專題10水溶液中離子平衡-三年(20172019)高考真題化學(xué)分項(xiàng)匯編(解析)

專題10水溶液中的離子平衡—三年(2017-2019)高考真題化學(xué)分項(xiàng)匯編(解析版)專題10水溶液中的離子平衡—三年(2017-2019)高考真題化學(xué)分項(xiàng)匯編(解析版)專題10水溶液中的離子平衡—三年(2017-2019)高考真題化學(xué)分項(xiàng)匯編(解析版)專題10水溶液中的離子平衡1．[2019新課標(biāo)Ⅰ]NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3，Ka2=3.9×10-6）溶液，混雜溶液的相對導(dǎo)電能力變化曲線以下列圖，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A．混雜溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類相關(guān)B．Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的C．b點(diǎn)的混雜溶液pH=7++-D．c點(diǎn)的混雜溶液中，c(Na)>c(K)>c(OH)【解析】【解析】鄰苯二甲酸氫鉀為二元弱酸酸式鹽，溶液呈酸性，向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液，兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中離子濃度增大，導(dǎo)電性增強(qiáng)，鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，鄰苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈堿性?！驹斀狻緼項(xiàng)、向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液，兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中Na+和A2—的濃度增大。由圖像可知，溶液導(dǎo)電性增強(qiáng)，說明導(dǎo)電能力與離子濃度和種類相關(guān)，故A正確；B項(xiàng)、a點(diǎn)和b點(diǎn)K+的物質(zhì)的量相同，K+的物質(zhì)的量濃度變化不明顯，HA—轉(zhuǎn)變成A2—，b點(diǎn)導(dǎo)電性強(qiáng)于a點(diǎn)，說明Na+和A2—的導(dǎo)電能力強(qiáng)于HA—，故B正確；項(xiàng)、b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完好反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，鄰苯二甲酸鉀為強(qiáng)堿弱酸鹽，A2—在溶液中水解使溶液呈堿性，溶液pH＞7，故C錯(cuò)誤；項(xiàng)、b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完好反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中c（Na+）和c（K+）相等，c點(diǎn)是連續(xù)加入氫氧化鈉溶液后，獲取鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混雜溶液，則溶液中c（Na+）＞c（K+），由圖可知，a點(diǎn)到b點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積大于b點(diǎn)到c點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積，則溶液中c（K+）＞c（OH—），溶液中三者大小序次為c（Na+）＞c（K+）＞c（OH—），故D正確。1應(yīng)選C?！军c(diǎn)睛】本題觀察水溶液中的離子平衡，試題重視觀察解析、理解問題的能力，注意正確解析圖象曲線變化，明確酸式鹽與堿反應(yīng)溶液濃度和成分的變化與導(dǎo)電性變化的關(guān)系是解答重點(diǎn)。2．[2019新課標(biāo)Ⅱ]燦爛多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)立了古代繪畫和彩陶的燦爛。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的積淀溶解平衡曲線以下列圖。以下說法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B．圖中各點(diǎn)對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向搬動(dòng)D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向搬動(dòng)【答案】B【解析】A.CdS在水中存在積淀溶解平衡：CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)，其溶度積Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在飽和溶液中，c(Cd2+)=c(S2-)，結(jié)合圖象可以看出，圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的溶解度，A項(xiàng)正確；B.CdS的積淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響，m、n和p點(diǎn)均在溫度為T1條件下所測的對應(yīng)離子濃度，則其溶度積相同，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.m點(diǎn)達(dá)到積淀溶解平衡，向其中加入硫化鈉后，平衡向逆反應(yīng)方向搬動(dòng)，c(Cd2+)減小，c(S2-)增大，溶液組成由m沿mnp向p方向搬動(dòng)，C項(xiàng)正確；D.從圖象中可以看出，隨著溫度的高升，離子濃度增大，說明CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)為吸熱反應(yīng)，則溫度降低時(shí)，q點(diǎn)對應(yīng)飽和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2+)與c(S2-)同時(shí)減小，會(huì)沿qp線向p點(diǎn)方向搬動(dòng)，D項(xiàng)正確；答案選B。3．[2019新課標(biāo)Ⅲ]設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3PO4溶液，以下說法正確的選項(xiàng)是A．每升溶液中的H+數(shù)量為AB．c(H+)=c(H2PO4)+2c(HPO24)+3c(PO34)+c(OH-)2C．加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小D．加入NaH2PO4固體，溶液酸性增強(qiáng)【答案】B【解析】A、常溫下pH＝2，則溶液中氫離子濃度是，所以每升溶液中H＋數(shù)量為A，A錯(cuò)誤；B、依照電荷守恒可知選項(xiàng)B正確；C、加水稀釋促進(jìn)電離，電離度增大，但氫離子濃度減小，pH增大，C錯(cuò)誤；D、加入NaH2PO4固體，H2PO4－濃度增大，控制磷酸的電離，溶液的酸性減弱，D錯(cuò)誤；答案選B。-1-14．[2019北京]實(shí)驗(yàn)測得0.5molL·CH3COONa溶液、0.5molL·CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線以下列圖。以下說法正確的選項(xiàng)是A．隨溫度高升，純水中+-c(H)>c(OH)B．隨溫度高升，CH3COONa溶液的c(OH-)減小C．隨溫度高升，CuSO4溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡搬動(dòng)共同作用的結(jié)果D．隨溫度高升，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO-、Cu2+水解平衡搬動(dòng)方向不相同【答案】C【解析】【解析】水的電離為吸熱過程，高升溫度，促進(jìn)水的電離；鹽類水解為吸熱過程，高升溫度促進(jìn)鹽類水解，據(jù)此解題；【詳解】A.水的電離為吸熱過程，高升溫度，平和向著電離方向搬動(dòng)，水中+-c(H).c(OH)=Kw減小，故pH減小，但c(H+)=c(OH-)，故A不吻合題意；3B.水的電離為吸熱過程，高升溫度，進(jìn)水的電離，所以c(OH-)增大，醋酸根水解為吸熱過程，CH3COOH-+H2OCH3COOH+OH-,高升溫度促進(jìn)鹽類水解，所以c(OH-)增大，故B不吻合題意；C.高升溫度，促進(jìn)水的電離，故c(H+)增大；高升溫度，促進(jìn)銅離子水解Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+，故+pH發(fā)生變化，故C吻合題意；c(H)增大，兩者共同作用使D.鹽類水解為吸熱過程，高升溫度促進(jìn)鹽類水解，故D不吻合題意；綜上所述，本題應(yīng)選C?！军c(diǎn)睛】本題觀察弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，明確化學(xué)平衡常數(shù)可是溫度的函數(shù)，溫度對水的電離和鹽類水解平衡的影響是解題的重點(diǎn)，鹽類水解是高頻考點(diǎn)，也是高考的重點(diǎn)和難點(diǎn)，本題難度不大，是基礎(chǔ)題。5．[2019天津]某溫度下，HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為104和105。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變化以下列圖。以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是A．曲線Ⅰ代表HNO2溶液B．溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＞c點(diǎn)cHAcOHHA、AC．從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中保持不變（其中分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子）cAD．相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與NaOH恰好中和后，溶液中nNa相同【答案】C【解析】【解析】電離常數(shù)HNO2大于CH3COOH，酸性HNO2大于CH3COOH；A、由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，Ⅱ的變化大，則Ⅱ的酸性比I的酸性強(qiáng)，溶液中氫離子濃度越大，酸性越強(qiáng)；B、酸控制水電離，b點(diǎn)pH小，酸性強(qiáng)，對水電離控制程度大；C、kw為水的離子積常數(shù)，k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)，只與溫度相關(guān)，溫度不變，則不變；D、體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c（CH3COOH）＞c（HNO2）。4【詳解】A、由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，Ⅱ的變化大，則Ⅱ的酸性比I的酸性強(qiáng)，Ⅱ代表HNO2，I代表CH3COOH，故A錯(cuò)誤；B、酸控制水電離，b點(diǎn)pH小，酸性強(qiáng)，對水電離控制程度大，故B錯(cuò)誤；--+-+-C、Ⅱ代表HNO2，c(HNO2)c(OH)/c(NO2)=c(H)·c(HNO2)c(OH)/[c(H)·c(NO2)]=kw/k(HNO2)，kw為水的離子積常數(shù)，k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)，這些常數(shù)只與溫度相關(guān)，溫度不變，則不變，故C正確；D、體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c（CH3COOH）＞c（HNO2），分別滴加同濃度的NaOH溶液至恰好中和，CH3COOH耗資的氫氧化鈉溶液體積多，HNO2耗資的NaOH少，故D錯(cuò)誤；應(yīng)選C?！军c(diǎn)睛】本題觀察酸的稀釋及圖象，明確強(qiáng)酸在稀釋時(shí)pH變化程度大及酸的濃度與氫離子的濃度的關(guān)系是解答本題的重點(diǎn)，難點(diǎn)C，要將已知的c(HNO--+)，變成與kw為水的2)c(OH)/c(NO2)分子和分值母同乘以c(H離子積常數(shù)和k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)相關(guān)的量，再判斷。6．[2019江蘇]室溫下，反應(yīng)HCO3+H2OH2CO3+OH-的平衡常數(shù)K=2.2×10-8。將NH4HCO3溶液和氨水按必然比率混雜，可用于浸取廢渣中的ZnO。若溶液混雜引起的體積變化可忽略，室溫時(shí)以下指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的選項(xiàng)是A．-1-+)0.2molL·氨水：c(NH3·H2O)>c(NH4)>c(OH)>c(HB．-10.2molL·NH4HCO3溶液(pH>7)：c(NH4)>c(HCO3)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)-1-1C．0.2molL·氨水和0.2mol·LNH4HCO3溶液等體積混雜：c(NH4)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3)+c(CO32)D．-1-12-0.6molL·氨水和0.2molL·NH4HCO3溶液等體積混雜：c(NH3·H2O)+c(CO3)+c(OH)=-1+23【答案】BD【解析】【詳解】A.NH3?H2ONH3?H2O?NH+-，屬于弱堿，部分電離，氨水中存在的電離平衡有：垐4+OH噲?H2O垐?H++OH-，所以c(OH-)>c(NH4+)，故A錯(cuò)誤；噲?B.NH4HCO3溶液顯堿性，說明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解，所以c(NH4+)>c(HCO3-)，HCO3-水解：H2O+HCO3-垐?H2CO3+OH-，NH4+水解：NH4++H2O垐?NH3?H2O+H+，前者水解程度大且水解都是微噲?噲?弱的，則c(H233?H2O)，故B正確；CO)>c(NH5C.由物料守恒，n(N):n(C)=2:1，則有c(NH4+)+c(NH3?H223)+c(HCO-)+c(CO32-)]，故C錯(cuò)誤；3O)=2[c(HCOD.由物料守恒，n(N):n(C)=4:1，則有c(NH4+)+c(NH3?H2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]①；電荷守恒有：+)+c(H+)=c(HCO-)+2c(CO2--+)得：c(NH433)+c(OH)②；結(jié)合①②消去c(NH4-+-2-氨水等體積混c(NH3?H2O)+c(OH)=c(H)+4c(H2CO3)+3c(HCO3)+2c(CO3)③，4HCO3與合后剎時(shí)c(NH4HCO3，由碳守恒有，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-④，將③等式兩邊各加一個(gè)c(CO32-)，則有c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-)，將④帶入③中得，c(NH3?H2-2-+23O)+c(OH)+c(CO3)=c(H)+c(H，故D正確；應(yīng)選BD。-1某二元酸H2A-17．[2019浙江4月選考]室溫下，取20mL0.1molL·，滴加0.1molL·NaOH溶液。已知：H2A+＋HA-，HA-?H+＋A2-。以下說法不正確的是H．．．A．-1+)－c(OH-)－c(A2--10.1molL·H2A溶液中有c(H)＝0.1molL·B．當(dāng)?shù)渭又林行詴r(shí)，溶液中c(Na+)＝c(HA-)＋2c(A2-)，用去NaOH溶液的體積小于10mLC．當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí)，溶液的pH＜7，此時(shí)溶液中有2-+-c(A)＝c(H)－c(OH)D．當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí)，此時(shí)溶液中有c(Na+)＝2c(HA-)＋2c(A2-)【答案】B【解析】【解析】因?yàn)樵摱酘2A，第一步電離完好，第二步部分電離，可以把20mL0.1mol-1L·二元酸H2A看做20mL0.1mol·L-1HA-一元弱酸和+溶液，注意該溶液是不存在H2A微粒。【詳解】A.mol·L-1H2A溶液存在電荷守恒，其關(guān)系為c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)+c(HA-)，因此+-)-c(A2-)=c(A2-)+c(HA--1，A項(xiàng)正確；c(H)-c(OHL·B.若NaOH用去10ml，反應(yīng)獲取NaHA溶液，因?yàn)镠A-?H+＋A2-，溶液顯酸性，所以滴加至中性時(shí)，需要加入高出10ml的NaOH溶液，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí)，獲取NaHA溶液，溶液的pH＜7，存在質(zhì)子守恒，其關(guān)系為c(A2-)＝c(H+)－c(OH-)，C項(xiàng)正確；D.當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí)，獲取Na2A溶液，依照物料守恒有：c(Na+)＝2c(HA-)＋2c(A2-)，D項(xiàng)正確。故答案選B。8．[2018海南]某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸，以下說法正確的選項(xiàng)是A．AgCl的溶解度、Ksp均減小B．AgCl的溶解度、Ksp均不變C．AgCl的溶解度減小、Ksp不變6D．AgCl的溶解度不變、Ksp減小【答案】C【解析】在含AgCl固體的AgCl飽和溶液中存在積淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，當(dāng)加入少量稀鹽酸時(shí)，c（Cl-）增大，平衡逆向搬動(dòng)，c（Ag+）減小，溶解的氯化銀質(zhì)量減小，AgCl的溶解度減小；AgCl的Ksp只受溫度影響，溫度不變，AgCl的Ksp不變。故答案選C?！军c(diǎn)睛】本題涉及難溶電解質(zhì)的溶解度和溶度積常數(shù)兩個(gè)看法，解題時(shí)要注意兩個(gè)看法的差異和聯(lián)系。注意溶度積常數(shù)只和溫度相關(guān)，溫度不變，Ksp不變。溶解度則隨積淀溶解平衡的搬動(dòng)而改變，不但和溫度有關(guān)，還和影響平衡的離子濃度相關(guān)。9．[2018新課標(biāo)Ⅲ]用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線以下列圖。下列相關(guān)描述錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A．依照曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L-1Cl-，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L-1Br-，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向搬動(dòng)【答案】C【解析】本題應(yīng)該從題目所給的圖下手，搜尋特定數(shù)據(jù)判斷題目中的積淀滴定的詳盡過程。注意：橫坐標(biāo)是加入的硝酸銀溶液的體積，縱坐標(biāo)是氯離子濃度的負(fù)對數(shù)。A．采用橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn)，此時(shí)向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過分的Ag+濃度為0.025mol/L(依照銀離子和氯離子1∶1積淀，同時(shí)不要忘記溶液體積變成原來2倍)，由圖示獲取此時(shí)-約為1×10-80.025×10-8-10，所以其數(shù)量級(jí)為10-10Clmol/L(實(shí)質(zhì)稍小)，所以Ksp(AgCl)約為=2.5×10，選項(xiàng)A正確。7B．因?yàn)镵sp(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會(huì)有積淀析出，溶液素來是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝Ksp(AgCl)，選項(xiàng)B正確。C．滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的倍，所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，所以應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變成25×0.8=20mL，而a點(diǎn)對應(yīng)的是15mL，選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D．鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以Ksp(AgCl)應(yīng)該大于Ksp(AgBr)，將50mL05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子，因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1∶1積淀的，所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變，但是因?yàn)殇寤y更難溶，所以終點(diǎn)時(shí)，溴離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小，所以有可能由c點(diǎn)變成b點(diǎn),選項(xiàng)D正確。點(diǎn)睛：本題誠然選擇了一個(gè)學(xué)生不太熟悉的滴定過程——積淀滴定，但是其內(nèi)在原理實(shí)質(zhì)和酸堿中和滴是相同的。這類滴定的理論終點(diǎn)都應(yīng)該是恰好反應(yīng)的點(diǎn)，酸堿中和滴定是酸堿恰好中和，積淀滴定就是恰好積淀，這樣就能判斷溶液發(fā)生改變的時(shí)候，滴定終點(diǎn)如何變化了。10．[2018北京]測定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)以下。時(shí)辰①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25實(shí)驗(yàn)過程中，?、佗軙r(shí)辰的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做比較實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色積淀多。以下說法不正確的選項(xiàng)是．．．23溶液中存在水解平衡：2H3+OH-SOHSOA．NaSOOB．④的pH與①不相同，是因?yàn)镾O32濃度減小造成的C．①→③的過程中，溫度和濃度對水解平衡搬動(dòng)方向的影響一致D．①與④的Kw值相等【答案】C【解析】A項(xiàng)，Na屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，SO2存在水解平衡：SO2HHSOOH-、2SO333+2O3+HSO3+H2OH2SO3+OH-，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，?、佗軙r(shí)辰的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做比較實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色積淀多，說明實(shí)驗(yàn)過程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①與④溫度相同，④與①比較，SO238濃度減小，溶液中c(OH-)，④的pH小于①，即④的pH與①不相同，是因?yàn)镾O32濃度減小造成的，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，鹽類水解為吸熱過程，①→③的過程，高升溫度SO23水解平衡正向搬動(dòng)，c(SO23)減小，水解平衡逆向搬動(dòng)，溫度和濃度對水解平衡搬動(dòng)方向的影響相反，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，Kw只與溫度相關(guān)，①與④溫度相同，Kw值相等；答案選C。點(diǎn)睛：本題觀察鹽類水解離子方程式的書寫、外界條件對鹽類水解平衡的影響、影響水的離子積的因素、SO32-的還原性。解題時(shí)注意從溫度和濃度兩個(gè)角度進(jìn)行解析。11．[2018天津]LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO4–)的變化如圖–1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖2所示[=（cH2PO4）]。c（含P元素的粒子）總以下相關(guān)LiH2PO4溶液的表達(dá)正確的選項(xiàng)是A．溶液中存在3個(gè)平衡B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43––C．隨c初始(H2PO4)增大，溶液的pH明顯變小D．用濃度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí)，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)變成LiH2PO4【答案】D【解析】本題觀察電解質(zhì)溶液的相關(guān)知識(shí)。應(yīng)該從題目的兩個(gè)圖下手，結(jié)合磷酸的基本性質(zhì)進(jìn)行解析。A．溶液中存在H2PO4–的電離平衡和水解平衡，存在HPO42–的電離平衡，存在水的電離平衡，所以最少存在4個(gè)平衡。選項(xiàng)A錯(cuò)誤。B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–和H3PO4。選B錯(cuò)誤。C．從圖1中獲取隨著c–的pH初始(H2PO4)增大，溶液的pH但是從5.5減小到4.66，談不上明顯變小，同時(shí)達(dá)到4.66值今后就不變了。所以選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D．由圖2獲取，pH=4.66的時(shí)候，δ=0.994，即溶液中全部含P的成分中H2PO4–占99.4%，所以此時(shí)H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)變成LiH2PO4。選項(xiàng)D正確。點(diǎn)睛：本題中隨著c初始(H2PO4–)增大，溶液的pH有必然的下降，但是達(dá)到必然程度后就基本不變了。主要是因?yàn)镠2PO4–存在電離和水解，濃度增大電離和水解都會(huì)增加，影響會(huì)互相抵消。12．[2018江蘇]依照以下列圖示所得出的結(jié)論不正確的選項(xiàng)是9A．圖甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，說明該反應(yīng)的H<0B．圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2)隨反應(yīng)時(shí)間變化的曲線，說明隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小C．圖丙是室溫下用-1-1某一元酸HX的滴定曲線，說0.1000molL·NaOH溶液滴定20.00mL0.1000molL·明HX是一元強(qiáng)酸D．圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達(dá)到積淀溶解平衡時(shí)，溶液中c(Ba2+)與c(SO42-)的關(guān)系曲線，說明溶液中c(SO42-)越大c(Ba2+)越小【答案】C【解析】A項(xiàng)，高升溫度，lgK減小，平衡向逆反應(yīng)方向搬動(dòng)，逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，該反應(yīng)的H0，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，依照圖像，隨著時(shí)間的推移，c(H2O2)變化趨于和緩，隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，依照圖像，沒有滴入NaOH溶液時(shí)，0.1000mol/LHX溶液的pH1，HX為一元弱酸，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，依照圖像可見橫坐標(biāo)越小，縱坐標(biāo)越大，-lgc(SO42-)越小，-lgc(Ba2+)越大，說明c(SO42-)越大,c(Ba2+)越小，D項(xiàng)正確；答案選C。點(diǎn)睛：本題觀察圖像的解析，重視觀察溫度對化學(xué)平衡常數(shù)的影響、化學(xué)反應(yīng)速率、酸堿中和滴定pH曲線的解析、積淀溶解平衡曲線的解析，掌握相關(guān)的原理，明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義和曲線的變化趨勢是解題的重點(diǎn)。13．[2018江蘇]H2C2O4為二元弱酸，-2-5，設(shè)H2C2O4溶液中Ka1(H2C2O4)=5.410×，Ka2(H2C2O4)=5.410×c(總)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)。室溫下用NaOH溶液滴定25.00mL0.1000molL-1·H2C2O4溶液至終點(diǎn)。滴定過程獲取的以下溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系必然正確的選項(xiàng)是-1-12--)-c(H2C2O4)A．0.1000molL·H2C2O4溶液：c(H+)=0.1000molL·+c(C2O4)+c(OH++2-+)B．c(Na)=c(總)的溶液：c(Na)>c(H2C2O4)>c(C2O4)>c(HC．pH=7的溶液：c(Na+)=0.1000molL-1·+c(C2O42-)-c(H2C2O4)D．c(Na+)=2c(總)的溶液：c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)【答案】AD10【解析】A項(xiàng)，H2C2O4溶液中的電荷守恒為+-)+2c(C2-)+c(OH-)，0.1000mol·L-1c(H)=c(HC2O42O4H2C2O4溶液中0.1000mol/L=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)，兩式整理得c(H+)=0.1000mol/L-c(H2C2O4)+c(C2O42-)+c(OH-)，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，c(Na+)=c(總)時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaHC2O4，-既存在電離平衡又存在水解平衡，HC-水解的離子方程式為HC-H2OH2C2O4+OH-HC-HC2O42O42O4+，2O4c(H2C2O4)c(OH)c(H2C2O4)c(OH)c(H+)KW11014O）=水解常數(shù)Kh==c(HC2O4)c(H+)=K（HC102c(HC2O4)a1224=1.8510-13Ka2(H2C2O4)，HC-的電離程度大于水解程度，則2-)c(H2C2O4)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C2O4c(C2O4項(xiàng)，滴入NaOH溶液后，溶液中的電荷守恒為cNa+cH+cHC2-2c(C22-cOH-)，室溫pH7即OO+)=c(OH-)+-2-)=c(2-)-c(H2C2O4)，因?yàn)槿芤后w積變大，c(H，則c(Na)=c(HC2O4)+2c(C2O4總)+c(C2O4c(總)+)0.1000mol/L+c(C2O42-)-c(H224)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，c(Na+)=2c(總)時(shí)0.1000mol/L，c(NaCO溶液中溶質(zhì)為Na2C2O4，溶液中的電荷守恒為++-2-)+c(OH-)，物料守恒為c(Na)+c(H)=c(HC2O4)+2c(C2O4c(Na+)=2[c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)]，兩式整理得c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，D項(xiàng)正確；答案選AD。點(diǎn)睛：本題觀察溶液中粒子濃度的大小關(guān)系。確定溶液中粒子濃度大小關(guān)系時(shí)，先確定溶質(zhì)的組成，解析溶液中存在的平衡，弄清主次(如B項(xiàng))，巧用電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒(質(zhì)子守恒一般可由電荷守恒和物料守恒推出)。注意加入NaOH溶液后，因?yàn)槿芤后w積變大，c(總)0.1000mol/L。14．[2018浙江11月選考]以下說法不正確的選項(xiàng)是－A．測得0.1molL·1的一元酸HA溶液pH＝，則HA必然為弱電解質(zhì)B．25℃時(shí)，將-1溶液加水稀釋100倍，所得溶液的pH＝0.1molL·的NaOHC．25℃時(shí)，將-1pH＝，所得溶液－)＝1×10-10-10.1molL·的HA溶液加水稀釋至c(OHmolL·-1-1的NaOH溶液等體積混雜，所得溶液pH必然等于D．0.1molL·的HA溶液與0.1mol·L【答案】D-1的HA溶液pH為，現(xiàn)測得溶液pH為，則HA為弱酸，選項(xiàng)【解析】A、若HA為強(qiáng)酸，0.1mol·LA正確；B、的NaOH溶液加水稀釋100倍后，c（OH-）＝1×10-11，pH值為，選項(xiàng)B正確；C、pH值為的溶液中（cH+）＝1×10－4mol/L，在25℃時(shí)，水的離子積KW＝1×10-14，故c（OH-）＝1×10-10mol/L，選項(xiàng)C正確；D、若HA為強(qiáng)酸，與NaOH等體積等濃度混雜后，所得溶液pH為，若HA為弱酸，與NaOH等體積等濃度混雜后，所得溶液pH大于，選項(xiàng)D不正確。答案選D。15．[2018浙江11月選考]常溫下，分別取濃度不相同、體積均為20.00mL的3種HCl溶液，分別滴入濃度為-1-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液，測得3個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)的pH隨V(NaOH)的1.000molL·，0.1000mol·L11變化的曲線如圖，在前后出現(xiàn)突躍。以下說法不正確的選項(xiàng)是A．3種HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍B．曲線a、b、c對應(yīng)的c(NaOH)：a>b>cC．當(dāng)V(NaOH)=20.00mL時(shí)，3個(gè)系統(tǒng)中均滿足：+-c(Na)=c(Cl)D．當(dāng)V(NaOH)相同時(shí)，pH突躍最大的系統(tǒng)中的c(H+)最大【答案】D【解析】A、由圖可知，c（HCl）分別為，和，故最大的是最小的100倍，選項(xiàng)A正確；B、加入多于20mL的氫氧化鈉溶液時(shí)，溶液pH最高的為氫氧化鈉濃度最高的圖像，即a對應(yīng)的c（NaOH）最大，以此類推，選項(xiàng)B正確；C、當(dāng)V（NaOH）＝20.00mL時(shí)，都恰好完好反應(yīng)，溶液呈中性c（H+）＝c（OH-），依照電荷守恒c（H+）＋c（Na+）＝c（Cl-）+c（OH-），選項(xiàng)C正確；D、當(dāng)V（NaOH）相同時(shí)，三者都恰好完好反應(yīng)，所得混雜溶液系統(tǒng)中c（H+）應(yīng)該是相同的，選項(xiàng)D不正確。答案選D。16．[2018浙江4月選考]相同溫度下，關(guān)于鹽酸和醋酸兩種溶液的比較，以下說法正確的選項(xiàng)是A．pH相等的兩溶液中：c(CH3COOˉ)＝c(Clˉ)B．分別中和pH相等、體積相等的兩溶液，所需NaOH的物質(zhì)的量相同C．相同濃度的兩溶液，分別與金屬鎂反應(yīng)，反應(yīng)速率相同D．相同濃度的兩溶液，分別與NaOH固體反應(yīng)后呈中性的溶液中(忽略溶液體積變化)：c(CH3COOˉ)＝c(Clˉ)【答案】A【解析】A、在pH相等的兩種溶液中，氫離子的濃度相同，依照溶液中電荷守恒可知陰離子濃度相等，即c（CH3COO－）=c(Cl－)，故A正確；B、醋酸為弱酸，是弱電解質(zhì)只能部分電離，與pH相同的強(qiáng)酸溶液比起來，與其他物質(zhì)反應(yīng)時(shí)，可以連續(xù)電離出氫離子，平衡右移，所以醋酸耗資的氫氧化鈉的量要更多一些，故B錯(cuò)誤；12C、反應(yīng)剛開始時(shí)，醋酸弱酸部分電離，與相同濃度的強(qiáng)酸比較，反應(yīng)速率會(huì)慢一些，故C錯(cuò)誤；D、當(dāng)醋酸恰好與NaOH反應(yīng)時(shí)，弱酸根水解表現(xiàn)出堿性，應(yīng)為c（CH3COO－）＜c(Cl－)，故D錯(cuò)誤。綜上所述，本題的正確答案為A。-1的NaOH和Na2CO3混雜溶液中滴0.1mol·L-117．[2018浙江4月選考]在常溫下，向10mL濃度均為0.1molL·的鹽酸，溶液pH隨鹽酸加入體積的變化以下列圖。以下說法正確的選項(xiàng)是+2---+A．在a點(diǎn)的溶液中，c(Na)＞c(CO3)＞c(Cl)＞c(OH)＞c(H)B．在b點(diǎn)的溶液中，2n(CO32-)＋n(HCO3-)＜C．在c點(diǎn)的溶液pH＜7，是因?yàn)榇藭r(shí)HCO3-的電離能力大于其水解能力-1+-D．若將0.1molL·的鹽酸換成同濃度的醋酸，當(dāng)?shù)沃寥芤旱膒H＝7時(shí)：c(Na)＝c(CH3COO)【答案】B【解析】【解析】A.在a點(diǎn)是滴入5mL鹽酸和氫氧化鈉反應(yīng)，溶液中節(jié)余氫氧化鈉5mL，碳酸鈉溶液顯堿性，據(jù)此解析判斷離子濃度大小；B.b點(diǎn)是加入鹽酸，溶液pH=7呈中性，結(jié)合溶液中電荷守恒計(jì)算解析；C.在c點(diǎn)的溶液pH<7，為碳酸氫鈉、碳酸和氯化鈉溶液，碳酸電離程度大于碳酸氫根離子水解；溶液中存在電荷守恒解析判斷?！驹斀狻緼.在a點(diǎn)是滴入5mL鹽酸和氫氧化鈉反應(yīng)，溶液中節(jié)余氫氧化鈉5mL，碳酸鈉溶液顯堿性，溶液中離子濃度大小c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(C1-)>c(H+)，故A錯(cuò)誤；B.b點(diǎn)溶液pH=7，溶液為氯化鈉、碳酸氫鈉和碳酸溶液，n(CO32-)<n(H2CO3)，溶液中存在物料守恒，n(CO32-)+n(HCO3-)+n(H2CO3)=0.001mol，則2n(CO32-)+n(HCO3-)<0.001mol，所以B選項(xiàng)是正確的；C.在c點(diǎn)的溶液pH<7，為碳酸氫鈉、碳酸和氯化鈉溶液，碳酸電離程度大于碳酸氫根離子水解，溶液顯酸性，故C錯(cuò)誤；D.若將0.1mol/L的鹽酸換成同濃度的醋酸，當(dāng)?shù)沃寥芤旱膒H=7時(shí)，溶液中存在電荷守恒：++---2-+-+c(Na)+c(H)=c(CH3COO)+n(HCO3)+c(OH)+2c(CO3)，因?yàn)閜H=7，c(H)=c(OH)，獲取：c(Na)=c(CH3COO-)+n(HCO3-)+2c(CO32-)，即c(Na+)>c(CH3COO-)，故D錯(cuò)誤。13所以B選項(xiàng)是正確的。18．[2017新課標(biāo)Ⅱ]改變0.1molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA、A2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(X)隨pH的變化以下列圖[已知(X)c(X)]。c(HA)c(A2c(H2A))以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A．pH=1.2時(shí)，c(H2A)c(HA)B．lg[K2(H2A)]C．pH=2.7時(shí)，c(HA)c(H2A)c(A2)D．pH=4.2時(shí)，c(HA)c(A2)c(H)【答案】D【解析】A、依照圖像，pH=1.2時(shí)，H2A和HA-訂交，則有c(H2A)=c(HA-)，故A說法正確；B、時(shí)，c(A2-)=c(HA-)，依照第二步電離HA-＋2-，得出：K2(H2A)=c(H+)×c(A2-)/c(HA-)=c(H+)=10-，H＋A故B說法正確；C、依照圖像，pH=2.7時(shí)，H2A和A2-訂交，則有c(HA)c(H2A)c(A2)，故C說法正確；D、由圖知，pH=4.2時(shí)，c(HA-)=c(A2-)，H2A電離出一個(gè)HA-時(shí)釋放出一個(gè)H+，電離出一個(gè)A2-時(shí)，釋放出2個(gè)H+，同時(shí)水也會(huì)電離出H+，所以c(H+)＞c(HA-)=c(A2-)，錯(cuò)誤?！久麕燑c(diǎn)睛】該題綜合性強(qiáng)，該題解答時(shí)注意利用守恒的思想解決問題。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。多年以來全國高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這類題型觀察的知識(shí)點(diǎn)多，靈便性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效地測試出學(xué)生對強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本看法的掌握程度以及對這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。圍繞鹽類水解的種類和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必定掌握的知識(shí)基礎(chǔ)有：掌握強(qiáng)弱電解質(zhì)判斷及其電離，鹽類的水解，化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡)，電離與水解的競爭反應(yīng)，以及化學(xué)反應(yīng)種類，化學(xué)計(jì)算，甚至還要用到“守恒”來求解。1419．[2017新課標(biāo)Ⅰ]常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混雜溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系以下列圖。以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是A．Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10–6B．曲線N表示pH與lgc(HX)的變化關(guān)系c(H2X)C．NaHX溶液中c(H)c(OH)D．當(dāng)混雜溶液呈中性時(shí)，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)【答案】D【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步電離小于第一步，即Ka1c(HX)c(H)＞Ka2c(X2)c(H)，c(HX)c(H2X)所以當(dāng)pH相等即氫離子濃度相等時(shí)c(HX)c(X2)c(HX)lg＞lg，所以曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系，c(H2X)c(HX)c(H2X)則曲線M是己二酸的第二步電離，c(X2)依照圖像?。?.6和4.8點(diǎn)，)c(HX

=10－mol·L－1，c(H＋)=10－mol·L－1，代入Ka2獲取Ka2=10－，所以Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10–6，A正確；B．依照以上解析可知曲線N表示c(HX)B正確；C．曲線N是己二酸的第一步電離，依照圖像取0.6和5.0點(diǎn)，c(HX)pH與lg的關(guān)系，c(H2X)c(H2X)=10mol·L－1，c(H＋)=10－mol·L－1，代入Ka1獲取Ka1=10－，所以HX－的水解常數(shù)是＋－)，C正確；D．依照圖像可知當(dāng)c(X2Ka2，所以NaHX溶液顯酸性，即c(H)＞c(OHlgc(HX

Kw－14－=10/10＜Ka1)時(shí)溶液顯酸＝0)c(X2)2––性，所以當(dāng)混雜溶液呈中性時(shí)，lg＞0，即c(X)＞c(HX)，D錯(cuò)誤；答案選D。c(HX)【名師點(diǎn)睛】該題綜合性強(qiáng)，該題解答時(shí)注意分清楚反應(yīng)的過程，搞清楚M和N曲線表示的含義，答題的15重點(diǎn)是明確二元弱酸的電離特點(diǎn)。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。多年以來全國高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這類題型觀察的知識(shí)點(diǎn)多，靈便性、綜合性較強(qiáng)，有較好的區(qū)分度，它能有效地測試出學(xué)生對強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本看法的掌握程度以及對這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。圍繞鹽類水解的種類和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必定掌握的知識(shí)基礎(chǔ)有：掌握強(qiáng)弱電解質(zhì)判斷及其電離，鹽類的水解，化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡)，電離與水解的競爭反應(yīng)，以及化學(xué)反應(yīng)種類，化學(xué)計(jì)算，甚至還要用到“守恒”來求解。20．[2017新課標(biāo)Ⅲ]在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl會(huì)腐化陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl積淀從而除去Cl。依照溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，以下說法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是7A．KSP(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10B．除Cl反應(yīng)為Cu+Cu2++2Cl=2CuClC．加入Cu越多，Cu+濃度越高，除Cl收效越好．2Cu+=Cu2++Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完好【答案】C【解析】A．Ksp(CuCl)=c(Cu+)·