盛于廣口瓶中，作為土壤顆粒分析以及其它物理性質(zhì)測定之用。化學(xué)分析時，取風(fēng)干好的土樣如以上方法將其研碎，并使其全部通過18號篩(孔徑1mm)。所得的土壤樣品，可用以測定速效性養(yǎng)分、pH值等。測定全磷、全氮和有機(jī)質(zhì)含量時，可將通過18號篩的土壤樣品，進(jìn)一步研磨，使其全部通過60號篩(孔徑0.25mm)。測定全鉀時，應(yīng)將全部通過100號篩(孔徑0.149mm)的土壤樣品，作為其分析用。研磨過篩后的土壤樣品混勻后，裝入廣口瓶中。樣品裝入廣口瓶后，應(yīng)貼上標(biāo)簽，并注明其樣號、土類名稱、采樣地點(diǎn)、采樣深度、采樣日期、篩孔徑、采集人等。一般樣品在廣口瓶內(nèi)可保存半年至一年。瓶內(nèi)的樣品應(yīng)保存在樣品架上，盡量幸免日光、高溫、潮濕或酸堿氣體等的阻礙，否則阻礙分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。要緊儀器土壤篩、土鉆、牛皮紙、木塊、廣口瓶、米尺、鐵锨、土壤袋、標(biāo)簽、鉛筆。

1—2

土壤水分的測定(吸濕水和田間持水量)

田間持水量是土壤排除重力水后，本身所保持的毛管懸著水的最大數(shù)量。它是研究土、水、植物的關(guān)系，研究土壤水分狀況，土壤改良、合理灌溉不可缺少的水分常數(shù)。吸濕水是風(fēng)干土樣水分的含量，是各項(xiàng)分析結(jié)果計(jì)算的基礎(chǔ)。1—2.1

土壤吸濕水的測定測定原理風(fēng)干土壤樣品中的吸濕水在105±2℃的烘箱中可被烘干，從而可求出土壤失水重量占烘干后土重的百分?jǐn)?shù)。在此溫度下，自由水和吸濕水都被烘干，然而土壤有機(jī)質(zhì)不能被分解。

測定步驟1.取一潔凈又經(jīng)烘干的有標(biāo)號的鋁盒(或稱量瓶)在分析天平上稱重為A。2.然后加入風(fēng)干土樣5—10g(精確到0.0001g)，并精確稱出鋁盒與土樣的總重量B。3.將鋁盒蓋斜蓋在鋁盒上面呈半開啟狀態(tài)，放入烘箱中，保持烘箱內(nèi)溫度105±2℃，烘6小時。4.待烘箱內(nèi)溫度冷卻到50℃時，將鋁盒從烘箱中取出，并放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫稱重，然后再啟開鋁盒蓋烘2小時，冷卻后稱其恒重為C。前后兩次稱重之差不大于3mg。結(jié)果計(jì)算該土樣吸濕水的含量(%)=[(B-A)-(C-A)／(C-A)×100%=[(濕土重-烘干土重)／烘干土重×100%注意事項(xiàng)(1)要操縱好烘箱內(nèi)的溫度，使其保持在105±2℃，過高過低都將阻礙測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。(2)干燥器內(nèi)所放的干燥劑要在充分干燥的情況下方可放入烘干土樣。否則干燥劑要重新烘干或更換后方可放入干燥器中。要緊儀器鋁盒、分析天平(0.0001g)、角匙、烘箱、坩堝鉗、干燥器、瓷盤。

1—2.2

田間持水量的測定測定方法(鐵框法)1.在田間選擇具有代表性的地塊，面積許多于0.5m2，認(rèn)真平坦地面。2.將鐵框擊入平坦好的地塊約6—7cm深，其中大框(50×50cm2)在外，小框(25×25cm2)在內(nèi)，大小框之間為愛護(hù)區(qū)，其之間距離要均勻一致。小框內(nèi)為測定區(qū)。3.在上述地塊旁挖一剖面，測定各層容重及其自然含水量。從而計(jì)算出總孔隙度及自然含水量所占容積%，然后依照總孔隙度與現(xiàn)有自然含水量所占容積%之差，求出實(shí)驗(yàn)土層(一般為1m左右)全部孔隙都充滿水時應(yīng)灌水的數(shù)量，為保證土壤充分滲透，實(shí)際灌水量將為計(jì)算需水量的1.5倍。按下式計(jì)算測試區(qū)和愛護(hù)區(qū)的灌水量：灌水量(m3)=H(a-w)×d×s×h式中：a—土壤飽和含水量(%)；w—土壤自然含水量(%)；d—土壤容重(g/cm3)；s—測試區(qū)面積(m2)；h—土層需灌水深度(m)；H—使土壤達(dá)飽和含水量的保證系數(shù)。H值大小與土壤質(zhì)地、地下水位深度有關(guān)，通常為1.5—3，一般粘性土或地下水位淺的土壤選用1.5，反之，選用2或3。4.灌水前在測試區(qū)和愛護(hù)區(qū)各插厘米尺一根，灌水時，為防止土壤沖刷，應(yīng)在灌水處鋪上草或席子。5.灌水時先往愛護(hù)區(qū)灌水，灌到一定程度后，立即向測定區(qū)灌水，使內(nèi)外均保持5cm厚的水層，一直到灌完為止。6.灌水完畢，土表要用草或席子以及塑料布蓋嚴(yán)，以防蒸發(fā)和雨淋。7.取樣時刻，一般為砂土類、壤土類在灌水后24小時取樣，粘土類必須在48小時或更長時刻以后方可采樣測定。8.采樣于測定區(qū)按正方形對角線打鉆，每次打3個鉆孔，從上至下按土壤發(fā)生層分不采土15—20g(精確到0.01g)，放入鋁盒，測其含水量。以后每天測定一次，直到前后兩天的含水量無顯著差異，水分運(yùn)動差不多平衡為止。結(jié)果計(jì)算重量田間持水量%=(濕土重-烘干土重)／烘干土重×100容積田間持水量=重量田間持水量×容積注意事項(xiàng)因地下水位的高低可阻礙所測得的田間持水量的數(shù)值，因此在報(bào)所測田間持水量的結(jié)果時必須注明地下水的深度。要緊儀器鐵锨、錘子、鐵框(50×50cm2和25×25cm2各1個)、草席、塑料布、水桶、土鉆、鋁盒、天平(0.01g)、厘米尺。

1—3

土壤有機(jī)質(zhì)的測定(重鉻酸鉀容量法)

土壤有機(jī)質(zhì)既是植物礦質(zhì)營養(yǎng)和有機(jī)營養(yǎng)的源泉，又是土壤中異養(yǎng)型微生物的能源物質(zhì)，同時也是形成土壤結(jié)構(gòu)的重要因素。測定土壤有機(jī)質(zhì)含量的多少，在一定程度上可講明土壤的肥沃程度。因?yàn)橥寥烙袡C(jī)質(zhì)直接阻礙著土壤的理化性狀。測定原理在加熱的條件下，用過量的重鉻酸鉀—硫酸(K2Cr2O7－H2SO4)溶液，來氧化土壤有機(jī)質(zhì)中的碳，Cr2O-27等被還原成Cr+3，剩余的重鉻酸鉀(K2Cr2O7)用硫酸亞鐵(FeSO4)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，依照消耗的重鉻酸鉀量計(jì)算出有機(jī)碳量，再乘以常數(shù)1.724，即為土壤有機(jī)質(zhì)量。其反應(yīng)式為：重鉻酸鉀—硫酸溶液與有機(jī)質(zhì)作用：2K2Cr2O7+3C+8H2SO4=2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2↑+8H2O硫酸亞鐵滴定剩余重鉻酸鉀的反應(yīng)：K2Cr2O7+6FeSO4＋7H2SO4=K2SO4＋Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O測定步驟：1.在分析天平上準(zhǔn)確稱取通過60目篩子(＜0.25mm)的土壤樣品0.1—0.5g(精確到0.0001g)，用長條臘光紙把稱取的樣品全部倒入干的硬質(zhì)試管中，用移液管緩緩準(zhǔn)確加入0.136mol/L重鉻酸鉀—硫酸(K2Cr2O7-H2SO4)溶液10ml，(在加入約3ml時，搖動試管，以使土壤分散)，然后在試管口加一小漏斗。2.預(yù)先將液體石蠟油或植物油浴鍋加熱至185—190℃，將試管放入鐵絲籠中，然后將鐵絲籠放入油浴鍋中加熱，放入后溫度應(yīng)操縱在170—180℃，待試管中液體沸騰發(fā)生氣泡時開始計(jì)時，煮沸5分鐘，取出試管，稍冷，擦凈試管外部油液。3.冷卻后，將試管內(nèi)容物小心認(rèn)真地全部洗入250ml的三角瓶中，使瓶內(nèi)總體積在60—70ml,保持其中硫酸濃度為1—1.5mol/l,現(xiàn)在溶液的顏色應(yīng)為橙黃色或淡黃色。然后加鄰啡羅啉指示劑3—4滴，用0.2mol/l的標(biāo)準(zhǔn)硫酸亞鐵(FeSO4)溶液滴定，溶液由黃色通過綠色、淡綠色突變?yōu)樽丶t色即為終點(diǎn)。4.在測定樣品的同時必須做兩個空白試驗(yàn)，取其平均值?？捎檬⑸按鏄悠?，其他過程同上。結(jié)果計(jì)算在本反應(yīng)中，有機(jī)質(zhì)氧化率平均為90%，因此氧化校正常數(shù)為100／90，即為1.1。有機(jī)質(zhì)中碳的含量為58%，故58g碳約等于100g有機(jī)質(zhì)，1g碳約等于1.724g有機(jī)質(zhì)。由前面的兩個反應(yīng)式可知：1mol的K2Cr2O7可氧化3／2mol的C，滴定1molK2Cr2O7，可消耗6molFeSO4，則消耗1molFeSO4即氧化了3／2×1／6C=1／4C=3計(jì)算公式為：有機(jī)質(zhì)g/kg=[((V0-V)N×0.003×1.724×1.1)／樣品重×1000式中：V0—滴定空白液時所用去的硫酸亞鐵毫升數(shù)。V—滴定樣品液時所用去的硫酸亞鐵毫升數(shù)。N—標(biāo)準(zhǔn)硫酸亞鐵的濃度。mol/L附我國第二次土壤普查有機(jī)質(zhì)含量分級表如下，以供參考。級

不一

級二

級三

級四級五

級六

級有機(jī)質(zhì)(%)＞4030—4020—3010—206—10＜6注意事項(xiàng)1.依照樣品有機(jī)質(zhì)含量決定稱樣量。有機(jī)質(zhì)含量在大于50g/kg的土樣稱0.1g，20—40g/kg的稱0.3g，少于20g/kg的可稱0.5g以上。2.消化煮沸時，必須嚴(yán)格操縱時刻和溫度。3.最好用液體石蠟或磷酸浴代替植物油，以保證結(jié)果準(zhǔn)確。磷酸浴需用玻璃容器。4.對含有氯化物的樣品，可加少量硫酸銀除去其阻礙。關(guān)于石灰性土樣，須慢慢加入濃硫酸，以防由于碳酸鈣的分解而引起劇烈發(fā)泡。對水稻土和長期漬水的土壤，必須預(yù)先磨細(xì)，在通風(fēng)干燥處攤成薄層，風(fēng)干10天左右。5.一般滴定時消耗硫酸亞鐵量不小于空白用量的1/3，否則，氧化不完全，應(yīng)棄去重做。消煮后溶液以綠色為主，講明重鉻酸鉀用量不足，應(yīng)減少樣品量重做。儀器、試劑1.要緊儀器分析天平(0.0001g)、硬質(zhì)試管、長條臘光紙、油浴鍋、鐵絲籠(消煮時插試管用)、溫度計(jì)(0—360℃

)、滴定管(25ml)、吸管(10ml)、三角瓶(250ml)、小漏斗、量筒(100ml)、角匙、滴定臺、吸水紙、滴瓶(50ml)、試管夾、吸耳球、試劑瓶(500ml)。2.試劑(1)0.136mol/LK2Cr2O7－H2SO4的標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取分析純重鉻酸鉀(K2Cr2O7)40g溶于500ml蒸餾水中，冷卻后稀釋至1L，然后緩慢加入比重為1.84的濃硫酸(H2SO4)1000ml，并不斷攪拌，每加入200ml時，應(yīng)放置10—20分鐘使溶液冷卻后，再加入第二份濃硫酸(H2SO4)。加酸完畢，待冷后存于試劑瓶中備用。(2)0.2mol/LFeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取分析純硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)56g或硫酸亞鐵銨［Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O］80g，溶解于蒸餾水中，加3mol/L的硫酸(H2SO4)60ml，然后加水稀釋至1L，此溶液的標(biāo)準(zhǔn)濃度，能夠用0.0167mol/L重鉻酸鉀(K2Cr2O7)標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。(3)鄰啡羅啉指示劑。稱取分析純鄰啡羅啉1.485g，化學(xué)純硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)0.695g，溶于100ml蒸餾水中，貯于棕色滴瓶中(此指示劑以臨用時配制為好)。

1—4

土壤中氮的測定(全氮、速效氮)

1—4.1

土壤全氮量的測定(重鉻酸鉀—硫酸消化法)。土壤含氮量的多少及其存在狀態(tài)，常與作物的產(chǎn)量在某一條件下有一定的正相關(guān)，從目前我國土壤肥力狀況看，80%左右的土壤都缺乏氮素。因此，了解土壤全氮量，可作為施肥的參考，以便指導(dǎo)施肥達(dá)到增產(chǎn)效果。方法原理土壤與濃硫酸及還原性催化劑共同加熱，使有機(jī)氮轉(zhuǎn)化成氨，并與硫酸結(jié)合成硫酸銨；無機(jī)的銨態(tài)氮轉(zhuǎn)化成硫酸銨；極微量的硝態(tài)氮在加熱過程中逸出損失；有機(jī)質(zhì)氧化成CO2。樣品消化后，再用濃堿蒸餾，使硫酸銨轉(zhuǎn)化成氨逸出，并被硼酸所汲取，最后用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定。要緊反應(yīng)可用下列方程式表示：NH2·CH2CO·NH-CH2COOH+H2SO4=2NH2-CH2COOH+SO2+［O］NH2-CH2COOH+3H2SO4=NH3+2CO2↑+3SO2↑+4H2O2NH2-CH2COOH+2K2Cr2O7+9H2SO4=(NH4)2SO4+2K2SO4+2Cr2(SO4)3+4CO2↑+10H2O(NH4)2SO4＋2NaOH=Na２SO4+2H2O+2NH3↑NH3+H3BO3=H3BO3·NH3H3BO3·NH3+HCl=H3BO3+NH4Cl操作步驟1.在分析天平上稱取通過60號篩(孔徑為0.25mm)的風(fēng)干土壤樣品0.5—1g(精確到0.001g)，然后放入150ml開氏瓶中。2.加濃硫酸(H2SO4)5ml，并在瓶口加一只彎頸小漏斗，然后放在調(diào)溫電爐上高溫消煮15分鐘左右，使硫酸大量冒煙，當(dāng)看不到黑色碳粒存在時即可(假如有機(jī)質(zhì)含量超過5%時，應(yīng)加1—2g焦硫酸鉀，以提高溫度加強(qiáng)硫酸的氧化能力)。3.待冷卻后，加5ml飽和重鉻酸鉀溶液，在電爐上微沸5分鐘，這時切勿使硫酸發(fā)煙。4.消化結(jié)束后，在開氏瓶中加蒸餾水或不含氮的自來水70ml，搖勻后接在蒸餾裝置上，再用筒形漏斗通過Y形管緩緩加入40%氫氧化鈉(NaOH)25ml。5.將一三角瓶接在冷凝管的下端，并使冷凝管浸在三角瓶的液面下，三角瓶內(nèi)盛有25ml2%硼酸汲取液和定氮混合指示劑1滴。6.將螺絲夾打開(蒸汽發(fā)生器內(nèi)的水要預(yù)先加熱至沸)，通入蒸汽，并打開電爐和通自來水冷凝。7.蒸餾20分鐘后，檢查蒸餾是否完全。檢查方法：取出三角瓶，在冷凝管下端取1滴蒸出液于白色瓷板上，加納氏試劑1滴，如無黃色出現(xiàn)，即表示蒸餾完全，否則應(yīng)接著蒸餾，直到蒸餾完全為止(或用紅色石蕊試紙檢驗(yàn))。8.蒸餾完全后，降低三角瓶的位置，使冷凝管的下端離開液面，用少量蒸餾水沖洗冷凝的管的下端(洗入三角瓶中)，然后用0.02mol/L鹽酸(HCl)標(biāo)準(zhǔn)液滴定，溶液由藍(lán)色變?yōu)榫萍t色時即為終點(diǎn)。記下消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的毫升數(shù)。測定時同時要做空白試驗(yàn)，除不加試樣外，其它操作相同。結(jié)果計(jì)算N%=[(V-V0)×N×0.014]／樣品重×100式中：V—滴定時消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的毫升數(shù)；V0—滴定空白時消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的毫升數(shù)；N—標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的摩爾濃度；0.014—氮原子的毫摩爾質(zhì)量g/mmol；100—換算成百分?jǐn)?shù)。注意事項(xiàng)1.在使用蒸餾裝置前，要先空蒸5分鐘左右，把蒸汽發(fā)生器及蒸餾系統(tǒng)中可能存在的含氮雜質(zhì)去除潔凈，并用納氏試劑檢查。2.樣品經(jīng)濃硫酸消煮后須充分冷卻，然后再加飽和重鉻酸鉀溶液，否則作用特不激烈，易使樣品濺出。加入重鉻酸鉀后，假如溶液出現(xiàn)綠色，或消化1—2分鐘后即變綠色，這講明重鉻酸鉀量不足，在這種情況下，可補(bǔ)加1g固體重鉻酸鉀(K2Cr2O7)，然后接著消化。3.若蒸餾產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象，可再補(bǔ)加硼酸汲取液，仍可接著蒸餾。4.在蒸餾過程中必須冷凝充分，否則會使汲取液發(fā)熱，使氨因受熱而揮發(fā)，阻礙測定結(jié)果。5.蒸餾時不要使開氏瓶內(nèi)溫度太低，使蒸氣充足，否則易出現(xiàn)倒吸現(xiàn)象。另外，在實(shí)驗(yàn)結(jié)束時要先取下三角瓶，然后停止加熱，或降低三角瓶使冷凝管下端離開液面。儀器、試劑1.要緊儀器：開氏瓶(150ml)、彎頸小漏斗、分析天平、電爐、一般定氮蒸餾裝置。2.試劑：(1)

濃硫酸(化學(xué)純，比重1.84)。(2)飽和重鉻酸鉀溶液。稱取200g(化學(xué)純)重鉻酸鉀溶于1000ml熱蒸餾水中。(3)40%氫氧化鈉(NaOH)溶液。稱取工業(yè)用氫氧化鈉(NaOH)400g，加水溶解不斷攪拌，再稀釋定容至1000ml貯于塑料瓶中。(4)2%硼酸溶液。稱取20g硼酸加入熱蒸餾水(60℃)溶解，冷卻后稀釋定容至1000ml，最后用稀鹽酸(HCl)或稀氫氧化鈉(NaOH)調(diào)節(jié)pH至4.5(定氮混合指示劑顯葡萄酒紅色)。(5)定氮混合指示劑。稱取0.1g甲基紅和0.5g溴甲酚綠指示劑放入瑪瑙研缽中，加入100ml95%酒精研磨溶解，此液應(yīng)用稀鹽酸(HCl)或氫氧化鈉(NaOH)調(diào)節(jié)pH至4.5。(6)0.02mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。取濃鹽酸(HCl)(比重1.19)1.67ml，用蒸餾水稀釋定容至1000ml，然后用標(biāo)準(zhǔn)堿液或硼砂標(biāo)定。(7)鈉氏試劑(定性檢查用)。稱氫氧化鉀(KOH)134g溶于460ml蒸餾水中；稱取碘化鉀(KI)20g溶于50ml蒸餾水中，加碘化汞(HgI)使溶液至飽和狀態(tài)(大約32g左右)。然后將以上兩種溶液混合即成。1—4.2

土壤水解性氮的測定(堿解擴(kuò)散法)土壤水解性氮，包括礦質(zhì)態(tài)氮和有機(jī)態(tài)氮中比較易于分解的部分。其測定結(jié)果與作物氮素汲取有較好的相關(guān)性。測定土壤中水解性氮的變化動態(tài)，能及時了解土壤肥力，指導(dǎo)施肥。測定原理在密封的擴(kuò)散皿中，用1.8mol/L氫氧化鈉(NaOH)溶液水解土壤樣品，在恒溫條件下使有效氮堿解轉(zhuǎn)化為氨氣狀態(tài)，并不斷地?cái)U(kuò)散逸出，由硼酸(H3BO3)汲取，再用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定，計(jì)算出土壤水解性氮的含量。旱地土壤硝態(tài)氮含量較高，需加硫酸亞鐵使之還原成銨態(tài)氮。由于硫酸亞鐵本身會中和部分氫氧化鈉，故需提高堿的濃度(1.8mol/L，使堿保持1.2mol/L的濃度)。水稻土壤中硝態(tài)氮含量極微，能夠省去加硫酸亞鐵，直接用1.2mol/L氫氧化鈉水解。操作步驟1.稱取通過18號篩(孔徑1mm)風(fēng)干樣品2g(精確到0.001g)和1g硫酸亞鐵粉劑，均勻鋪在擴(kuò)散皿外室內(nèi)，水平地輕輕旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散皿，使樣品鋪平。(水稻土樣品則不必加硫酸亞鐵。)2.用吸管吸取2%硼酸溶液2ml，加入擴(kuò)散皿內(nèi)室，并滴加1滴定氮混合指示劑，然后在皿的外室邊緣涂上特制膠水，蓋上毛玻璃，并旋轉(zhuǎn)數(shù)次，以便毛玻璃與皿邊完全粘合，再慢慢轉(zhuǎn)開毛玻璃的一邊，使擴(kuò)散皿露出一條狹縫，迅速用移液管加入10ml1.8mol/L氫氧化鈉于皿的外室(水稻土樣品則加入10ml1.2mol/L氫氧化鈉)，立即用毛玻璃蓋嚴(yán)。3.水平輕輕旋轉(zhuǎn)擴(kuò)散皿，使堿溶液與土壤充分混合均勻，用橡皮筋固定，貼上標(biāo)簽，隨后放入40℃恒溫箱中。24小時后取出，再以0.01mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液用微量滴定管滴定內(nèi)室所汲取的氮量，溶液由藍(lán)色滴至微紅色為終點(diǎn)，記下鹽酸用量毫升數(shù)V。同時要做空白試驗(yàn)，滴定所用鹽酸量為V0。結(jié)果計(jì)算水解性氮(mg/100g土)=N×(V-V0)×14／樣品重×100式中：N—標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的摩爾濃度；V—滴定樣品時所用去的鹽酸的毫升數(shù)；V0—空白試驗(yàn)所消耗的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的毫升數(shù)；14—一個氮原子的摩爾質(zhì)量mg/mol；100—換算成每百克樣品中氮的毫克數(shù)。注意事項(xiàng)(1)滴定前首先要檢查滴定管的下端是否充有氣泡。若有，首先要把氣泡排出。(2)滴定時，標(biāo)準(zhǔn)酸要逐滴加入，在接近終點(diǎn)時，用玻璃棒從滴定管尖端沾取少量標(biāo)準(zhǔn)酸滴入擴(kuò)散皿內(nèi)。(3)特制膠水一定不能沾污到內(nèi)室，否則測定結(jié)果將會偏高。(4)擴(kuò)散皿在抹有特制膠水后必須蓋嚴(yán)，以防漏氣。要緊儀器擴(kuò)散皿、微量滴定管、1/1000分析天平、恒溫箱、玻璃棒

毛玻璃、皮筋、吸管(2ml和10ml)，臘光紙、角匙、瓷盤。試劑(1)1.8mol/L氫氧化鈉溶液。稱取化學(xué)純氫氧化鈉72g，用蒸餾水溶解后冷卻定容到1000ml。(2)1.2mol/L氫氧化鈉溶液。稱取化學(xué)純氫氧化鈉48g,用蒸餾水溶解定容到1000ml。(3)2%硼酸溶液。稱取20g硼酸，用熱蒸餾水(約60℃)溶解，冷卻后稀釋至1000ml，用稀鹽酸或稀氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至4.5(定氮混合指示劑顯葡萄酒紅色)。(4)0.01mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。先配制1.0mol/L鹽酸溶液，然后稀釋100倍，用標(biāo)準(zhǔn)堿標(biāo)定。(5)定氮混合指示劑。與土壤全氮的測定配法相同。(6)特制膠水。阿拉伯膠(稱取10g粉狀阿拉伯膠，溶于15ml蒸餾水中)10份、甘油10份，飽和碳酸鉀5份混合即成(最好放置在盛有濃硫酸的干燥器中以除去氨)。(7)硫酸亞鐵(粉狀)。將分析純硫酸亞鐵磨細(xì)保存于陰涼干燥處。

1—5

土壤中磷的測定(全磷、速效磷)

1—5.1

土壤全磷的測定(硫酸一高氯酸消煮法)方法原理在高溫條件下，土壤中含磷礦物及有機(jī)磷化合物與高沸點(diǎn)的硫酸和強(qiáng)氧化劑高氯酸作用，使之完全分解，全部轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽而進(jìn)入溶液，然后用鉬銻抗比色法測定。操作步驟1.在分析天平上準(zhǔn)確稱取通過100目篩(孔徑為0.25mm)的土壤樣品1g(精確到0.0001)置于50ml三角瓶中，以少量水濕潤，并加入濃H2SO48ml，搖動后(最好放置過夜)再加入70—72%的高氯酸(HClO4)10滴搖勻。2.于瓶口上放一小漏斗，置于電爐上加熱消煮至瓶內(nèi)溶液開始轉(zhuǎn)白后，接著消煮20分鐘，全部消煮時刻約為45—60分鐘。3.將冷卻后的消煮液用水小心地洗入100ml容量瓶中，沖冼時用水應(yīng)少量多次。輕輕搖動容量瓶，待完全冷卻后，用水定容，用干燥漏斗和無磷濾紙將溶液濾入干燥的100ml三角瓶中。同時做空白試驗(yàn)。4.吸取濾液2—10ml于50ml容量瓶中，用水稀釋至30ml，加二硝基酚指示劑2滴，用稀氫氧化鈉(NaOH)溶液和稀硫酸(H2SO4)溶液調(diào)節(jié)pH至溶液剛呈微黃色。5.加入鉬銻抗顯色劑5ml，搖勻，用水定容至刻度。6.在室溫高于15℃的條件下放置30分鐘后，在分光光度計(jì)上以700nm的波長比色，以空白試驗(yàn)溶液為參比液調(diào)零點(diǎn)，讀取汲取值，在工作曲線上查出顯色液的P—mg/L數(shù)。7.工作曲線的繪制。分不吸取5mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液0，1，2，3，4，5，6ml于50ml容量瓶中，加水稀釋至約30ml，加入鉬銻抗顯色劑5ml,搖勻定容。即得0，0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,mg/LP標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，與待測溶液同時比色，讀取汲取值。在方格坐標(biāo)紙上以汲取值為縱坐標(biāo)，Pmg/L數(shù)為橫坐標(biāo)，繪制成工作曲線。結(jié)果計(jì)算全P

%=顯色液mg/L×顯色液體積×分取倍數(shù)／(W×106)×100式中：顯色液Pmg/L—從工作曲線上查得的Pmg/L；顯色液體積—本操作中為50ml；分取倍數(shù)—消煮溶液定容體積/吸取消煮溶液體積；106—將ug換算成gW—土樣重(g)。兩次平行測定結(jié)果同意誤差為0.005%。儀器、試劑1.要緊儀器：分析天平、小漏斗、大漏斗、三角瓶(50ml和100ml)、容量瓶(50ml和100ml)、移液管(5ml和10ml)、電爐、分光光度計(jì)。2.試劑：(1)0.5mol/L碳酸氫鈉浸提液。稱取化學(xué)純碳酸氫鈉42.0g溶于800ml水中，以0.5mol/L氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至8.5，洗入1000ml容量瓶中，定容至刻度，貯存于試劑瓶中。此溶液貯存于塑料瓶中比在玻璃瓶中容易保存，若貯存超過1個月，應(yīng)檢查pH值是否改變。(2)無磷活性炭?；钚蕴汲３：辛祝瑧?yīng)做空白試驗(yàn)，檢查有無磷存在。如含磷較多，須先用2mol/L鹽酸浸泡過夜，用蒸餾水沖洗多次后，再用0.5mol/L碳酸氫鈉浸泡過夜，在平瓷漏斗上抽氣過濾，每次用少量蒸餾水淋洗多次，并檢查到無磷為止。如含磷較少，則直接用碳酸氫鈉處理即可。(3)磷(P)標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取45℃烘干4—8小時的分析純磷酸二氫鉀0.2197g于小燒杯中，以少量水溶解，將溶液全部洗入1000ml容量瓶中，用水定容至刻度，充分搖勻，此溶液即為含50mg/L的磷基準(zhǔn)溶液。吸取50ml此溶液稀釋至500ml，即為5mg/L的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液(此溶液不能長期保存)。比色時按標(biāo)準(zhǔn)曲線系列配制。(4)硫酸鉬銻貯存液。取蒸餾水約400ml，放入1000ml燒杯中，將燒杯浸在冷水中，然后緩緩注入分析純濃硫酸208.3ml,并不斷攪拌，冷卻至室溫。另稱取分析純鉬酸銨20g溶于約60℃的200ml蒸餾水中，冷卻。然后將硫酸溶液緩緩倒入鉬酸銨溶液中，不斷攪拌，再加入100ml0.5%酒石酸銻鉀溶液，用蒸餾水稀釋至1000ml，搖勻貯于試劑瓶中。(5)二硝基酚。稱取0.25g二硝基酚溶于100ml蒸餾水中。(6)鉬銻抗混合色劑。在100ml鉬銻貯存液中，加入1.5g左旋(旋光度+21—+22°)抗壞血酸，此試劑有效期24小時，宜用前配制。1—5.2

土壤中速效磷的測定(碳酸氫鈉法)了解土壤中速效磷供應(yīng)狀況，關(guān)于施肥有著直接的指導(dǎo)意義。土壤速效磷的測定方法專門多，由于提取劑的不同所得的結(jié)果也不一致。提取劑的選擇要緊依照各種土壤性質(zhì)而定，一般情況下，石灰性土壤和中性土壤采納碳酸氫鈉來提取，酸性土壤采納酸性氟化銨或氫氧化鈉—草酸鈉法來提取。方法原理石灰性土壤由于大量游離碳酸鈣存在，不能用酸溶液來提取速效磷，可用碳酸鹽的堿溶液。由于碳酸根的同離子效應(yīng)，碳酸鹽的堿溶液降低碳酸鈣的溶解度，也就降低了溶液中鈣的濃度，如此就有利于磷酸鈣鹽的提取。同時由于碳酸鹽的堿溶液也降低了鋁和鐵離子的活性，有利于磷酸鋁和磷酸鐵的提取。此外，碳酸氫鈉堿溶液中存在著OH-、HCO-3、CO2-3等陰離子有利于吸附態(tài)磷的交換，因此，碳酸氫鈉不僅適用于石灰性土壤，也適用于中性和酸性土壤中速效磷的提取。待測液用鉬銻抗混合顯色劑在常溫下進(jìn)行還原，使黃色的銻磷鉬雜多酸還原成為磷鉬藍(lán)進(jìn)行比色。操作步驟：1.稱取通過18號篩(孔徑為1mm)的風(fēng)干土樣5g(精確到0.01g)于200ml三角瓶中，準(zhǔn)確加入0.5mol/L碳酸氫鈉溶液100ml,再加一小角勺無磷活性碳，塞緊瓶塞，在振蕩機(jī)上振蕩30分鐘(振蕩機(jī)速率為每分鐘150—180次)，立即用無磷濾紙干過濾，濾液承接于100ml三角瓶中。最初7～8ml濾液棄去。2.吸取濾液10ml(含磷量高時吸取2.5—5ml；同時應(yīng)補(bǔ)加0.5mol/L碳酸氫鈉溶液至10ml)于50ml量瓶中，加硫酸鉬銻抗混合顯色劑5ml充分搖勻，排出二氧化碳后加水定容至刻度，再充分搖勻。3.30分鐘后，在分光光度計(jì)上比色(波長660nm)，比色時須同時做空白測定。4.磷標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：分不吸取5mg/L磷標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1、2、3、4、5ml于50ml容量瓶中，每一容量瓶即為0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5mg/L磷，再逐個加入0.5mol/L碳酸氫鈉10ml和硫酸一鉬銻抗混合顯色劑5ml，然后同待測液一樣進(jìn)行比色。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果計(jì)算土壤速效Pmg/kg=比色液mg/L×定容體積/W×分取倍數(shù)式中：比色液mg/L—從工作曲線上查得的比色液磷的mg/L數(shù)；W—稱取土樣重量(g)。分取倍數(shù)—100/10土壤速效磷(P)mg/kg

等級＜5

低5—10

中＞10

高注意事項(xiàng)1.活性碳一定要洗至無磷無氯反應(yīng)。2.鉬銻抗混合劑的加入量要十分準(zhǔn)確，特不是鉬酸量的大小，直接阻礙著顯色的深淺和穩(wěn)定性。標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測液的比色酸度應(yīng)保持差不多一致，它的加入量應(yīng)隨比色時定容體積的大小按比例增減。3.溫度的大小阻礙著測定結(jié)果。提取時要求溫度在25℃左右。室溫太低時，可將容量瓶放入40—50℃的烘箱或熱水中保溫20分鐘，稍冷后方可比色儀器藥品1.要緊儀器：往復(fù)振蕩機(jī)、電子天平(1/100)、分光光度計(jì)、三角瓶(250ml和100ml)、燒杯(100ml)、移液管(10ml、50ml)、容量瓶(50ml)、吸耳球、漏斗(60ml)、濾紙、坐標(biāo)紙、擦鏡紙、小滴管。2.試劑配制：見1—5.1。

1—6

土壤鉀素的測定

鉀是作物生長發(fā)育過程中所必需的營養(yǎng)元素之一。土壤中的鉀素要緊呈無機(jī)形態(tài)存在，依照鉀的存在形態(tài)和作物汲取能力，可把土壤中的鉀素分為四部分：土壤礦物態(tài)鉀，此為難溶性鉀；非交換態(tài)鉀，為緩效性鉀；交換性鉀；水溶性鉀。后兩種為速效性鉀，能夠被當(dāng)季作物汲取利用，是反映鉀肥肥效高低的標(biāo)志之一。因此，了解鉀素在土壤中的含量，對指導(dǎo)合理施用鉀肥具有重要的意義。

1—6.1

土壤速效鉀的測定(醋酸銨—火焰光度計(jì)法)方法原理：以中性1mol/LNH4OAc溶液為浸提劑，NH+4與土壤膠體表面的K+進(jìn)行交換，連同水溶性的K+一起進(jìn)入溶液，浸出液中的鉀可用火焰光度計(jì)法直接測定。要緊儀器：1/1000天平、振蕩機(jī)、火焰光度計(jì)、三角瓶(250ml,100ml)、漏斗(60ml)、濾紙、坐標(biāo)紙、角匙、吸耳球、移液管(50ml)試劑：(1)中性1.0mol/LNH4OAc溶液，稱77.08gNH4OAc溶于近1升水中，用稀HOAc或NH4OH調(diào)節(jié)至pH7.0,用水定容至1升。(2)K標(biāo)準(zhǔn)溶液

稱取0.1907克KCl溶于1mol/LNH4OAc溶液中，完全溶解后用1mol/LNH4OAc溶液定容至1升，即為含100mg/LK的NH4OAc溶液。用時分不吸取此100mg/LK標(biāo)準(zhǔn)液0，2，5，10，20，40ml放入100ml容量瓶中，用1mol/LNH4OAc定容，即得0，2，5，10，20，40mg/LK標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。操作步驟：稱取風(fēng)干土樣(1mm孔徑)5.××g于150ml三角瓶中，加1mol/LNH4OAc溶液50.0ml(土液比為1：10)，用橡皮塞塞緊，在20—25℃下振蕩30分鐘用干濾紙過濾，濾液與鉀標(biāo)準(zhǔn)系列溶液一起在火焰光度計(jì)上進(jìn)行測定，在方格紙上繪制成曲線，依照待測液的讀數(shù)值查出相對應(yīng)的mg/L數(shù)，并計(jì)算出土壤中速效鉀的含量。結(jié)果計(jì)算土壤速效鉀(K)mg/kg=待測液mg/L×加入浸提劑毫升數(shù)/風(fēng)干土重。1—6.2

土壤全鉀的測定。(NaOH熔融—火焰光度計(jì)法)方法原理樣品經(jīng)堿熔后，使難溶的硅酸鹽分解成可溶性化合物，用酸溶解后可不經(jīng)脫硅和去鐵、鋁等手續(xù)，稀釋后即可直接用火焰光度計(jì)法測定。要緊儀器銀坩堝(或鎳坩堝，30ml)；高溫電爐；火焰光度計(jì)。試劑(1)

NaOH(二級粒狀)；(2)

(2)無水酒精(二級)；(3)

(3)1：1HCl(三級)；(4)

(4)0.2mol/LH2SO4；(5)

(5)4.5mol/LH2SO4

取濃H2SO4(二級)1體積緩緩注入3體積水中混合。(6)K標(biāo)準(zhǔn)溶液

稱取0.1907gKCl(二級，在110℃烘2小時)溶于水中，定容至1升，即為100mg/LK溶液，存于塑料瓶中。鉀標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制：吸取100mg/LK標(biāo)準(zhǔn)溶液0，2，5，10，20，40，60ml,分不放于100ml容量瓶中，加入與待測液中等量的其他離子成份，使標(biāo)準(zhǔn)液中的離子成分和待測液相近(例如土樣經(jīng)NaOH熔融后定容50ml,吸取5ml稀釋50ml測讀時，則在配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液時應(yīng)各加0.4gNaOH和4.5mol/LH2SO41ml)，用水定容至100ml。此系列溶液分不為0，2，5，10，20，40，60mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液。操作步驟

稱取烘干土樣(100目)0.25xxg于銀坩堝底部，加幾滴無水酒精濕潤之，然后加0.2g固體NaOH，平鋪于土樣的表面，暫放于大干燥器中，以防吸濕。將坩堝放在高溫電爐內(nèi)，由低溫升至720℃保持此溫度15分鐘。(坩堝必須在低溫時放入電爐)，當(dāng)爐溫升至400℃時關(guān)閉電源15分鐘后接著升溫。如此能夠幸免坩堝內(nèi)NaOH和樣品溢出。取出稍冷，加入10ml水，加熱至80℃左右，待熔塊溶解后，再煮沸5分鐘，轉(zhuǎn)入50ml容量瓶中，然后用少量0.2mol/LH2SO4溶液清洗數(shù)次，一起倒入容量瓶內(nèi)，使總體積至約40ml,再加1：1HCl5滴和4.5mol/LH2SO45ml用水定容，過濾。吸取濾液5.00或10.00ml于50ml容量瓶中(鉀的濃度最好操縱在10—30mg/L，用水定容，直接在火焰光度計(jì)上測定，記錄讀數(shù)，同時測得鉀標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的讀數(shù)值，繪制工作曲線，然后從工作曲線上查得待測液的鉀濃度mg/L。結(jié)果計(jì)算全K，%=mg/L×測讀液定容體積×分取倍數(shù)/（W×106）×100式中，mg/L—從工作曲線查得溶液中K的mg/L數(shù)；測讀液定容體積—50ml；分取倍數(shù)—待測液體積/吸取待測液體積=50/5；W—烘干樣品重(g)；樣品含鉀量低于1%時，兩次平行測定結(jié)果同意誤差為0.05%。

1—7

土壤陽離子交換量的測定

土壤的陽離子交換性能是由土壤膠體表面性質(zhì)所決定，由有機(jī)質(zhì)的交換基與無機(jī)質(zhì)的交換基所構(gòu)成，前者要緊是腐殖質(zhì)酸，后者要緊是粘土礦物。它們在土壤中互相結(jié)合著，形成了復(fù)雜的有機(jī)無機(jī)膠質(zhì)復(fù)合體，所能汲取的陽離子總量包括交換性鹽基(K+、Na+、Ca++、Mg++)和水解性酸，兩者的總和即為陽離子交換量。其交換過程是土壤固相陽離子與溶液中陽離子起等量交換作用。陽離子交換量的大小，能夠作為評價土壤保水保肥能力的指標(biāo)，是改良土壤和合理施肥的重要依據(jù)之一。測量土壤陽離子交換量的方法有若干種，那個地點(diǎn)只介紹一種不僅適用于中性、酸性土壤，同時適用于石灰性土壤陽離子交換量測定的EDTA—銨鹽快速法。方法原理

采納0.005mol/LEDTA與1mol/L的醋酸銨混合液作為交換劑，在適宜的pH條件下(酸性土壤pH7.0，石灰性土壤pH8.5)，這種交換絡(luò)合劑能夠與二價鈣離子、鎂離子和三價鐵離子、鋁離子進(jìn)行交換，并在瞬間即形成為電離度微小而穩(wěn)定性較大的絡(luò)合物，可不能破壞土壤膠體，加快了二價以上金屬離子的交換速度。同時由于醋酸緩沖劑的存在，關(guān)于交換性氫和一價金屬離子也能交換完全，形成銨質(zhì)土，再用95%酒精洗去過剩的銨鹽，用蒸餾法測定交換量。關(guān)于酸性土壤的交換液，同時能夠用作為交換性鹽基組成的待測液用。要緊儀器

架盤天平(500g)、定氮裝置、開氏瓶(150ml)、電動離心機(jī)(轉(zhuǎn)速3000—4000轉(zhuǎn)/分)；離心管(100ml)；帶橡頭玻璃棒、電子天平(1/100)。試劑

(1)0.005mol/LEDTA與1mol/L醋酸銨混合液：稱取化學(xué)純醋酸銨77.09克及EDTA1.461克，加水溶解后一起冼入1000ml容量瓶中，再加蒸溜水至900ml左右，以1：1氫氧化銨和稀醋酸調(diào)至pH至7.0或pH8.5，然后再定容到刻度，即用同樣方法分不配成兩種不同酸度的混合液，備用。其中pH7.0的混合液用于中性和酸性土壤的提取，pH8.5的混合液僅適用于石灰性土壤的提取用。(2)95%酒精。工業(yè)用，應(yīng)無銨離子反應(yīng)。(3)2%硼酸溶液：稱取20g硼酸，用熱蒸餾水(60℃)溶解，冷卻后稀釋至1000ml，最后用稀鹽酸或稀氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至4.5(定氮混合指示劑顯酒紅色)。(4)定氮混合指示劑：分不稱取0.1克甲基紅和0.5克溴甲酚綠指示劑，放于瑪瑙研缽中，并用100ml95%酒精研磨溶解。此液應(yīng)用稀鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至4.5。(5)納氏試劑(定性檢查用)：稱氫氧化鈉134克溶于460ml蒸餾水中；稱取碘化鉀20克溶于50ml蒸餾水中，加碘化汞使溶液至飽和狀態(tài)(大約32克左右)。然后將以上兩種溶液混合即可。(6)0.05mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：取濃鹽酸4.17ml,用水稀釋至1000ml，用硼酸標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。(7)氧化鎂(固體)：在高溫電爐中經(jīng)500—600℃灼燒半小時，使氧化鎂中可能存在的碳酸鎂轉(zhuǎn)化為氧化鎂，提高其利用率，同時防止蒸餾時大量氣泡發(fā)生。(8)液態(tài)或固態(tài)石蠟操作步驟

稱取通過60目篩的風(fēng)干土樣1.××克(精確到0.01g)，有機(jī)質(zhì)含量少的土樣可稱2—5克，將其小心放入100ml離心管中。沿管壁加入少量EDTA—醋酸銨混合液，用帶橡皮頭玻璃棒充分?jǐn)嚢?，使樣品與交換劑混合，直到整個樣品呈均勻的泥漿狀態(tài)。再加交換劑使總體積達(dá)80ml左右，再攪拌1—2分鐘，然后洗凈帶橡皮頭的玻璃棒。將離心管在粗天平上成對平衡，對稱放入離心機(jī)中離心3—5分鐘，轉(zhuǎn)速3000轉(zhuǎn)/分左右，棄去離心管中的清液。然后將載土的離心管管口向下用自來水沖洗外部，用不含銨離子的95%酒精如前攪拌樣品，洗去過剩的銨鹽，洗至無銨離子反應(yīng)為止。最后用自來水沖洗管外壁后，在管內(nèi)放入少量自來水，用帶橡皮頭玻璃棒攪成糊狀，并洗入150ml開氏瓶中，洗入體積操縱在80—100ml左右，其中加2ml液狀石蠟(或取2克固體石蠟)、1克左右氧化鎂。然后在定氮儀進(jìn)行蒸餾，同時進(jìn)行空白試驗(yàn)。結(jié)果計(jì)算陽離子交換量(cmol/kg土)＝M×(V-V0)/樣品重式中：V—滴定待測液所消耗鹽酸毫升數(shù)。V0—滴定空白所消耗鹽酸毫升數(shù)。M—鹽酸的摩爾濃度樣品重—烘干土樣質(zhì)量。

1—8

土壤可溶性鹽分的測定

土壤水溶性鹽是鹽堿土的一個重要屬性，是限制作物生長的一個障礙因素。分析土壤中可溶性鹽分的陰、陽離子含量，和由此確定的鹽分類型和含量，能夠推斷土壤的鹽漬化狀況和鹽分動態(tài)，以作為鹽堿土分類和利用改良的依據(jù)。1—8.1

待測液的制備方法原理

土壤樣品和水按一定的水土比例混合，通過一定時刻振蕩后，將土壤中可溶性鹽分提取到溶液中，然后將水土混合液進(jìn)行過濾，濾液可做為土壤可溶鹽分測定的待測液。要緊儀器

往復(fù)式電動振蕩機(jī)；離心機(jī)；真空泵；1/100扭力天平；巴氏漏斗；廣口塑料瓶(1000ml)。操作步驟

稱取通過1mm篩孔的風(fēng)干土樣100.0g放入1000ml廣口塑料瓶浸提瓶中，加入去CO2水500ml，用橡皮塞塞緊瓶口，在振蕩機(jī)上振蕩3分鐘，立即用抽濾管(或漏斗)過濾，最初約10ml濾液棄去。如濾液渾濁，則應(yīng)重新過濾，直到獲得清亮的浸出液。清液存于潔凈的玻璃瓶或塑料瓶中，不能久放。電導(dǎo)、pH、CO2-3、HCO-3離子等項(xiàng)測定，應(yīng)立即進(jìn)行，其它離子的測定最好都能在當(dāng)天做完。如不用抽濾，也可用離心分離，分離出的溶液也必須清晰透明。1—8.2

水溶性鹽分總量的測定(重量法)方法原理

取一定量的待測液蒸干后，再在105—110℃烘干，稱至恒重，稱為“烘干殘?jiān)偭俊保ㄋ苄喳}類及水溶性有機(jī)質(zhì)等的總和。用H2O2除去烘干殘?jiān)械挠袡C(jī)質(zhì)后，即為水溶性鹽總量。要緊儀器

電熱板；水浴鍋；干燥器；瓷蒸發(fā)皿；分析天平(1/10000)。試劑

(1)2%Na2CO3，2.0克無水Na2CO3溶于少量水中，稀釋至100ml。(2)15%H2O2。操作步驟：吸出清晰的待測液50ml，放入已知重量的燒杯或瓷蒸發(fā)皿(W１)中，移放在水浴上蒸干后，放入烘箱，在105—110℃烘干4小時。取出，放在干燥器中冷卻約30分鐘，在分析天平上稱重。再重復(fù)烘2小時，冷卻，稱至恒重(W2)，前后兩次重量之差不得大于1mg。計(jì)算烘干殘?jiān)偭?。在上述烘干殘?jiān)械渭?5%H2O2溶液，使殘?jiān)鼭駶?，再放在沸水浴上蒸干，如此反?fù)處理，直至殘?jiān)耆儼诪橹梗侔瓷戏ê娓珊?，稱至恒重(W3),計(jì)算水溶性鹽總量。結(jié)果計(jì)算

水溶性鹽總量%=(W3-W1)/W×100式中，W—與吸取浸出液相當(dāng)?shù)耐寥罉悠分?g)

1—8.3

碳酸根和重碳酸根的測定方法原理

在待測液中碳酸根(CO2-3)和重碳酸根(HCO-3)同時存在的情況下，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定時，反應(yīng)按下式進(jìn)行：Na2CO3+HCl→NaHCO3+NaCl(pH8.2為酚酞終點(diǎn))(1)NaHCO3+HCl→NaCl+H2CO3(pH3.8為甲基橙終點(diǎn))(2)當(dāng)(1)式反應(yīng)完成時，有酚酞指示劑存在，溶液由紅色變?yōu)闊o色，pH為8.2，只滴定了碳酸根的二分之一。當(dāng)(2)式反應(yīng)完成時，有甲基橙指示劑存在，溶液由橙黃變成桔紅，pH為3.8。要緊儀器

滴定管；滴定臺、移液管(25ml)；三角瓶(150ml)。試劑

(1)0.02mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制方法參照土壤全氮測定，用標(biāo)準(zhǔn)硼砂溶液標(biāo)定。(2)0.5%酚酞指示劑(95%酒精溶液)。(3)0.1%甲基橙指示劑(水溶液)。操作步驟

吸取待測液25ml于150ml三角瓶中，加酚酞指示劑2滴(溶液呈紅色)，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴至無色，記下消耗的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸毫升數(shù)V1，若加入酚酞指示劑后溶液不顯色，則表示沒有CO2-3存在。于上述三角瓶中再加甲基橙指示劑1滴，接著用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定，由橙黃滴至桔紅色即達(dá)終點(diǎn)，記下消耗的鹽酸毫升數(shù)V2。結(jié)果計(jì)算CO2-3mmol1/2CO2-3/kg土=2V1×C/W×100CO2-3%=mmol1/2CO2-3/kg土×0.030HCO-3mmol1/2CO2-3/kg=(V2-V1)×C/W×100HCO-3%=mmol1/2HCO-3/kg土×0.061

式中V1、V2—滴定時消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸毫升數(shù)；C—標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的摩爾濃度；W—吸取待測液的毫升數(shù)相當(dāng)?shù)臉悠妨浚?.030—每1/2mmol碳酸根的克數(shù)；0.061—每1/2mmol重碳酸根的克數(shù)100—換算成每百克土中的百分?jǐn)?shù)。1—8.4

氯離子的測定(硝酸銀滴定法)方法原理

依照生成氯化銀比生成鉻酸銀所需的銀離子濃度小得多，利用分級沉淀的原理，用硝酸銀滴定氯離子，以鉻酸鉀作指示劑，銀離子首先與氯離子生成氯化銀的白色沉淀。當(dāng)待測溶液中的氯離子被銀離子沉淀完全后(等當(dāng)點(diǎn))，多余的硝酸銀才能與鉻酸鉀作用生成磚紅色沉淀，即達(dá)滴定終點(diǎn)。反應(yīng)如下：NaCl+AgNO3→NaNO3+AgCl↓滴到等當(dāng)點(diǎn)時，過量的硝酸銀與指示劑鉻酸鉀作用，產(chǎn)生磚紅色的鉻酸銀沉淀。K2CrO4＋2AgNO3→2KNO3+Ag2CrO4↓(磚紅色沉淀)由消耗的標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀用量，即可計(jì)算出氯離子的含量。要緊儀器

滴定管；滴定臺；移液管。試劑

(1)5%鉻酸鉀指示劑：鉻酸鉀(K2CrO4)5克溶于少量水中，加飽和的硝酸銀溶液到有紅色沉淀為止，過濾后稀釋至100ml。(2)0.03mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取經(jīng)105℃烘干的硝酸銀5.097g溶于蒸餾水中，移入量瓶，加水定容至1升，搖勻，保存于暗色瓶中。必要時用0.0400mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。(3)0.0400mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取經(jīng)105℃烘干的氯化鈉2.338g，溶于水后再加水定容至1升，搖勻。操作步驟

吸取待測液25ml，加碳酸氫鈉(0.2～0.5g左右)，即可使溶液的pH達(dá)中性或微堿性。向溶液中加5滴鉻酸鉀指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)的硝酸銀滴定至溶液出現(xiàn)淡紅色為止，記下毫升數(shù)V。結(jié)果計(jì)算

Cl-mmol/kg=V×N/W×100Cl-%=Cl-mmol/kg×0.0355式中

V—滴定時所耗硝酸銀的體積；N—硝酸銀的摩爾濃度；W—吸取待測液的毫升數(shù)相當(dāng)?shù)臉悠分?.0355—每1mol/L氯離子的克數(shù)。1—8.5

硫酸根離子的測定(容量法)方法原理

先用過量的氯化鋇將溶液中的硫酸根沉淀完全。過量的鋇在pH10時加鈣，鎂混合指示劑，用EDTA二鈉鹽溶液滴定。為了使終點(diǎn)明顯，應(yīng)添加一定量的鎂。從加入鋇鎂所耗EDTA的量(用空白方法求得)減去沉淀硫酸根剩余鋇、鎂所耗EDTA量，即可算出消耗于硫酸根的鋇量，從而求出硫酸根量。要緊儀器

滴定管；滴定臺；移液管(25ml)；三角瓶(150ml)；調(diào)溫電爐。試劑

(1)0.01mol/LEDTA溶液：稱取EDTA二鈉鹽3.72g溶于無二氧化碳蒸餾水中，定容至1升，其濃度可用標(biāo)準(zhǔn)鈣或鎂液標(biāo)定。(2)0.01mol/L鋇鎂混合液：2.44g氯化鋇(BaCl2·2H2O)和2.04g氯化鎂(MgCl2·6H2O)溶于水，定容至1升，搖勻。此溶液中鋇、鎂濃度各為0.01mol/L每毫升約可沉淀硫酸根1毫克。(3)pH10緩沖劑：67.5g氯化銨溶于水中，加入570ml濃氫氧化銨(比重0.90，含NH325%)，加水稀釋至1升。(4)鈣鎂混合指示劑：0.5g酸性鉻藍(lán)K、1克萘粉綠B與100克氯化鈉在瑪瑙研缽中研磨均勻，貯于暗色瓶中，密封保存?zhèn)溆?。操作步驟1吸取土壤浸出液25.00ml于150ml三角瓶中，加入1：1HCl2滴，加熱煮沸趁熱用吸管緩緩地加入過量25—100%的鋇鎂混合液(約5—10ml)，并接著加熱5分鐘，放置2小時以上，加入氨緩沖液5ml搖勻，再加入K—B指示劑或鉻黑T指示劑1小勺(約0.1g)，搖勻后立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液由酒紅色突變成純藍(lán)色，記錄EDTA溶液ml數(shù)(V3)。2空白標(biāo)定

取25ml水，加1：1HCl2滴，鋇鎂混合液(約5—10ml)氨緩沖液5ml，K—B混合指示劑1小勺(約0.1g)，搖勻后用EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，記錄EDTA溶液的用量(V4)。3土壤浸出液中Ca2++Mg2+合量的測定

見1—8.6，記錄EDAT溶液的ml數(shù)(V1)。結(jié)果計(jì)算硫酸根(mmol1/2SO4/kg)=2M(V4+V1-V3)/W×100W—與吸取浸出液相當(dāng)?shù)耐翗又?g)。M—EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度mol/l。1—8.6

鈣和鎂離子的測定方法原理

EDTA能與多種金屬陽離子在不同的pH條件下形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，而且反應(yīng)與金屬陽離子的價數(shù)無關(guān)。用EDTA滴定鈣、鎂時，應(yīng)首先調(diào)節(jié)待測液的適宜酸度，然后加鈣、鎂指示劑進(jìn)行滴定。在pH10并有大量銨鹽存在時，將指示劑加入待測液后，首先與鈣、鎂離子形成紅色絡(luò)合物，使溶液呈紅色或紫紅色。當(dāng)用EDTA進(jìn)行滴定時，由于EDTA對鈣、鎂離子的絡(luò)合能力遠(yuǎn)比指示劑強(qiáng)，因此，在滴定過程中，原先為指示劑所絡(luò)合的鈣、鎂離子即開始為EDTA所奪取，當(dāng)溶液由紅色變?yōu)樘m色時，即達(dá)到滴定終點(diǎn)。鈣、鎂離子全部被EDTA絡(luò)合。在pH12，無銨鹽存在時，待測液中鎂將沉淀為氫氧化鎂。故可用EDTA單獨(dú)滴定鈣，仍用酸性鉻藍(lán)K—萘酚綠B作指示劑，終點(diǎn)由紅色變?yōu)樘m色。試劑

(1)0.01mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取3.720克EDTA二鈉鹽溶解于無二氧化碳的蒸餾水中，微熱溶解，冷卻后定容到1升，再用標(biāo)準(zhǔn)鈣標(biāo)定。(2)氨緩沖液：稱取氯化銨33.75克，溶于150毫升無二氧化碳蒸餾水中，加濃氫氧化銨(比重0.90)285毫升混合，然后加水稀釋至500毫升，此溶液pH為10。(3)K—B指示劑：先稱取50克無水硫酸鉀放在瑪瑙研缽中研細(xì)，然后分不稱取0.5克酸性鉻藍(lán)K，1克萘酚綠B，放于瑪瑙研缽中，接著進(jìn)行研磨，混合均勻。(4)鉻黑T指示劑：0.5克鉻黑T與100克烘干的NaCl共研至極細(xì)，貯于棕色瓶中。(5)鈣指示劑：0.5克鈣指示劑(C21H14O7N2S)與50克NaCl研細(xì)混勻，貯于棕色瓶中。(6)2mol/LNaOH溶液：0.8克NaOH溶于100ml無二氧化碳水中。操作步驟1

Ca2++Mg2+合量的測定：吸取待測液25.00ml于150ml三角瓶中，加pH10氨緩沖液2ml，搖勻后加K—B指示劑或鉻黑T指示劑1小勺(約0.1克)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由酒紅色突變?yōu)榧兯{(lán)色為終點(diǎn)。記錄EDTA溶液的用量為V1。2

Ca2+的測定：另吸取土壤浸出液25ml于三角瓶中，加1：1HCl1滴，充分搖動煮沸1分鐘趕出CO2，冷卻后，加2mol/LNaOH2ml，搖勻，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，接近終點(diǎn)時須逐滴加入，充分搖動，直至溶液由酒紅色突變?yōu)榧兯{(lán)色，記錄EDTA溶液的體積為V2。結(jié)果計(jì)算土壤鈣，mmol1/2Ca2+/kg=2×V2/W×100Ca2+,%=Ca2+,mmol1/2Ca2+/kg×0.0200土壤鎂，mmol1/2Mg2+/kg=2M(V1-V2)/W×100Mg2+,%=Mg2+,mmol1/2Mg2+/kg×0.0122式中：V1和V2—滴定(Ca2++Mg2+)和Ca2+時所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)液ml數(shù)；M—EDTA的摩爾濃度，折合為1/2Ca2+或1/2Mg2+摩爾濃度時須乘2；W—與吸取浸出液相當(dāng)?shù)臉悠分?g)0.0200和0.0122—Ca2+和Mg2+摩爾質(zhì)量，mg/mmol。1—8.7

鈉和鉀離子的測定方法原理

待測液在火焰高溫激發(fā)下，輻射出鉀、鈉元素的特征光譜，通過鉀、鈉濾光片，經(jīng)光電池或光電倍增管，把光能轉(zhuǎn)換為電能，放大后用微電流表指示其強(qiáng)度；從鉀鈉標(biāo)準(zhǔn)液濃度和檢流計(jì)讀數(shù)作的工作曲線，即可查出待測液的鉀、鈉濃度，然后計(jì)算樣品的鉀、鈉含量。要緊儀器：火焰光度計(jì)試劑：Na、K混合標(biāo)準(zhǔn)液：先分不配制1000mg/LNa和K的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后配成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。1000mg/LNa標(biāo)準(zhǔn)溶液；2.542gNaCl(二級，105℃

烘干)，溶于少量水中，定容至1升。1000mg/LK標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.907gKCl(二級，105℃烘干)，溶于少量水中，定容至1升。將1000mg/LNa和K標(biāo)準(zhǔn)溶液等體積混合，即得500mg/L的Na、K混合液，貯于塑料瓶中，應(yīng)用時配制成0，5，10，20，30，50，70mg/L的Na和K混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。操作步驟：將配制好的Na、K混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液在火焰光度計(jì)上分不測定Na和K的發(fā)射光強(qiáng)度，以水為空白參比液，分不繪制Na和K的工作曲線。吸取土壤浸出液5.00～10.00ml(視Na+含量而定)于25ml容量瓶中，用水定容，用火焰光度計(jì)測定Na和K的發(fā)射光強(qiáng)度。由測得結(jié)果分不在Na和K工作曲線上查Na、K的濃度mg/L。結(jié)果計(jì)算土壤Na+,%=查得Na濃度mg/L×25/V×5×10-4Na＋，mmol/kg=Na%×1000/23.0土壤K+，%=查得K濃度mg/L×25/V×5×10-4K+，mmol/kg＝K%×1000/39.1式中：V—吸取土壤浸出液的體積(ml)；

25—定容體積(ml)；5—水土比例10-4—將mg/L換算成%的因數(shù)；23.0和39.1—Na+和K+的毫摩爾質(zhì)量mg/mmol。

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土壤微量元素的測定

科學(xué)研究和生產(chǎn)實(shí)踐證明微量元素為有機(jī)體正常生命活動所必需，在有機(jī)體的生活中起著重要作用。土壤和植物中的微量元素都專門低，同時這些微量元素在植物體中的缺乏量、適量及致毒量范圍專門窄，因此微量元素的分析測定工作較常量元素要求更加嚴(yán)格。1—9.1

土壤有效硼的測定(姜黃素比色法)方法原理

土樣經(jīng)沸水浸提5分鐘，浸出液中的硼用姜黃素比色法測定。姜黃素是由姜中提取的黃色色素，以酮型和稀醇型存在，姜黃素不溶于水，但能溶于甲醇、酒精、丙酮和冰醋酸中而呈黃色，在酸性介質(zhì)中與B結(jié)合成玫瑰紅色的絡(luò)合物，即玫瑰花青苷。它是兩個姜黃素分子和一個B原子絡(luò)合而成，檢出B的靈敏度是所有比色測定硼的試劑中最高的(摩爾汲取系數(shù)ε550=1.80×105)最大汲取峰在550nm處。在比色測定B時應(yīng)嚴(yán)格操縱顯色條件，以保證玫瑰花青苷的形成。玫瑰花青苷溶液在0.0014—0.06mg/LB的濃度范圍內(nèi)符合Beer定律。溶于酒精后，在室溫下1—2小時內(nèi)穩(wěn)定。要緊儀器

石英(或其他無硼玻璃)；三角瓶(250或300ml)和容量瓶(100ml,1000ml)；回流裝置；離心機(jī)；瓷蒸發(fā)皿(Φ7.5cm)；恒溫水??；分光光度計(jì)；電子天平(1/100)。試劑(1)95%酒精(二級)；(2)無水酒精(二級)；(3)姜黃素—草酸溶液：稱取0.04g姜黃素和5g草酸，溶于無水酒精(二級)中，加入4.2ml6mol/LHCl,移入100ml石英容量瓶中，用酒精定容。貯存在陰涼的地點(diǎn)。姜黃素容易分解，最好當(dāng)天配制。如放在冰箱中，有效期可延長至3—4天。(4)B標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：稱取0.5716gH3BO3(一級)溶于水，在石英容量瓶中定容成1升