化學動力學段考試卷及答案

物理化學物理化學階段考試化學動力學2.2.對于ArUm=-100kJ?mol-i的某化學反應，其正反應的活化能應為(A)一定小于100kJ?mol-i； (B)一定大于100kJ*mol-i；一、單項選擇題(每小題2分，共48分).有如下簡單反應aA+bBfdD+eE,和 kE 的((C))(kA/a)<(kB/b)<(kD/d)<(kE/e)(C)k>k>k>k已知a>b>d>e,則速率常數(shù)kA、外kD關 系 為kA<kB<kD<kE(D)(kA/a)>(kB/b)>(kD/d)>(kE/e)((C))(C)可能大于100kJ?mol-1,也可能小于100kJ*mol-1；(D)一定大于逆反應的活化能。3.光反應HW3.光反應HWHg2H?中，Hg稱為:2( (D) )(A)催化劑； (B)中間產(chǎn)物;(C)引發(fā)劑； (D)光敏劑。.理想氣體雙分子反應D+EfP,反應溫度為750K,反應的活化能為100kJ?mol-1,((B))((B))X10-7；X10X10-7；X10-7；(C)(D).某反應的反應物起始濃度不同時，完成80%反應的時間都相同，則反應的級數(shù)為:(B)(A)0級反應(B)1級反應(C)2級反應(D)3級反應.對于下述幾個在稀溶液中進行的反應：(1)CHICOOH+SCN-fCH(SCN)COOH+I-速率常數(shù)為k2 2 1NH4++CNO-fCO(NH)2 速率常數(shù)為人(3)SO2-+I-fP 速率常數(shù)為k若增加溶液中的離子強度，則其反應速率常數(shù)會(C)若增加溶液中的離子強度，則其反應速率常數(shù)會(C)(A)kJ曾大，%減小，%不變；(B)匕不變，kJ曾大，人減小;(C)k不變，k減小，k增大；(D)k減小，k不變，k增大。7.催化劑能極大地改變反應速率，以下說法錯誤的是(C)7.催化劑能極大地改變反應速率，以下說法錯誤的是(C)(A)催化劑改變了反應歷程 (B)催化劑降低了反應的活化能(C)催化劑改變了反應的平衡，使轉(zhuǎn)化率提高(D)催化劑能同時加快正向與逆向反應(D).根據(jù)過渡態(tài)理論，活化熵應(D)(A)小于零； (B)等于零； (C)大于零； (D)可大于零也可小于零。

.平行反應人 b，B為主要產(chǎn)物,反應活化能E2<E3〈『且三反應P 的指前因子相同，則對生產(chǎn)有利的溫區(qū)為 ((C) )(A)高溫區(qū)；(B)任何溫區(qū)均可；(C)低溫區(qū)；(D)介于(A)、(C)之間。((B)((B))(A)a=1B=1; (B)a=2B=1;(C)a=2B=2; (D)a=1B=211.對基元反應的以下說法中不正確的是11.對基元反應的以下說法中不正確的是((C) )(A)只有基元反應的活化能才有明確的物理意義;(B)基元反應是質(zhì)量作用定律的基礎；(C)從微觀上考慮，基元反應一定是雙分子反應;(D)只有基元反應才有反應分子數(shù)可言。TOC\o"1-5"\h\z.有關鏈反應的特點，以下哪種說法不正確 ((D))(A)鏈反應一般都有自由原子或自由基參加；(B)支鏈反應?？蓪е轮ф湵ǎ?C)直鏈反應進行過程中，鏈傳遞體消耗和生成的速率相等；(D)鏈反應一開始反應速率就很大。.半衰期為10天的某放射性元素凈重8g，40天后其凈重為： ( (D))(A)4g(B)2g(C) 1g(D)0.5g.對于酶催化反應，下列哪種說法不正確 ( (B))(A)有高度的選擇性；(B)受溫度影響??；(C)催化效率非常高；(D)反應條件溫和。.某反應的反應級數(shù)與反應分子數(shù)相等，則此反應 ( (A))(A)是基元反應；(B)不是基元反應；(C)是復合反應；(D)可能是也可能不是基元反應。16.298K時有兩個反應級數(shù)相同的基元反應，其活化焓相等，速率常數(shù)分別為人和人，而k1=10k2,那么，第一個反應與第二個反應的活化熵之差(J?K-1-mol-1)為：( (B))； (B); (C); (D)10。

17.對于半衰期鼠小于s的快速反應,可以用下列哪種方法測量其速率常數(shù)((C))(A)傳統(tǒng)方法；(B)流動法；(C)弛豫法；(D)化學分析法。18.兩個一級平行反應A正確的：(A)k總=ki18.兩個一級平行反應A正確的：(A)k總=ki+k2(C)E總=Ei+E2ki/k2=[B]/[C]19.反應A+B-P按如下機理進行：、A卜1C,k-19.反應A+B-P按如下機理進行：、A卜1C,k-iC+B與P，且Ei=60kJ-mol-i,Ei=40kJ-mol-i,Ea2=90kJ?mol-i,若中間產(chǎn)物的濃度可按平衡假設法處理，則該反應的表觀活化能(kJ?mol-i )為((B) )(A)70; (B)ii0;(C)i50; (D)90。.很多可燃氣體因支鏈反應發(fā)生爆炸，有一定的爆炸界限，其上限主要由于((A))(A)容易發(fā)生三分子碰撞而喪失自由基；(B)雜質(zhì)存在所產(chǎn)生的影響;(C)自由基與器壁的碰撞加劇;(D)密度高而導熱快。(C)自由基與器壁的碰撞加劇;(D)密度高而導熱快。2i.光化反應和熱反應的相同之處在于((B))(A)溫度系數(shù)小； (B)反應都需要活化能；(C)在定溫、定壓和不作非體積功的情況下，反應都向吉布斯自由能減小的反應進行;(D)反應平衡常數(shù)都與光強度無關。.關于反應的速率常數(shù)，以下說法正確的是 ((B))(A)與反應物濃度有關;(B)(A)與反應物濃度有關;(B)與反應物濃度無關;(C)與反應系統(tǒng)的溫度無關；(D)其量綱與反應級數(shù)無關。.關于碰撞理論引入概率因子P校正值得原因中，不正確的是 ((A))(A)P與反應物濃度有關 (B)P與碰撞能量的傳遞速率有關P與分子碰撞方位有關 (D)P與分子結(jié)構(gòu)有關.已知某反應的歷程是k^A+La*+MkiA*2-B+C則該反應是 ( (C))(A)二級反應 (B)雙分子反應(C)基元反應(D)復合反應二、多選題(每小題3分，共計12分，每題選兩個正確答案).某反應的積分速率方程為一直線方程，直線斜率為速率常數(shù)的負值。該反應可能為下列哪些類型 ((A)(C))(A)零級反應； (B)CA0=T。的二級反應；(C)一級反應； (D)CA0/t。的二級反應；(E)CA0=cB0=之。的三級反應。26關于反應閾能E26關于反應閾能E,以下說法不正確的是((B)(D))(A)E是分子發(fā)生有效碰撞時其相對平動能在連心線上的分量所必須超過的臨界能;C(B)E是與溫度有關的物理量；C(C)有效碰撞分數(shù)與反應閾能有關，E越大，有效碰撞分數(shù)越小；(E)用碰撞理論計算速率常數(shù)時，反應閾能必須由實驗活化能求得。k127.對峙反應卜、B,其活化能E>E>0,若升高溫度，將使 ((A)k 1-1-1(A)正逆反應速率增大； (B)平衡常數(shù)K增大；C(C)平衡常數(shù)K不變；(D)正反應速率增大，逆反應速率減小；C(E)正反應速率減小，逆反應速率增大。28.對于定溫下的基元反應，根據(jù)過渡態(tài)理論，下列說法中不正確的是：((C)(E))(A)活化焓越小，反應速率越快；(B)活化能越小，反應速率越快；(C)活化熵越負，反應速率越快；(D)活化吉布斯自由能越負，反應速率越快；(E)K/越小，反應速率越快。三、計算題(共計40分)29.今有氣相反應2A(g)-2B(g)+C(g),已知此反應的半衰期與反應物A(g)的起始壓力成反比。實驗測得：在溫度900K時，反應物A的起始壓力為kPa,所對應的半衰期t1/2(900K)為1700s；溫度為1000K時，反應物A的起始壓力為kPa,所對應的半衰期\/2(1000K)為200s。(1)計算上述反應在900K與1000K下的速率常數(shù)。(2)在1000K下，將反應物A(g)放入抽空的密閉容器中，起始壓力為kPa,試求當

系統(tǒng)總壓達kPa時所需的時間。（10分）解：（1）由已知條件反應的半衰期與反應物的起始壓力成反比，可知該反應為二級反應。（參見物化書下冊168-169頁）T=900K時，k=1700sT=900K時，k=1700sx40.00kPa=1.47x10-5kPa-1-s-iT=1000K時，k=200sx52.00kPa=9.62x10-5kPa-1-s-1RTT,k 8.314J-K-1-mol-ix900Kx1000Kl9.62x10-5kPa-1-s-1TOC\o"1-5"\h\zE= 12—In2= Ina(工-T)k1 (1000K-900K) 1.47x10-5kPa-1-s-1=1.406x105J-mol-1=140.6kJ-mol-12A(g) -2B(g)+C(g)t=0: kPa0 0t=t:kPa-p)pp/2x x xp總=kPa-p)+p+p/2=kPap=kPapA=kPa-p)=kPa30.乙醛的熱分解反應CH3CHO=CH4+CO的反應機理如下：(1)CHCHO3CH+CHO(2)CH+CHCHO&CH+CHCO3 3 3 3 4 3(3)CH3CO3CH3+CO (4)2CH33c2H6試用穩(wěn)態(tài)近似法導出該反應的動力學方程的微分式。（10分）

試用穩(wěn)態(tài)近似法導出該反應的動力學方程的微分式。（10分）解：解法對CH用穩(wěn)態(tài)近似法：3對CHCO用穩(wěn)態(tài)近似法：3聯(lián)立求解以上兩式，得：:.[CH]=f&]2[CHCHO]12312kI34 4y,d[CH],「k丫2 「口八在??r= 4-=kIbI[CHCHO]，2t 212kI34解法二：對CH用穩(wěn)態(tài)近似法：3對CHCO用穩(wěn)態(tài)近似法：3聯(lián)立求解以上兩式，得：:.[CH]=[-k-12[CHCHO]12(2kI3...r=一d[C：；H。]=k1[CH3cHO]+kJCHJ1CH3cHO]???此反應為鏈反應機理，鏈的引發(fā)步驟反應速率遠遠小于其它基元反應步驟速率，可忽略。IkIk??r=kIt212kI4[CHCHO]32

3.用波長的紫外光照射HI氣體時，在一定時間內(nèi)，因吸收1228J的光能，HI分解義10-3mol, 2HIf