統(tǒng)考315化學農(nóng)電子-有機化學綜合復習

H

OH (CH)CCH

3

OCHCHHH

H

3

()Zn,H

197 125

84 OO在a鍵上，為什么？

OOO

(C6H5)2C

OH

OH OH

33+

CH

0

OOO

(+ (

+CH3

C

NON

+CH3OO+

+CO2C2H5

CH3NCO

(H3C)2C

NC(CH3)2

C

N+

CH3

H

E

(1)

Br

(2

H 和H

HCH

H(3

和

4

C

(5

CC

H CC

26

C

(7 2 Br

H

H(8

H

CH3

H

H

HCH3(3)H

HH

CH3COCH3 CH3CH

CCH3OHO

CH3CH=CH2，H C CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CHFCH2COCH3,BrCH2CH2COCH FCH2C(CH3)=CHCH2COCHCH

CH3CHCH2CH3

CHCCH

O

H3

- CHO+CH3CHO

(A)_H2

(CH3)3CCHO

+HCH

□NaO

CH3CH2CCH3+ OO

+CH

3

□

（

Ph3P+C

3C

2Br

(C

COCHZn— (A)3HCl3 (A)CHO

+

(8)

+ CH3CHCH (10).

(11).

OOOHO OO OOOHC

OHOH2

6

7++CH

OCH2CHOCH2CHH3

CH2CHCH2O

HOC

Br

O

+

O

O

CH3C

H2O+CPh3 O

CO C

)(SP)+

CH

O

O

6

CH

CH3

CCH3 (1H,m)CO+ CCO

N N

CHCHO

(15).

C6H5CH2NC

HO

CH2+

CH2+H

+

+14().

1hNMR

+ N

IN

NCH3

2

CH3

OAO N

3NHCH.HCl NCH33

(

CO2H

33

H Cl)5NSO2Ph

33

)可推出D、E的結(jié)構(gòu)分別為：

CH2CHCH2CHHH

CHC

[1,3] C C

A為III(I)(R)-2-甲基-1-戊 (II)(S)-2-甲基-1-戊 B

CHHH H H

HH3CCH

H3C ClHCCHCH

CH

550

(D)

CHCH2

H3C

CHO(F)

O

O 2222 222222Br+

HBr+

+

+

，，

(2).

CHCOH

CH

CH

Mg

CH 3

3

C

C

CH3

CH3CH=CH2

NaNH2

CNaCH3CH2CH2Br

CCHCH

□

3， CCHCHCH

CHCHCH

CCHCH O

BrCHCHCOCHHOCH2CH O+

FCHC=CHCH

Ph3PCHCH2C

O H

□-

Zn,

,-,-

CH2 :

CH3C

CHCH2OO

H3 CH=CHCH

CHCHC=NNH

O2HO2O O

OCO 2

-OOOO

+PH3PCH2CH3Br

-

是

CHC3CH3CH=CHC=CHCC33

CHO

O ClOO CH3C(OH)=CHCH3CH3COCHCH-

-CH2COOO+

CH=CHCOCH2CH3 COCH3

CCC+H

CC

IH

CC

O(CH3)2CHC-

2—氯—4—溴異丙基9.2—硝基—2`

2，7，8—癸(2Z,4E)-己二H

H

HH

CH3H

H

OOO

CH3CH=CH2+HBr

以乙炔為原料合

以苯為原料合成（它試劑任選

CH2CH2CH2CH3以苯和為原料合 A. B. C. D. E.H

CC

H

D.

種現(xiàn)象叫做（）控制。CH3+

+

CHBr CH3C +(CH3)3C- +CH3濃

Br2/FeBrOClCH

H3OOHH3O 干HCl 干CH3CH2CH=CH2+

OHO2CH

CHO干

3COCH3 +CHI3

OH

以乙炔為原料合

以乙炔為原料合

(C2H5)4N

CHCHCHCHCH

N(C2H5)2

(Z)-1-氯-1-溴-1-丁 8.2-乙基-3-呋喃甲 四氫噻 10.(2S,3R)-3-氨基-2-丁ACH2CHCOOH

NNN

N

N H

HH

H

H H

CH

(1)CH3I過量(2)濕NaNO2/HCl

(1)CH3I過量(2)+

3 CHO+CHCHO 3 2 CHCOCHCOOC

25(2)Cl-H

HH

由苯為原料合

O

試寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)。

N

CHCH

-2-氨基戊 糠 乙二3-甲基-N-異丁基-2-丁 10.2-甲基丙烯酸-1’-甲基乙烯（醇）

O

CH3CO

H3C

中的—

和—COOH的酸性哪一個更強？加堿后將得到什么產(chǎn)物CC

O O

CH2(COOC2H5)2C2H5ONa H3O

N濃CHO濃NaOH N濃

HHOHHOH

由苯合 CH

CH

N

出A、B、C、D結(jié)構(gòu)。C C

HC61—甲基螺[3，4]—5—辛 N,N—二甲基—4—甲基苯甲酰 2—溴—2—丁烯酸—3`—溴芐

(Z)-3—甲基環(huán)己A.3 B.4 C.5 D.6 B.

HH B.C.

B.苯乙酮 +

Br2/ CH3 H

CHONa/CHH

2 2H

NaOH+OH HCH3CH3 (CH3CO)2O

OO

CH

CH2 2

以C3

以苯為原料合成（其它試劑任選）

以乙炔為原料合成C CCC2 2以CH3COCH2BrA的1HNMR數(shù)據(jù)如下：試寫出A的可能結(jié)構(gòu)。OOOOOOC

NCOO

H

α—D—（+）—甲基葡萄糖

OH

OH

B. C.CH A.CH2COOHB.CH3C—NHCH2COOHC.CH2COOCH3D.(CH3)2N—

OCH2(COOC2H5)2

COOC 2NH2 C6H5

CC6H5

NN

K2Cr2O7/H -CO22HNO3OOOO CH

* *

H,Ag2O H,O(1)BrCH2COOC2H5/

NN

+CHCOOC

2 NH2 N2Cl

OOH 由甲苯為原料合成CH3

4-甲基-2-氨基戊 8.甲基乙基異丙基[CH3[

α-(D)- C 4 4+

,[[ NaOH-HO[ [ 6.

+ OH

+ 3 3CH CHOH CH

[[ ] ]

+CH ]

濃O O (CH3)2CHCH2N+(CH3)3 ] Mg/ + ①②

CH 2 2 C

CH

CC(CH

CH

CCHC

= 3

6 = 6

1,6440

H

+ +

2a.CH 2

e. ）＞（ 試

+

(1)乙 (E)-3-己

七、推導結(jié)構(gòu)（10）E、F、G、H構(gòu)造式。1.3-異丁基-4-己烯-1-炔 2.1-異丁基-3-環(huán)丙基環(huán)戊烷 3.氫氧化二甲基二乙基銨3,35乙基6庚烯2,4;6.(2S,3S2,3-戊二醇N 10.N

O

(CH3)2CCH2CH3

H

HO

CC

CH2 H

O O C

O

O

C OO

C=CHO

O

O

O

=H= =D ）＞ ）＞ ）＞ ）a、b相同 c、d相同 a或bH

cd互為對映體

NaOH溶NaOH溶水 有機NaHSO3溶有機 水 有機 固

;

δ ①δ

+②

OOCHO 1.

(2) 烷基化

硝 [ （Ⅰ）+（Ⅱ硝化 CH3CH2CH2CH(3)

=O=CHCCHCH(CH

(CH)CHCH=CH3CCH=CHCH3=

(1)

3

3

HOOCC

CHCHCHCHCH

3 61(CH)3 61NN

24

NH

N NNNNNNNN

H O

N

CH3CNH NN下列化合物中只溶于稀HCl的是： ；只溶于NaOH溶液的是：

OO+

N

]+

Na2CO3 回 (1)CH3I()

2 (2)AgO2 ]+

NaNO2+ [

0~5

+CHCHO稀OH S

C

CH

6

合成 由 CH2合成

；；CH2OHCH2OHO 8.CH2OHCH2OHO H2N

S二、每題5。A的重氮部分是： SO3Na；偶合部分是：B的重氮部分是：CH3CONH

+；偶合部分是：HOABC

水層：CHNH。HClOH/ C（對甲苯胺HCl/NaOH/HCl/NaOH/ 油層：A、

A: CHCHCHNH B:CHCHCHCHNH C: 22

3222

2CHCH2CH2N(CH3)3D:CH2CHCHCH2

H2O/

HCH0+ CHCHCH

H2/ CHCHCHCH

CBr2+OHCHCHCH C 22

3222

(--CHBr3

322 (A (BCH3（過量

CH2CHCH2CH2N(CH3)3(C

濕

CH2CHCH2CH2N(CH3)3CH2CHCHCH2(D)

(--H2

(E)

OO OO

4-甲酰氨基己酰 8.7,7-二甲基二環(huán)[2,2,1]-2,5-庚二9.α-呋喃10.α-甲基葡萄糖 2a.H+；b.RCH+；c.H2O；d.RO—2RRC.NO；fCN；g.NH； 2 3365NCHCH=C=C(CH CH+ 3365N

CH

N

CH2CH2Cl

+（++

CH3CH

+ ②②

①

②

KMnO4/

寫出穩(wěn)定 KOH

CHCHCH(CH)CH AlBr3OCH3O

CCH

dil.

CHCHCHCOOH

6 H

Zn-Hg

n-

OH

S

C

C

②6

H

乙醛乙醛2 NaBr-H2O2

BrHBr

BrBrHO O

C

EtONa

O +CH3C=CHCH2CH2CH +

CH=

CH3CH2CH=CCH2OH七、推導結(jié)構(gòu)（10）： b. c. d.峰）。相當于： （2）δ=1.05（三重峰），δ=2.47（四重峰。 ––3–甲基戊二酸單乙酯；5.7–甲基–4–苯乙烯基–3–辛醇； (2Z，4R)-4–甲基–2–戊烯；7.NHCH

OHO

O H。1.

OO CHCCHCH

C

CH2=CHCH2CCCH2CH3

O

CH

C6H5CH2CH2COCl

10.

OO

n- CC

CHC

H

H

26或

乙醛異Br2/——I2+——+金屬———+ Br

+

Br+Br+δBrδ

+

BrBrH

BrBrHOCH

CHCH=CHC

O O

(-

CH2CH=C

EtOH(-EtO

OCH3

O

OC

OCH2CH2

OCOOC

OO

3(-O(-EtO

O δ+

δ3.CH3C=CHCH2CH2CH

+

+

CCCH3

1.

COCH2CH3①H

H+(-HO) ②

CrO3 dil.OH- ①LiAlH4②4O/PdCl,

CH CH

①dil.

C=CHC

H/ H2 2 KMnO4/

①

CHCOCH

② CHCHOHHClCHCHCl C

(HCHO)3+

CHCH

6

6

①②

①②

①H2O/②

H2/Ni

Fe+ (CHCO)O HNO

HO+NaNO+

H

20~5

CHCHCH

CH3CH2CH

OOO

CH2=CH

CH2=CHCH=CH2 O

(F)

α-(D)-[CH3[

CCH 4 HgSO,4 +

[[[ NaOH-HO[ [

+ OH

+ 3 3CH CHOH [ [

CH3COOHCH

] ]

+CH ]

濃O O

dil.

]H2/ Mg/ ①②

CH 2 2 C

CH

CC(CH

CH

CCHC

= 3

6 = 6

N N+ + H

a.ICH2CHOb. c.

e. f.

3O3

CC O

CH2 CCH2 CO

(1) (2) 以苯為起始原料(1.4OO1. HH

10.HOCH2OCCH3C N+N+

HCHO, 10.a＞b＞ CCHO+CHCH2CH2CH2 HNO3

c. d.

H

H

；.

C=

HH

O

=

C=C=

。 H H

H

C=C

H

C=C

C=C

；；；； C=C

HC=C O

HO

Cl

O(CH3)2CHCCH2CH

FCH2CH2OH 1，4-

+ C+ C3 C (CH)C=3 C

CH=CH+H CH2

A.CH2 CH3CH C.CH3CH CH2 B. n- n- CH2=CHCl

H

2 2

13CHCH

+ HgSO4H2SO4HgSO4H2SO4

(2) KMnO4H

OH

+CH=CHCH

CH CH CH

液CH CH (1)

鋸架 式

(2)H2O2,OH+++F

OHO

H

CH3CH=CHC=CH2

13CH2CH=CH2=O=CH3CH CH3

CH2=CHCH2C CCH3

H