皮革 化學(xué)試驗(yàn) 甲醛含量的測(cè)定

皮革化學(xué)試驗(yàn)甲醛含量的測(cè)定方法來(lái)源GB/T19941-2005《皮革和毛皮化學(xué)試驗(yàn)甲醛含量的測(cè)定》。適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種皮革、毛皮產(chǎn)品及其制品。甲醛原液的配制和標(biāo)定試劑3甲醛溶液，濃度37%?40%。32碘液，0.05mol/L(12.68gI2/L)o33氫氧化鈉溶液，2mol/L。3硫酸溶液，1.5mol/L。3硫代硫酸鈉溶液，0.1mol/L。3.1.61%淀粉溶液。3.2甲醛原液的制備32配制：吸取2.6mL甲醛溶液(3)移入裝有100mL蒸餾水的1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，該溶液為甲醛原液，放置24小時(shí)后再標(biāo)定。322標(biāo)定:吸取甲醛原液20mL到250mL碘量瓶中，加入50mL碘溶液(32),混合，加入氫氧化鈉溶液(33)，直到變成黃色為止。在(18?26)℃的環(huán)境中放置(15±1)min,然后加入50mL硫酸溶液(3)，振蕩。隨后加入2mL淀粉溶液(3.1.6)，過(guò)量的碘用硫代硫酸鈉溶液(3.1.5)滴定到顏色發(fā)生變化(藍(lán)色消失)。平行測(cè)定三次。用同樣的方式對(duì)空白溶液進(jìn)行滴定。3.3甲醛原液濃度的計(jì)算按式(1)計(jì)算甲醛原液濃度：C=FAC=FA一義義011FA2義20(1)式中：CFA—甲醛原液濃度，單位為毫克每毫升（mg/mL）;V0—用于滴定空白溶液的硫代硫酸鈉的體積，單位為毫升（mL）；V1—用于滴定樣品溶液的硫代硫酸鈉的體積，單位為毫升（mL）；MFA甲醛分子量，30.03g/mol；c1—硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L。甲醛標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制吸取5.00mL已準(zhǔn)確知道甲醛含量的甲醛原液（）于500mL的容量瓶中，加蒸餾水至刻度，搖勻，制成約10Ppm的甲醛溶液。分別吸取5、10、20、30、40、50mL約10Ppm甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液到50mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋到刻度，分別配成約1、2、4、6、8、10Ppm的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（實(shí)際ppm值由上述標(biāo)定值來(lái)計(jì)算）。從上述6個(gè)溶液中，各吸取5mL，分別移入25mL比色管中，加入5mL乙酰丙酮試劑（），加蓋搖勻后置于（40±1）℃水浴中保溫（30±5）min，取出，常溫下放置（30±5）min，用5mL蒸餾水加5mL乙酰丙酮試劑（）作參比液，用分光光度計(jì)在412nm處測(cè)定吸光度值。在測(cè)量之前，用空白溶液調(diào)整分光光度計(jì)的零點(diǎn)，空白液與校準(zhǔn)溶液應(yīng)在同樣條件下處理。繪制濃度一吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線，X軸一濃度（邛/mL），Y軸—吸光度。分光光度法測(cè)定皮革和毛皮中的甲醛含量原理用水萃取試樣，通過(guò)分光光度法對(duì)萃取液中游離的和溶于水的甲醛進(jìn)行測(cè)定和定量。本方法不僅能測(cè)定游離的甲醛，而且也能測(cè)定萃取液中溶于水的甲醛。在40℃條件下萃取試樣，萃取液同乙酰丙酮混合，反應(yīng)后產(chǎn)生黃色化合物（3，5二乙?；?,4二氫二甲基吡啶），在412nm處測(cè)定和量化。試樣的吸光度值與甲醛含量相對(duì)應(yīng)，可從相同條件下得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線上獲得。試劑和材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水，水應(yīng)符合GB/T66821992中三級(jí)水的規(guī)定。十二烷基磺酸鈉溶液，0.1%（1g十二烷基磺酸鈉溶于1000mL水中）。乙酰丙酮溶液（納氏試劑）在1000mL容量瓶中加入150g乙酸銨，用800mL蒸餾水溶解，然后加3mL冰乙酸和2mL乙酰丙酮，用蒸餾水稀釋至刻度，用棕色瓶保存在暗處。注：貯存開(kāi)始12h顏色逐漸變深，為此，用前應(yīng)貯存12h，試劑6星期內(nèi)有效。經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間貯存后其靈敏度會(huì)稍起變化，故每星期應(yīng)畫一校正曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線校對(duì)為妥。乙酸銨溶液乙酸銨150g+冰乙酸3mL,溶于1000mL水中。雙甲酮（5.5二甲基環(huán)己二酮，CAS126818）,5g,溶于1000mL水中。注：雙甲酮不易溶于純水中，這種情況下，可先用少量乙醇溶解，再用蒸餾水稀釋至1000mL。儀器和設(shè)備碘量瓶（或帶蓋三角瓶）：250mL。容量瓶：50mL、250mL、500mL、1000mL。移液管：1mL、5mL、10mL和25mL單標(biāo)移液管，5mL刻度移液管。量筒：10mL、50mL。2號(hào)玻璃漏斗式濾器。試管及試管架。水浴鍋：能控制溫度在（40?0.5）℃。分析天平：精確至U0.1mg。分光光度計(jì)，波長(zhǎng)412nm。配有合適的比色皿。推薦試樣20mm的比色皿。程序取樣標(biāo)準(zhǔn)部位取樣a）皮革：按QB/T2706《皮革化學(xué)、物理、機(jī)械和色牢度試驗(yàn)取樣部位》的規(guī)定進(jìn)行；b）毛皮：按QB/T1267《毛皮成品樣塊部位和標(biāo)志》的規(guī)定進(jìn)行。非標(biāo)準(zhǔn)部位取樣如果不能從標(biāo)準(zhǔn)部位取樣（如直接從鞋、服裝上取樣），應(yīng)在可利用面積內(nèi)的任意部位取樣，樣品應(yīng)具有代表性，并在試驗(yàn)報(bào)告中詳細(xì)紀(jì)錄取樣情況。試樣的制備皮革：按QB/T2716《皮革化學(xué)試驗(yàn)樣品的準(zhǔn)備》的規(guī)定進(jìn)行。毛皮：按QB/T1272《毛皮成品化學(xué)分析試樣的制備及化學(xué)分析通則》的規(guī)定進(jìn)行，剪切過(guò)程中應(yīng)避免損傷毛被，保持毛被完好。剪碎的試樣在稱重前進(jìn)行空氣調(diào)節(jié)，皮革按QB/T2707《皮革物理和機(jī)械試驗(yàn)試樣的準(zhǔn)備和調(diào)節(jié)》規(guī)定進(jìn)行，毛皮按QB/T1266《毛皮成品物理性能測(cè)試用試片的空氣調(diào)節(jié)》規(guī)定執(zhí)行，試樣應(yīng)立即測(cè)定。萃取精確稱取試樣2g（精確至0.1mg）,放入100mL的錐形瓶中，加入50ml已預(yù)熱到40℃的十二烷基磺酸鈉溶液（5.2.1），蓋緊塞子，在（40±0.5）℃的水?。?.3.2）中輕輕振蕩（60±2）min。溫?zé)岬妮腿∫毫⒓赐ㄟ^(guò)真空玻璃纖維過(guò)濾器（4.3.1）過(guò)濾到錐形瓶中，密閉在錐形瓶中的濾液被冷卻至室溫（18℃~26℃）。注：試樣/溶液比例不能改變，萃取和分析應(yīng)在當(dāng)日完成。與乙酰丙酮顯色移取5mL濾液（5.4.3）于25mL錐形瓶中，加入5mL乙酰丙酮溶液（5.2.2），蓋上塞子。在（40±1）℃水浴中輕輕的振蕩錐形瓶（30±1）min，在避光條件下冷卻。以5mL十二烷基磺酸鈉溶液（5.2.1）和5mL乙酰丙酮溶液（5.2.2）的混合液作為空白，在412nm處測(cè)定吸光度值，吸光度值記作EP。為了測(cè)定萃取液（5.4.3）自身的吸光度，將5mL過(guò)濾液（5.4.3）移入25mL錐形瓶，加入5mL乙酸銨溶液（5.2.3），然后按測(cè)定樣品的方法進(jìn)行測(cè)定，其吸光度值記作Ee。注：當(dāng)甲醛含量較高時(shí)（■75mg/kg），可減少試樣的稱取量，移取的過(guò)濾液不足5mL時(shí)，用蒸餾水補(bǔ)足至5mL。乙酰丙酮溶液中不存在甲醛的驗(yàn)證以5ml十二烷基磺酸鈉溶液（5.2.1）和5mL水混合液為空白，用20mm比色皿在412nm處，測(cè)定5mL十二烷基磺酸鈉（5.2.1）和5mL乙酰丙酮溶液（5.2.2）的混合液的吸光度，測(cè)定的吸光度值不能大于0.025，證明乙酰丙酮溶液中沒(méi)有甲醛成分存在。同乙酰丙酮顯色的其他化合物的檢驗(yàn)在試管中加入5mL過(guò)濾液（5.4.3）和1mL雙甲酮溶液（5.2.4），混合并搖動(dòng)，把試管放入（40±1）℃的水浴中（10±1）min，加入5mL乙酰丙酮溶液（5.2.2）,搖動(dòng)，繼續(xù)放在（40±1）℃的水浴中（30±1）min,取出試管，冷卻至室溫（18℃一26℃）。以蒸餾水為空白，用20mm比色皿在412nm處測(cè)定吸光度，測(cè)定的吸光度值應(yīng)低于0.05。樣品中甲醛含量的計(jì)算按式（4）計(jì)算樣品中甲醛的含量：C二（一E）/'V（2）pF義W義Va式中：J樣品中的甲醛含量，單位為毫克每千克（mg/kg）（準(zhǔn)確至0.1mg/kg）；Ep萃取液與乙酰丙酮反應(yīng)后的吸光度；Ee—萃取液的吸光度；一萃取液體積，單位為毫升（mL）（標(biāo)準(zhǔn)條件：50mL）；―從萃取液中移出的體積，單位為毫升（mL）（標(biāo)準(zhǔn)條件：5mL）；「顯色反應(yīng)（5.4.4）的溶液的體積，單位為毫升（mL）（標(biāo)準(zhǔn)條件：10mL）;F標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率（Y/X）,mL/曄W試樣的質(zhì)量，單位為克（g）?；厥章实臏y(cè)定分別將2.5mL（見(jiàn)注1）萃取液（5.4.3）移入兩個(gè)10mL容量瓶中，一個(gè)容量瓶中加入適量的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4.7），使加入的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液中的甲醛含量與樣品中的甲醛含量幾乎相等（見(jiàn)注2），將兩個(gè)容量瓶用蒸餾水稀釋到刻度。將容量瓶中的溶液轉(zhuǎn)移至25mL錐形瓶中，加入5mL乙酰丙酮試劑（）混合，并（40±1）℃在溫度下攪拌（30±1）min。在避光條件下冷卻至室溫。以5mL十二烷基磺酸鈉（5.2.1）和5mL乙酰丙酮試劑（5.2.2）的混合液作為空白，在412nm處測(cè)定吸光度值，添加了甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣液的吸光度值記作EA，未添加甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣液的吸光度值記作EP。注1：如果試樣中甲醛含量低于20mg/kg，應(yīng)加入5mL萃取液代替2.5mL。注2：如果試樣中甲醛含量為30mg/kg，推薦使用5mL甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.4.7）。按式（5）計(jì)算回收率：RR二口JE0*100（3）EZU式中：RR_回收率，％（準(zhǔn)確至0.1%）。EA—添加了甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣液的吸光度；EP未添加甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的樣液的吸光度；Ez-添加的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度（從標(biāo)準(zhǔn)曲線上得到）。如果回收率不在80%?120%之間，應(yīng)重新分析檢驗(yàn)。結(jié)果表示皮革樣品中的游離甲醛含量以mg/kg表示，精確至0.1mg/kg。**補(bǔ)充方法：甲醛含量的測(cè)定：方法來(lái)源《中國(guó)皮革》2003.7《皮革中甲醛含量測(cè)定方法的研究》和GB/T2912.1—2912.2《紡織品中甲醛含量測(cè)定》。分光光度法測(cè)定皮革中的甲醛含量稱取試樣2g（精確至0.1mg）,放入250mL的帶塞子的錐形瓶中，準(zhǔn)確加入100mL蒸餾水，蓋緊塞子，在（40±2）□的水浴中振蕩（60±5）min。然后過(guò)濾到另一帶塞子的錐形瓶中，密閉在錐形瓶中的濾液被冷卻至室溫（18℃~26℃）。

注：試樣/溶液比例不能改變，萃取和分析應(yīng)在當(dāng)日完成。.2與乙酰丙酮顯色移取5mL濾液于容量瓶中，加入5mL乙酰丙酮溶液，蓋上塞子，搖勻置于（40±2）℃水浴中顯色（30±5）min，取出，常溫下放置（30±5）min，用5mL蒸餾水加等體積的戊二酮試劑作參比液，在分光光度計(jì)上用1cm比色皿在412nm波長(zhǎng)下測(cè)其吸光度As。如從革樣上萃取的甲醛量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍時(shí)，稀釋萃取液使之吸光度在標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍內(nèi)，在計(jì)算結(jié)果時(shí)考慮稀釋倍數(shù)。每組試樣平行測(cè)定三次以上，取其平均值。3對(duì)于掉色非常嚴(yán)重的哦皮革，需要對(duì)皮革萃取液進(jìn)行脫色處理。方法有兩種。硅鎂吸附劑經(jīng)活化后狀柱，萃取液通過(guò)該柱脫色后