化學(xué)動力學(xué)段考試卷及答案

物理化學(xué)物理化學(xué)階段考試化學(xué)動力學(xué)2.2.對于ArUm=-100kJ?mol-i的某化學(xué)反應(yīng)，其正反應(yīng)的活化能應(yīng)為(A)一定小于100kJ?mol-i； (B)一定大于100kJ*mol-i；一、單項選擇題(每小題2分，共48分).有如下簡單反應(yīng)aA+bBfdD+eE,和 kE 的((C))(kA/a)<(kB/b)<(kD/d)<(kE/e)(C)k>k>k>k已知a>b>d>e,則速率常數(shù)kA、外kD關(guān) 系 為kA<kB<kD<kE(D)(kA/a)>(kB/b)>(kD/d)>(kE/e)((C))(C)可能大于100kJ?mol-1,也可能小于100kJ*mol-1；(D)一定大于逆反應(yīng)的活化能。3.光反應(yīng)HW3.光反應(yīng)HWHg2H?中，Hg稱為:2( (D) )(A)催化劑； (B)中間產(chǎn)物;(C)引發(fā)劑； (D)光敏劑。.理想氣體雙分子反應(yīng)D+EfP,反應(yīng)溫度為750K,反應(yīng)的活化能為100kJ?mol-1,((B))((B))X10-7；X10X10-7；X10-7；(C)(D).某反應(yīng)的反應(yīng)物起始濃度不同時，完成80%反應(yīng)的時間都相同，則反應(yīng)的級數(shù)為:(B)(A)0級反應(yīng)(B)1級反應(yīng)(C)2級反應(yīng)(D)3級反應(yīng).對于下述幾個在稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng)：(1)CHICOOH+SCN-fCH(SCN)COOH+I-速率常數(shù)為k2 2 1NH4++CNO-fCO(NH)2 速率常數(shù)為人(3)SO2-+I-fP 速率常數(shù)為k若增加溶液中的離子強(qiáng)度，則其反應(yīng)速率常數(shù)會(C)若增加溶液中的離子強(qiáng)度，則其反應(yīng)速率常數(shù)會(C)(A)kJ曾大，%減小，%不變；(B)匕不變，kJ曾大，人減小;(C)k不變，k減小，k增大；(D)k減小，k不變，k增大。7.催化劑能極大地改變反應(yīng)速率，以下說法錯誤的是(C)7.催化劑能極大地改變反應(yīng)速率，以下說法錯誤的是(C)(A)催化劑改變了反應(yīng)歷程 (B)催化劑降低了反應(yīng)的活化能(C)催化劑改變了反應(yīng)的平衡，使轉(zhuǎn)化率提高(D)催化劑能同時加快正向與逆向反應(yīng)(D).根據(jù)過渡態(tài)理論，活化熵應(yīng)(D)(A)小于零； (B)等于零； (C)大于零； (D)可大于零也可小于零。

.平行反應(yīng)人 b，B為主要產(chǎn)物,反應(yīng)活化能E2<E3〈『且三反應(yīng)P 的指前因子相同，則對生產(chǎn)有利的溫區(qū)為 ((C) )(A)高溫區(qū)；(B)任何溫區(qū)均可；(C)低溫區(qū)；(D)介于(A)、(C)之間。((B)((B))(A)a=1B=1; (B)a=2B=1;(C)a=2B=2; (D)a=1B=211.對基元反應(yīng)的以下說法中不正確的是11.對基元反應(yīng)的以下說法中不正確的是((C) )(A)只有基元反應(yīng)的活化能才有明確的物理意義;(B)基元反應(yīng)是質(zhì)量作用定律的基礎(chǔ)；(C)從微觀上考慮，基元反應(yīng)一定是雙分子反應(yīng);(D)只有基元反應(yīng)才有反應(yīng)分子數(shù)可言。TOC\o"1-5"\h\z.有關(guān)鏈反應(yīng)的特點(diǎn)，以下哪種說法不正確 ((D))(A)鏈反應(yīng)一般都有自由原子或自由基參加；(B)支鏈反應(yīng)?？蓪?dǎo)致支鏈爆炸；(C)直鏈反應(yīng)進(jìn)行過程中，鏈傳遞體消耗和生成的速率相等；(D)鏈反應(yīng)一開始反應(yīng)速率就很大。.半衰期為10天的某放射性元素凈重8g，40天后其凈重為： ( (D))(A)4g(B)2g(C) 1g(D)0.5g.對于酶催化反應(yīng)，下列哪種說法不正確 ( (B))(A)有高度的選擇性；(B)受溫度影響?。?C)催化效率非常高；(D)反應(yīng)條件溫和。.某反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)相等，則此反應(yīng) ( (A))(A)是基元反應(yīng)；(B)不是基元反應(yīng)；(C)是復(fù)合反應(yīng)；(D)可能是也可能不是基元反應(yīng)。16.298K時有兩個反應(yīng)級數(shù)相同的基元反應(yīng)，其活化焓相等，速率常數(shù)分別為人和人，而k1=10k2,那么，第一個反應(yīng)與第二個反應(yīng)的活化熵之差(J?K-1-mol-1)為：( (B))； (B); (C); (D)10。

17.對于半衰期鼠小于s的快速反應(yīng),可以用下列哪種方法測量其速率常數(shù)((C))(A)傳統(tǒng)方法；(B)流動法；(C)弛豫法；(D)化學(xué)分析法。18.兩個一級平行反應(yīng)A正確的：(A)k總=ki18.兩個一級平行反應(yīng)A正確的：(A)k總=ki+k2(C)E總=Ei+E2ki/k2=[B]/[C]19.反應(yīng)A+B-P按如下機(jī)理進(jìn)行：、A卜1C,k-19.反應(yīng)A+B-P按如下機(jī)理進(jìn)行：、A卜1C,k-iC+B與P，且Ei=60kJ-mol-i,Ei=40kJ-mol-i,Ea2=90kJ?mol-i,若中間產(chǎn)物的濃度可按平衡假設(shè)法處理，則該反應(yīng)的表觀活化能(kJ?mol-i )為((B) )(A)70; (B)ii0;(C)i50; (D)90。.很多可燃?xì)怏w因支鏈反應(yīng)發(fā)生爆炸，有一定的爆炸界限，其上限主要由于((A))(A)容易發(fā)生三分子碰撞而喪失自由基；(B)雜質(zhì)存在所產(chǎn)生的影響;(C)自由基與器壁的碰撞加劇;(D)密度高而導(dǎo)熱快。(C)自由基與器壁的碰撞加劇;(D)密度高而導(dǎo)熱快。2i.光化反應(yīng)和熱反應(yīng)的相同之處在于((B))(A)溫度系數(shù)小； (B)反應(yīng)都需要活化能；(C)在定溫、定壓和不作非體積功的情況下，反應(yīng)都向吉布斯自由能減小的反應(yīng)進(jìn)行;(D)反應(yīng)平衡常數(shù)都與光強(qiáng)度無關(guān)。.關(guān)于反應(yīng)的速率常數(shù)，以下說法正確的是 ((B))(A)與反應(yīng)物濃度有關(guān);(B)(A)與反應(yīng)物濃度有關(guān);(B)與反應(yīng)物濃度無關(guān);(C)與反應(yīng)系統(tǒng)的溫度無關(guān)；(D)其量綱與反應(yīng)級數(shù)無關(guān)。.關(guān)于碰撞理論引入概率因子P校正值得原因中，不正確的是 ((A))(A)P與反應(yīng)物濃度有關(guān) (B)P與碰撞能量的傳遞速率有關(guān)P與分子碰撞方位有關(guān) (D)P與分子結(jié)構(gòu)有關(guān).已知某反應(yīng)的歷程是k^A+La*+MkiA*2-B+C則該反應(yīng)是 ( (C))(A)二級反應(yīng) (B)雙分子反應(yīng)(C)基元反應(yīng)(D)復(fù)合反應(yīng)二、多選題(每小題3分，共計12分，每題選兩個正確答案).某反應(yīng)的積分速率方程為一直線方程，直線斜率為速率常數(shù)的負(fù)值。該反應(yīng)可能為下列哪些類型 ((A)(C))(A)零級反應(yīng)； (B)CA0=T。的二級反應(yīng)；(C)一級反應(yīng)； (D)CA0/t。的二級反應(yīng)；(E)CA0=cB0=之。的三級反應(yīng)。26關(guān)于反應(yīng)閾能E26關(guān)于反應(yīng)閾能E,以下說法不正確的是((B)(D))(A)E是分子發(fā)生有效碰撞時其相對平動能在連心線上的分量所必須超過的臨界能;C(B)E是與溫度有關(guān)的物理量；C(C)有效碰撞分?jǐn)?shù)與反應(yīng)閾能有關(guān)，E越大，有效碰撞分?jǐn)?shù)越?。?E)用碰撞理論計算速率常數(shù)時，反應(yīng)閾能必須由實驗活化能求得。k127.對峙反應(yīng)卜、B,其活化能E>E>0,若升高溫度，將使 ((A)k 1-1-1(A)正逆反應(yīng)速率增大； (B)平衡常數(shù)K增大；C(C)平衡常數(shù)K不變；(D)正反應(yīng)速率增大，逆反應(yīng)速率減??；C(E)正反應(yīng)速率減小，逆反應(yīng)速率增大。28.對于定溫下的基元反應(yīng)，根據(jù)過渡態(tài)理論，下列說法中不正確的是：((C)(E))(A)活化焓越小，反應(yīng)速率越快；(B)活化能越小，反應(yīng)速率越快；(C)活化熵越負(fù)，反應(yīng)速率越快；(D)活化吉布斯自由能越負(fù)，反應(yīng)速率越快；(E)K/越小，反應(yīng)速率越快。三、計算題(共計40分)29.今有氣相反應(yīng)2A(g)-2B(g)+C(g),已知此反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物A(g)的起始壓力成反比。實驗測得：在溫度900K時，反應(yīng)物A的起始壓力為kPa,所對應(yīng)的半衰期t1/2(900K)為1700s；溫度為1000K時，反應(yīng)物A的起始壓力為kPa,所對應(yīng)的半衰期\/2(1000K)為200s。(1)計算上述反應(yīng)在900K與1000K下的速率常數(shù)。(2)在1000K下，將反應(yīng)物A(g)放入抽空的密閉容器中，起始壓力為kPa,試求當(dāng)

系統(tǒng)總壓達(dá)kPa時所需的時間。（10分）解：（1）由已知條件反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的起始壓力成反比，可知該反應(yīng)為二級反應(yīng)。（參見物化書下冊168-169頁）T=900K時，k=1700sT=900K時，k=1700sx40.00kPa=1.47x10-5kPa-1-s-iT=1000K時，k=200sx52.00kPa=9.62x10-5kPa-1-s-1RTT,k 8.314J-K-1-mol-ix900Kx1000Kl9.62x10-5kPa-1-s-1TOC\o"1-5"\h\zE= 12—In2= Ina(工-T)k1 (1000K-900K) 1.47x10-5kPa-1-s-1=1.406x105J-mol-1=140.6kJ-mol-12A(g) -2B(g)+C(g)t=0: kPa0 0t=t:kPa-p)pp/2x x xp總=kPa-p)+p+p/2=kPap=kPapA=kPa-p)=kPa30.乙醛的熱分解反應(yīng)CH3CHO=CH4+CO的反應(yīng)機(jī)理如下：(1)CHCHO3CH+CHO(2)CH+CHCHO&CH+CHCO3 3 3 3 4 3(3)CH3CO3CH3+CO (4)2CH33c2H6試用穩(wěn)態(tài)近似法導(dǎo)出該反應(yīng)的動力學(xué)方程的微分式。（10分）

試用穩(wěn)態(tài)近似法導(dǎo)出該反應(yīng)的動力學(xué)方程的微分式。（10分）解：解法對CH用穩(wěn)態(tài)近似法：3對CHCO用穩(wěn)態(tài)近似法：3聯(lián)立求解以上兩式，得：:.[CH]=f&]2[CHCHO]12312kI34 4y,d[CH],「k丫2 「口八在??r= 4-=kIbI[CHCHO]，2t 212kI34解法二：對CH用穩(wěn)態(tài)近似法：3對CHCO用穩(wěn)態(tài)近似法：3聯(lián)立求解以上兩式，得：:.[CH]=[-k-12[CHCHO]12(2kI3...r=一d[C：；H。]=k1[CH3cHO]+kJCHJ1CH3cHO]???此反應(yīng)為鏈反應(yīng)機(jī)理，鏈的引發(fā)步驟反應(yīng)速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其它基元反應(yīng)步驟速率，可忽略。IkIk??r=kIt212kI4[CHCHO]32

3.用波長的紫外光照射HI氣體時，在一定時間內(nèi)，因吸收1228J的光能，HI分解義10-3mol, 2HIf