有機(jī)課后題答案整理

中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授

第二章烷烴2、寫出以下化合物的構(gòu)造式解答：3、用不同符號(hào)標(biāo)出以下化合物中伯、仲、叔、季碳原子.解答：5、沸點(diǎn)降低次序：7、用紐曼投影式寫出1,2-二溴乙烷最穩(wěn)定及最不穩(wěn)定的構(gòu)象，并寫知名稱.〔3〕>〔2〕>〔5〕>〔1〕>〔4〕最穩(wěn)定構(gòu)象最不穩(wěn)定構(gòu)象解答：8、下面各對(duì)化合物哪一對(duì)等同的？不等同的異構(gòu)體屬于何種異構(gòu)體？結(jié)構(gòu)異構(gòu)體立體異構(gòu)體構(gòu)象異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體〔順、反，R、S〕構(gòu)造異構(gòu)體〔如同分的醇、醚等〕解答：〔1〕、〔3〕——構(gòu)象異構(gòu)；〔2〕、〔6〕——等同；〔4〕、〔5〕——構(gòu)造異構(gòu)；9、一種一氯代產(chǎn)物三種一氯代產(chǎn)物四種一氯代產(chǎn)物只有兩種二氯衍生物解答：兩個(gè)一溴代物三個(gè)一溴代物四個(gè)一溴代物五個(gè)一溴代物解答：注意這兩個(gè)化合物均可！10、12、〔1〕寫出歷程14、解答：解答：中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授

第三章烯烴2、寫出以下各基團(tuán)或化合物的結(jié)構(gòu)式：〔1〕乙烯基：CH2=CH—〔2〕丙烯基：CH3CH=CH—〔3〕烯丙基：CH2=CHCH2—〔4〕異丙烯基：CH3C=CH2〔5〕4-甲基-順-2-戊烯：〔7〕(Z)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯：3、命名以下化合物：解答：?反-3,4-二甲基-3-庚烯反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯反-3,4-二甲基-3-辛烯5、2,4-庚二烯是否有順反異構(gòu)現(xiàn)象？如有請(qǐng)寫出他們所有的順反異構(gòu)體，并命名。解答：有順反異構(gòu)體，具體如下：6、3-甲基-2-戊烯在以下條件下的主要產(chǎn)物反馬加成！解答：10、以丙烯為原料，選擇必要的無機(jī)試劑制備以下化合物。解答：500℃500℃分步!12、解答：15、解答：注意：有順反異構(gòu)體！或500℃中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授

第四章炔烴二烯烴紅外光譜2、命名(1)2,2-二甲基-3-己炔(乙基叔丁基乙炔)1-丁烯-3-炔(乙烯基乙炔)4-乙烯基-4-庚烯-2-炔(7)1,3,5-己三烯(E)-…….解答:3、寫出以下化合物的構(gòu)造式:解答:4(4、5、6).

寫出1-丁炔與以下試劑作用的反響式注意：H2O不能少！解答:〔1〕2CH3COOH〔2〕〔3〕CH3CH=C-CH3；CH3CH2COCH3OH〔4〕不反響五、完成以下反響解答:6.以丙炔為原料及必要的無機(jī)試劑合成：解答:制備伯醇的方法—首選“硼氫化氧化水解反響〞要正確使用HBr的過氧化物效應(yīng)〔P56〕；特別要注意HCl、HI、H2O、HCN無論在何條件下均為馬氏加成〔即：無過氧化物效應(yīng)〕。一般不用二聚等來用于增加碳鏈的合成！7、完成以下反響解答:8、指出以下化合物可由哪些原料通過雙烯合成而得？解答:〔1〕先合成之10、以四個(gè)碳原子及以下烴為原料合成解答:甲基酮：用末端炔烴制備〔2〕假設(shè)存在雙鍵，那么與水的反響產(chǎn)物復(fù)雜！解答:三鍵位置不一樣，產(chǎn)物不一樣！“水〞不能少！〔3〕解答:〔1〕乙烷、乙烯和乙炔解答：能與銀氨溶液反響產(chǎn)生白色沉淀的為CHCH，不反響的為乙烷和乙烯。能使溴水褪色的化合物為乙烯，不反響的為乙烷。〔2〕1-戊炔、2-戊炔解答：能與銀氨溶液反響產(chǎn)生白色沉淀的為1-戊炔，不反響的為2-戊炔。11、用化學(xué)方法區(qū)別以下化合物14、解答參見書中P82-83例題可逆反響？15、解答CH2=CHCH=CH2CH2=CHHC=C或C=CHHHCH=CH2中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授

第五章脂環(huán)烴第五章脂環(huán)烴作業(yè)〔P109〕1(1、3、4、7)2(4、6、7)4(1、5、6)6、7、8(提示：看看有幾種結(jié)構(gòu)符合答案)9。1、命名以下化合物解答：2、寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)式〔4〕〔6〕〔7〕解答：4、以下化合物是否有順反異構(gòu)體？假設(shè)有請(qǐng)寫出〔1〕無〔5〕有〔6〕有解答：環(huán)與雙鍵上均有順反！無手性碳故無對(duì)映體！用椅式構(gòu)象來表示的話，注意a，e鍵的書寫！考慮對(duì)映體為8種。6、完成以下反響式〔1〕〔2〕CH3CH(CH3)2〔支鏈化合物穩(wěn)定〕解答：思考：為什么？提示：空間立體結(jié)構(gòu)的影響？思考：為什么？提示：第一步Br+的加成方向？6、完成以下反響式〔3〕〔4〕解答：注意：3°C的H溴取代〔1600：82：1〕7、解答8、解答由于沒給分子量，所以無法給出一個(gè)特定的化合物，所以以下2種均符合要求：思考：還有其他化合物符合嗎？答：還有！雙鍵上的兩個(gè)-CH3受環(huán)影響，方向不能自由選擇！9、解答中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授

第六章單環(huán)芳烴2.寫出以下化合物的構(gòu)造式：〔5〕2,4,6-三硝基甲苯注意：直接和苯環(huán)連接的是：N元素解答：★硝基(-NO2)(O2N-)在苯環(huán)上是N直接和苯環(huán)相連。相同的還有磺酸基〔-SO3H〕。叔丁(基)苯(3)對(duì)乙硝基苯;對(duì)硝基乙苯(5)苯磺酰氯(6)2,4-二硝基苯甲酸3.命名以下化合物解答：

A: 取這三種化合物分別加KMnO4或Br2/CCl4,褪色的為環(huán)己烯;不褪色的為環(huán)己烷和苯;B:取剩下的兩種化合物分別加H2SO4/HNO3，有淡黃色油狀物生成的為苯，剩下一個(gè)為環(huán)己烷。如：Br2/FeBr3，F(xiàn)eBr3本身有顏色，有干擾。4.用化學(xué)方法區(qū)別各組化合物注意環(huán)己烷的穩(wěn)定性解答：

環(huán)己烷;環(huán)己烯;苯(2)A:取這三種化合物分別加硝酸銀的氨水溶液,產(chǎn)生白色沉淀的為苯乙炔,無反響的為苯乙烷和苯乙烯;B:取剩下的兩種化合物分別加Br2/CCl4,褪色的為苯乙烯,不褪色的為苯乙烷。注意KMnO4使三者都褪色,不能用它來區(qū)別.解答：注意:在苯的鹵代和傅-克烷基化反響中,要注意三鹵化鐵或三鹵化鋁和鹵素要一致.AlCl3ClSO3H6.完成以下反響解答：光，Cl2丙烯、一鹵丙烷、丙醇，均可？重排該條件下為側(cè)鏈-H取代硝基為強(qiáng)間位定位基，不發(fā)生傅-克烷基化反響氧化得間硝基苯甲酸解答：7.指出以下反響中的錯(cuò)誤.〔3〕同樣，不發(fā)生烷基化反響〔也有說間位定位基的〕在鐵催化下應(yīng)是苯環(huán)上氫被氯取代〔1〕甲苯→4-硝基-2-溴苯甲酸，3-硝基-4-溴苯甲酸9.扼要寫出以下合成步驟解答1：定位(1)硝化;(2)氧化同上解答2：此合成方法溴化產(chǎn)物不浪費(fèi)!〔2〕鄰硝基甲苯——2-硝基-4-溴苯甲酸解答：假設(shè)合成次序?qū)φ{(diào):那么Br代困難加大!(因?yàn)?鈍化基團(tuán)增加)〔4〕苯甲醚——4-硝基-2,6-二溴苯甲醚解答：方法1：注意：一般不先硝化,因?yàn)橄趸笫贡江h(huán)鈍化，反響不易，產(chǎn)率低。所以，方法1較好。解答：方法2：(6)苯——間氯苯甲酸解答：10.以苯、甲苯及其他必要的試劑合成：解答：假設(shè)合成次序?qū)φ{(diào):第一步生成的側(cè)鏈上α-H被Cl取代的產(chǎn)物,會(huì)增加間位的產(chǎn)物比例!所以不行!-CCl3為間位定位基團(tuán)!方法2：方法1：P204,氯甲基化反響!+HCl參考書上的PPA(多聚磷酸)11.根據(jù)氧化產(chǎn)物推斷原料芳烴的結(jié)構(gòu)乙苯解答：13.解答：注意雙鍵的位置！龔版上的參考答案不對(duì)!注意雙鍵的位置！14〔1〕兩種結(jié)構(gòu)為順反異構(gòu)，不屬于共振結(jié)構(gòu)；〔2〕兩種結(jié)構(gòu)電子排布不同，屬于共振結(jié)構(gòu)；〔3〕兩種結(jié)構(gòu)電子排布不同，屬于共振結(jié)構(gòu)；〔4〕兩種結(jié)構(gòu)內(nèi)各原子連接順序不同，不屬于共振結(jié)構(gòu)；解答：中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授

第七章多環(huán)芳烴和非苯芳烴2.命名以下化合物：4-硝基萘酚;對(duì)硝基萘酚9,10-蒽醌5-硝基-2-萘磺酸二苯甲烷對(duì)聯(lián)三苯1,7-二甲基萘3.指出以下化合物發(fā)生一元硝化的主要產(chǎn)物：磺酸基為鈍化基團(tuán).發(fā)生異環(huán)取代(對(duì)位)同環(huán)取代,另一位取代解答：P149:同環(huán)相鄰的位CN為鈍化基團(tuán),進(jìn)入異環(huán)位(2個(gè)均可)5.寫出萘與以下化合物反響所得的主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和名稱P148-硝基萘-溴萘6、用苯、甲苯、萘及其他必要試劑合成以下化合物解答：方法2:甲苯經(jīng)過:(1)Cl2/FeCl3;(2)Cl2/光;(3)與苯的傅克反響。方法3:2倍甲苯與CH2Cl2的傅克反響；再與Cl2/FeCl3反響即可。解答：解答：因有-NO2鈍化基團(tuán),最好不用CCl4解答：注意合成次序:顛倒了不行!解答：也可以直接：H2SO4,7.指出以下化合物中哪些具有芳香性?(1)-6個(gè)電子;

(7)-6個(gè)電子;(8)-10個(gè)電子(藍(lán)烴);(10)-[18]輪烯(2)-非平面；(3)-5個(gè)電子;(4)-4個(gè)電子(5)-12個(gè)電子;(6)-8個(gè)電子;(9)-非共軛;(11)-非環(huán)解答：具有芳香性的有：〔1〕〔7〕〔8〕〔10〕中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授wqb@第八章立體化學(xué)1、用*標(biāo)出以下化合物的手性碳原子********解答：同分異構(gòu)現(xiàn)象〔總結(jié)〕構(gòu)造異構(gòu)constitutional立體異構(gòu)Stereo-碳鏈異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)位置異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)configurational構(gòu)象異構(gòu)conformational順反,Z、E異構(gòu)對(duì)映非對(duì)映異構(gòu)同分異構(gòu)isomerism3、以下化合物哪些是手性分子？解答：注意：凱庫勒結(jié)構(gòu)式〔P3〕與菲舍爾投影式〔P167〕的區(qū)別解答：解答：解答：解答：解答：解答：9.解答：310.A、B可互換，甲基到1？可以；注意：“且旋光方向相同〞說明不是一對(duì)對(duì)映體。所以此題答案不唯一。1？解答：A、B還可以是：他們對(duì)應(yīng)的C是？此題只能寫出結(jié)構(gòu)簡式，立體式不好具體寫出來。因?yàn)椋骸靶庑韵嗤暿遣荒軓牧Ⅲw式看出來的！是測(cè)出的。所以從題目來看，我們無法判斷哪2種立體式旋光性是相同的。11.解答：或其對(duì)映體也符合條件如何證明兩者是同一結(jié)構(gòu)？1、堿性及結(jié)構(gòu)的影響2、空間結(jié)構(gòu)影響消除方向〔β〕旋轉(zhuǎn)180°BrCH3CH2旋轉(zhuǎn)180°一樣！注意〔補(bǔ)充〕：隨著溶劑中堿性增強(qiáng)〔如：叔丁醇鈉〕、基團(tuán)增大，反查依采夫規(guī)那么的產(chǎn)物比例增加〔E2〕。龔的推理混亂！不能清楚說明生成物的結(jié)構(gòu)！P參65。他未考慮到：堿性及結(jié)構(gòu)、空間效應(yīng)對(duì)對(duì)消除方向的影響！中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授wqb@第九章鹵代烴2、寫出以下化合物的構(gòu)造式：3、完成以下反響P202；P232δ+為主(7)以消除產(chǎn)物為主:PBr3或HBr龔的答案有消除產(chǎn)物不對(duì)不要寫成：ClCH=CHCH2OOCCH3〔11〕CHCl2-CHCl2;Cl2C=CHCl4.用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br與以下化合物反響的主要產(chǎn)物在三種化合物中分別參加AgNO3的乙醇溶液，很快發(fā)生反響并生成白色沉淀的為CH2=CHCH2Cl；加熱才能產(chǎn)生沉淀的為CH3CH2CH2Cl，無沉淀生成的為CH3CH=CHCl。在三種化合物中分別參加AgNO3的乙醇溶液，很快發(fā)生反響并生成白色沉淀的為芐氯，稍后產(chǎn)生沉淀的為氯代環(huán)己烷，無沉淀生成的為氯苯。5.用化學(xué)方法區(qū)別以下化合物在三種化合物中分別參加AgNO3的乙醇溶液，生成淡黃色沉淀的為2-溴乙烷，稍加熱，生成白色沉淀的為1-氯戊烷，生成黃色沉淀的為1-碘丙烷。在三種化合物中分別參加AgNO3的乙醇溶液，很快發(fā)生反響并生成白色沉淀的為芐氯，加熱后產(chǎn)生沉淀的為Ph-CH2CH2Cl，不產(chǎn)生沉淀的為氯苯。ABCABC由大到小:B>C>A由大到小:C>B>A考察碳正離子穩(wěn)定性6.將以下化合物按反響速度大小順序排列由大到小:A>C>B由大到小:C>A>BAABCBCAABCBCD由難到易:B>A>C由難到易:B>C>A>D7.將以下各組化合物按消去HBr難易次序排列沒有限定E1、E2，那么按消除趨勢(shì)來考慮，P196SN2SN2SN2SN2SN1SN1SN19.鹵烷與NaOH在水與乙醇混合物中進(jìn)行反響，指出哪些屬于SN2歷程，哪些屬于SN1歷程？10.以下各步反響中有無錯(cuò)誤〔孤立地看〕？如果有的話，試指出其錯(cuò)誤的地方?！?〕A錯(cuò)。HCl無過氧化物效應(yīng)?！泊祟}產(chǎn)物正確〕B錯(cuò)。叔鹵烷遇CN-易發(fā)生消除反響?！?〕A錯(cuò)。產(chǎn)物為雙鍵的共軛結(jié)構(gòu)穩(wěn)定：11.合成以下化合物。從此步用(1)NBS，,(2)H2/Ni也可.從此步用(1)BH3;(2)H2O2/OH-;(3)PCl5也可以.Br240℃H2Ni500℃1,4-加成產(chǎn)物,用HBr(過氧化物)的方法不行P57.氯甲基化反響P20413.解答：15.SN1，烯丙位重排P202解答：注意：有推出為A:CH3-CH=CH-CH2-Br的,不正確，因?yàn)槠渑c冷的KMnO4反響得不到1，2－二醇。中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授wqb@第十章醇和醚盧卡斯試劑—將濃鹽酸與無水ZnCl2所配制的溶液。與醇反響生成水和氯烷，氯烷不溶于水而呈混濁或分層。根據(jù)觀察現(xiàn)象出現(xiàn)的快慢判斷醇的類型。此題由快到慢：〔2〕>〔3〕>〔1〕2.預(yù)測(cè)以下化合物與盧卡斯試劑反響速度的次序.解答：*三種樣品中分別參加盧卡斯試劑，出現(xiàn)混濁〔或分層〕快的為CH2=CHCH2OH，加熱下出現(xiàn)混濁的為CH3CH2CH2OH，無此現(xiàn)象的為CH3CH2CH2Cl。4.區(qū)別以下各組化合物解答：方法1方法2(繁)還有用Br2鑒別之的.*三種樣品中分別參加盧卡斯試劑，立即出現(xiàn)混濁〔或分層〕的為叔丁醇，幾分鐘后出現(xiàn)混濁的為仲丁醇，加熱后才反響出現(xiàn)渾濁的為正丁醇。解答：2種樣品中分別參加盧卡斯試劑，立即出現(xiàn)混濁〔或分層〕的為-苯乙醇，加熱后出現(xiàn)混濁〔或分層〕的為-苯乙醇。P215解答：*注意：此反響中與水〔H-OH〕的加成為反馬加成，產(chǎn)物為順式加成〔同側(cè)〕。5.順-2-苯基-2-丁烯和2-甲基-1-戊烯經(jīng)硼氫化-氧化反響后，生成何種產(chǎn)物？解答：因H,OH加成均在同側(cè)(順式加成P217),故只有一對(duì)對(duì)映體,而非兩對(duì).此類合成產(chǎn)物有手性碳原子的題目,看題目的具體要求,如題意暗示寫立體結(jié)構(gòu)的就寫立體結(jié)構(gòu),一般寫結(jié)構(gòu)簡式就可以了.3-苯基-2-丁醇2-甲基戊醇RS法命名？注意編號(hào)。12346.寫出以下化合物的脫水產(chǎn)物：解答：一般寫主要產(chǎn)物的即可.〔唯一產(chǎn)物〕共軛體系一般寫主要產(chǎn)物的即可.烯丙位重排〔P202〕解答：8.寫成共振結(jié)構(gòu)式也可.不是加成反響.是制鹵代烴烯丙位重排〔P202〕解答：寫成共振結(jié)構(gòu)式也可.不是加成反響.是制鹵代烴9.用反響歷程解釋以下反響事實(shí)：解答：(2)擴(kuò)環(huán)重排〔1〕擴(kuò)環(huán)后，五元環(huán)比四元環(huán)的張力能低，即：穩(wěn)定；〔2〕擴(kuò)環(huán)后生成的2級(jí)碳正離子比擴(kuò)環(huán)前的伯碳正離子穩(wěn)定。解答：注意反響條件：〔1〕干醚；〔2〕H3O+10.用適當(dāng)?shù)母窭旁噭┖陀嘘P(guān)醛酮合成以下醇〔各寫出2種不同組合〕解答：解答：注意反響條件：〔1〕干醚；〔2〕H3O+11.合成題〔1〕干醚，〔2〕H3+O解答：解答：+?〔1〕干醚，〔2〕H3O+解答：直接用HCl利用重排也可以〔P225例題〕12.完成以下轉(zhuǎn)變解答：利用重排來合成,除成熟事例,要謹(jǐn)慎使用.注意：用HCl〔重排〕，另外，對(duì)應(yīng)的鹵代烴水解制該醇不行，易消除生成烯烴。解答：解答：干醚13.用指定原料合成以下化合物〔其他試劑任用〕。解答：也可用傅克?；错懀購?fù)原。干醚只有苯及其衍生物,和其他芳香化合物才有傅-克反響.次序不能顛倒，因?yàn)榉恿u基活潑，發(fā)生三取代！16：反響式：略解答：干醚干醚或比較3、4。4以消除為主P23621.完成以下各組化合物的反響式：解答：22.合成題解答：解答：27.中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授wqb@第十一章酚和醌1.用系統(tǒng)命名法命名以下各化合物4-乙基-1，3-苯二酚2-甲氧基苯酚解答:鄰甲氧基苯酚。9-蒽酚；或9-羥基蒽5-硝基-1-萘酚2-氯-9，10-蒽醌2.寫出以下各化合物的構(gòu)造式：3.寫出鄰甲苯酚與以下各種試劑作用的反響式：強(qiáng)致活基團(tuán)，Br在所有活性位均發(fā)生取代！〔3〕NaOH由酚制備酯的方法之一，另一方法是其與酸酐反響。不特殊說明，或滿足合成需要，一般指一取代產(chǎn)物。酚過量？醛過量？6、9.由苯或甲苯和必要的無機(jī)或有機(jī)試劑合成以下化合物：Cl或：乙烯、乙醇先由苯合成之。*不做，講解先由苯合成之。(1)有同學(xué)用傅克烷基化后,再溴代來合成,錯(cuò)誤之處在于沒有考慮酚羥基對(duì)苯環(huán)的致活作用,在此條件下，得到的是二溴取代產(chǎn)物！(2)

方法2,先生成苯甲醚，再烷基化(對(duì)位),再Br代,再用HI得目的產(chǎn)物也可以.P259：Fries重排。注意條件〔165℃是重排在鄰位〕先由苯合成之。先由苯合成之。11.完成以下轉(zhuǎn)變：Fries重排12.根據(jù)所給條件,可推測(cè)化合物A的構(gòu)造式為:化合物B的構(gòu)造式為:13.根據(jù)化合物A的分子式為C7H8O，可能為苯甲酚、苯甲醇或苯甲醚。因?yàn)樗慌c鈉作用，所以A只能是苯甲醚：反響式如下：溶于NaOH溶液中中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授wqb@第十二章酮和醛核磁共振譜一、命名以下化合物：3-戊烯酮；1-戊烯-3-酮乙基乙烯基甲酮丙醛縮二乙醇環(huán)己酮肟解答：2，4-戊二酮；-戊二酮丙酮-2，4-二硝基苯腙2、寫出以下化合物的構(gòu)造式：解答：4、寫出丙醛與以下試劑反響所生成的主要產(chǎn)物：解答：環(huán)狀縮醛，常用于保護(hù)羰基！或其氨鹽注意：在堿催化下不易控制在一取代！5、對(duì)甲苯甲醛在以下反響中得到什么產(chǎn)物？CH3CH=CHCHO坎尼扎羅反響，P292解答：解答：自身縮合〔4〕CH3--COOH〔5〕HOOC--COOH比較兩者反響條件和產(chǎn)物！7、以下化合物中哪些能發(fā)生碘仿反響？哪些能和飽和NaHSO3水溶液加成？寫出反響產(chǎn)物。解答：〔3〕CH3CH2OH能發(fā)生碘仿反響，不能與飽和NaHSO3發(fā)生加成。碘仿產(chǎn)物：HCOONa，CHI3注意:苯乙酮不能與NaHSO3發(fā)生加成比較4，6小題！9、用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物：解答：方法1:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加托倫斯試劑(AgNO3的氨溶液),發(fā)生銀鏡反響的是苯甲醛,不發(fā)生銀鏡反響的是苯甲醇.方法2:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加盧卡斯試劑(濃HCl與無水ZnCl2溶液),呈現(xiàn)渾濁或分層的為苯甲醇,無此現(xiàn)象的是苯甲醛.方法3:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加飽和的NaHSO3溶液,有結(jié)晶析出的為苯甲醛,無此現(xiàn)象的為苯甲醇,方法4:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加一小塊金屬Na,能放出氣體的為苯甲醇,無此現(xiàn)象的為苯甲醛.醛酮與2,4-二硝基苯肼反響生成的腙呈橙黃色或紅色沉淀,其他官能團(tuán)無此現(xiàn)象.解答：方法1:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加托倫斯試劑(AgNO3的氨溶液),發(fā)生銀鏡反響的是己醛,不發(fā)生銀鏡反響的是2-己酮.方法2:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加費(fèi)林試劑(以酒石酸鹽為絡(luò)合劑的堿性氫氧化銅溶液),產(chǎn)生紅色沉淀的是己醛,不發(fā)生紅色沉淀的是2-己酮.方法3:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加碘的堿溶液,有黃色沉淀析出的為2-己酮,無此現(xiàn)象的為己醛,解答：方法1:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加碘的堿溶液,有黃色沉淀析出的為2-己酮,無此現(xiàn)象的為3-己酮,方法2:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加飽和的NaHSO3溶液,有結(jié)晶析出的為2-己酮,無此現(xiàn)象的為3-己酮,解答：各取兩種物質(zhì)少許,分別參加飽和的NaHSO3溶液,有結(jié)晶析出的為丙酮,無此現(xiàn)象的為苯乙酮,解答：方法1:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加飽和的NaHSO3溶液,有結(jié)晶析出的為2-己酮,無此現(xiàn)象的為2-己醇,方法2:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加盧卡斯試劑(濃HCl與無水ZnCl2溶液),呈現(xiàn)渾濁或分層的為2-己醇,無此現(xiàn)象的是2-己酮.方法1:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加盧卡斯試劑(濃HCl與無水ZnCl2溶液),很快呈現(xiàn)渾濁或分層的為1-苯基乙醇,加熱后才呈現(xiàn)渾濁和分層的是2-苯基乙醇.方法2:各取兩種物質(zhì)少許,分別參加碘的堿溶液,有黃色沉淀析出的為1-苯基乙醇,無此現(xiàn)象的為2-苯基乙醇.結(jié)構(gòu)P215與2,4-二硝基苯肼反響?(橙)黃色沉淀10、完成以下反響：解答：未加熱，不脫水！解答：解答：解答：用HBr/光(或過氧化物),水解制對(duì)應(yīng)的醇,在此不適宜.為什么?分步11、以以下化合物為主要原料，用反響式表示合成方法。+H2O解答：解答：解答：保護(hù)解答：16.解答：19.解答：注意：有同學(xué)推出A：CH3-CO-CH2-CH(CH3)2這錯(cuò)誤,因-CH2-只能出雙峰.不符合題目要求.中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授wqb@第十三章羧酸及其衍生物1、用系統(tǒng)命名法命名以下化合物N，N-二甲基甲酰胺P：327(DMF)鄰苯二甲酰亞胺P：327解答：2、寫出以下化合物的構(gòu)造式：解答：P3444、比較以下各組化合物的酸性強(qiáng)弱酸性由強(qiáng)到弱：草酸>丙二酸>甲酸>醋酸>苯酚酸性強(qiáng)到弱：三氟乙酸>氯乙酸>乙酸>苯酚>乙醇酸性由強(qiáng)到弱：對(duì)硝基苯甲酸>間硝基苯甲酸>苯甲酸>苯酚>環(huán)己醇5、用化學(xué)方法區(qū)別以下化合物A:能分解碳酸鈉放出氣體的為乙酸；B:發(fā)生銀鏡反響的是乙醛?！簿唧w表達(dá)：略〕其他方法?碘仿?A:能與Ag(NH3)2+溶液產(chǎn)生銀鏡反響的為甲酸,不反響的為乙酸和丙二酸.B:余下2種化合物經(jīng)加熱后能產(chǎn)生氣體(CO2)的為丙二酸,無此現(xiàn)象的為乙酸.〔2〕甲酸、乙酸、丙二酸A:能使Br2水褪色的為馬來酸，不褪色的為草酸和丁二酸；B:余下的2種化合物能使KMnO4水溶液褪色的為草酸，不褪色的為丁二酸。A:能與FeCl3反響呈顯色的為鄰羥基苯甲酸；B:能分解碳酸鈉的為苯甲酸?！簿唧w表達(dá)：略〕(3)草酸、馬來酸、丁二酸6、寫出異丁酸與以下試劑作用的主要產(chǎn)物解答：酰溴的制備。8、寫出以下化合物加熱后生成的主要產(chǎn)物解答：3,4-二甲基--丁內(nèi)酯P3199、完成以下反響式〔寫出主要產(chǎn)物或主要試劑〕〔1〕A：H3O+，；B：PCl3〔注意不能用SOCl2，P:334〕C：NH3；D：P2O5，〔P:384〕；E：NH3，；F：NaOCl+NaOH(Br2+NaOH)〔P:339霍夫曼酰胺降解反響〕；G：Pd/BaSO4+H2〔P:334羅森門德復(fù)原法〕解答：2NH3解答：解答：解答：10、完成以下轉(zhuǎn)變格氏試劑與CO2再酸性水解也可解答：思路：A:加乙二醇保護(hù)羰基;B:制成格氏試劑低溫與CO2反響;C酸性水解(P:282保護(hù)羰基)解答：NaCN易消除p30811、寫出以下反響的主要產(chǎn)物〔1〕環(huán)戊酮〔7〕CH3CH2CO-O-CO-CH2-CH2-CH3〔酸酐〕〔9〕〔10〕霍夫曼降解解答：13、由指定原料合成以下化合物〔無機(jī)試劑可任選〕如用NaCN取代，水解，那么易生成烯烴！p308解答：解答：解答：與HCN反響也可以乙醇制備BrCH2CO2C2H5試劑的反響式:解答：解答：1819.中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機(jī)化學(xué)OrganicChemistry〔習(xí)題解答〕主講教師：王啟寶教授wqb@第十四章-二羰基化合物2、寫出以下化合物加熱后生成的主要產(chǎn)物解答：3、試用化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物：解答：解答：用Na(放出氣體H2);FeCl3顯色.均可.注意:乙酸不發(fā)生碘仿反響.不與FeCl3顯色！因?yàn)槠湎┐际胶苌?5、完成以下縮合反響解答：解答：解答：解答：6、完成以下反響式解答：解答：水解到酸〔鹽〕也對(duì)！解答：P333：叔醇！*選講：8、以甲醇和乙醇為主要原料，用丙二酸酯法合成以下化合物注意：兩個(gè)鹵代烴〔不同〕分步取代，否那么產(chǎn)物復(fù)雜化。解答：某些中間過程省略解答：解答：解答：某些中間過程省略北大習(xí)題15-12，P275選講：一般不用Br-CH2CH2-Br通過丙二酸酯法制環(huán)丙烷甲酸〔易開環(huán)〕9、以甲醇、乙醇及無機(jī)試劑為原料，經(jīng)乙酰乙酸乙酯法合成以下化合物解答：某些中間過程省略解答：主要步驟〔以下原料從題要求制備從略〕方法二：用-鹵代丙酮：Cl-CH2COCH3，按酸式分解〔40%NaOH〕來制備-酮酸。鹵代酸酯的制備?不直接用鹵代酸！酸性條件下的鹵代!解答：方法一：主要步驟〔以下原料從題要求制備從略〕注意：該題北大有不同的看法，如下：假設(shè)：合成甲基環(huán)戊基甲酮：即需要合成：1,4-二溴丁烷.可從1,3-丁二烯(合成?)與Br2的1,4加成后氫化即可.解答：*次要產(chǎn)物！北大下冊(cè)P699，習(xí)題解答P276：四元環(huán)產(chǎn)物(少)六元環(huán)(主要)威廉森反響10.解答依題意推斷此酮酸的結(jié)構(gòu)為：CH3COCH2CH2COOH〔注意NaBH4與LiAlH4復(fù)原特性的區(qū)別〕用Na2CO3處理使之成鹽11.解答各步反響式：中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教材:徐壽昌主編