萬噸醋酸技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)課件

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹

西南化工研究設(shè)計(jì)院

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸西南化工研究設(shè)計(jì)院一我國(guó)醋酸工業(yè)概況1.產(chǎn)品主要用途醋酸：醋酸是一種重要的基本化工原料，廣泛用于化工、輕工、紡織、農(nóng)藥、醫(yī)藥、電子、食品等工業(yè)?？赊D(zhuǎn)化為衍生物(聚乙烯醇、醋酸乙烯、醋酯纖維、醋酸酯、氯乙酸等)；直接用作其他有機(jī)合成過程(如對(duì)苯二甲酸的生產(chǎn))的溶劑；醋酸作殺蟲劑，醋酸-丙酸混合物對(duì)玉米保存有良好效果；紡織品處理等。2.概況我國(guó)醋酸生產(chǎn)過去只有乙烯法、酒精法、乙炔法。20世紀(jì)90年代又相繼建成了三套羰基合成法，致使我國(guó)醋酸工業(yè)的生產(chǎn)結(jié)構(gòu)發(fā)生根本的變化。我國(guó)現(xiàn)有醋酸生產(chǎn)能力為134.5萬噸/年，其中甲醇羰化法為44萬噸，乙烯法為45.5萬噸，乙醇法為45萬噸。乙炔法因?yàn)閲?yán)重的汞污染已于三年前停產(chǎn)。

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹一我國(guó)醋酸工業(yè)概況1.產(chǎn)品主要用途20萬噸甲醇低壓羰20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹2.概況我國(guó)醋酸生產(chǎn)過去只有乙烯法、酒精法、乙炔法。20世紀(jì)90年代又相繼建成了三套羰基合成法，致使我國(guó)醋酸工業(yè)的生產(chǎn)結(jié)構(gòu)發(fā)生根本的變化。我國(guó)現(xiàn)有醋酸生產(chǎn)能力為134.5萬噸/年，其中甲醇羰化法為44萬噸，乙烯法為45.5萬噸，乙醇法為45萬噸。乙炔法因?yàn)閲?yán)重的汞污染已于三年前停產(chǎn)。一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹2.概況一我國(guó)醋20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹

從近幾年的情況來看，新建的三套羰化法生產(chǎn)裝置投產(chǎn)后，均較快地達(dá)到并超過了設(shè)計(jì)能力。乙烯法生產(chǎn)基本正常，但因乙烯原料緊缺價(jià)高，開工時(shí)有不足。而幾十家乙醇法生產(chǎn)廠，因產(chǎn)品成本高，開工嚴(yán)重不足，最近兩年只有少數(shù)幾家廠在生產(chǎn)，所以實(shí)際上我國(guó)醋酸的總生產(chǎn)能力只有90萬噸/年左右。

一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹表1我國(guó)近年醋酸生產(chǎn)能力（萬噸/年）

年份 產(chǎn)量 進(jìn)口 出口 表觀消費(fèi)量198012.512.5199035.90.011.3034.6199551.36.300.1857.3199649.112.10.1061.1199758.09.600.0267.6199859.213.50.0272.7199972.410.60.0482.9200086.510.40.0896.8200186.119.90.10105.9200285.134.90.13119.9200394.6750.460.14145.020萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹表1我國(guó)近年醋酸生產(chǎn)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹

2003年國(guó)內(nèi)醋酸總產(chǎn)量比2002年增長(zhǎng)10.0%。2003年醋酸進(jìn)口量達(dá)到50.46萬噸，為歷史進(jìn)口量最高水平，比2002年增長(zhǎng)44.8%，進(jìn)口量占2003年國(guó)內(nèi)消費(fèi)總量的34.8%。全年我國(guó)醋酸表觀消費(fèi)量達(dá)到145萬噸，創(chuàng)歷史表觀消費(fèi)量最高水平，比2003年增長(zhǎng)20.3%。2004年1~8月份，國(guó)內(nèi)醋酸企業(yè)總產(chǎn)量為70.7萬噸，預(yù)計(jì)全年總產(chǎn)量可能突破100萬噸。

一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹

隨著我國(guó)化學(xué)工業(yè)和經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，醋酸的需求量在快速增長(zhǎng)。自1992年～2003年，醋酸消費(fèi)量由1992年的47.8萬噸增加到2003年的145萬噸。2004年國(guó)內(nèi)醋酸總需求量約為160萬噸；預(yù)計(jì)2005年為150～170萬噸。為了滿足如此快速增長(zhǎng)的醋酸消費(fèi)量，除了在國(guó)內(nèi)新建三套甲醇羰化法裝置新增加的產(chǎn)量外，1996年～2003年，每年還要進(jìn)口10萬噸以上的醋酸和醋酸衍生物。

一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹我國(guó)醋酸消費(fèi)結(jié)構(gòu)醋酸消費(fèi)醋酸乙烯、聚乙烯醇等（20%）對(duì)苯二甲酸（18%）醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙腈等（15%）染料（14%）醋酐（8%）醫(yī)藥（10%）其他（15%）20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹我國(guó)醋酸消費(fèi)結(jié)構(gòu)醋酸消費(fèi)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹二醋酸生產(chǎn)工藝的比較甲醇（高壓或低壓）羰基化合成法乙醇氧化法正丁烷或輕油氧化法乙烯氧化法乙炔法20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹二醋酸生產(chǎn)工藝的比20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹生產(chǎn)方法特點(diǎn)甲醇羰基合成法目前全球醋酸生產(chǎn)中最重要的制備方法乙醇氧化法反應(yīng)條件溫和，技術(shù)較成熟，國(guó)內(nèi)廣泛使用。但生產(chǎn)能力小，生產(chǎn)成本高。正丁烷或輕油氧化法少數(shù)歐美廠家使用。工藝流程長(zhǎng)，腐蝕大，收率低，安全性差。乙烯氧化法消耗乙烯資源，新建裝置不考慮使用。乙炔法存在嚴(yán)重汞污染，已被淘汰。各種醋酸生產(chǎn)方法比較20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹生產(chǎn)方法特20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹★BASF高壓工藝在投資、成本以及產(chǎn)品質(zhì)量等方面不具競(jìng)爭(zhēng)力★低壓工藝20世紀(jì)末，全球醋酸總生產(chǎn)能力（650萬噸/年）中80%采用低壓工藝國(guó)內(nèi)外羰基化合成醋酸工藝20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹★BASF高壓工藝★20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹原料路線多樣化轉(zhuǎn)化率和選擇性高，產(chǎn)品醋酸質(zhì)量好催化劑活性高，反應(yīng)條件溫和催化劑系統(tǒng)穩(wěn)定、壽命長(zhǎng)、用量少工藝流程合理，操作穩(wěn)定可靠原料價(jià)格便宜，產(chǎn)品收率高，產(chǎn)品成本低甲醇低壓羰基化合成醋酸工藝的優(yōu)點(diǎn)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹原料路線多樣化轉(zhuǎn)化率和選20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹甲醇低壓羰基化合成醋酸技術(shù)Monsanto/BP工藝Celanese低水含量工藝BP的Cativa工藝UOP/Chiyoda的Acetica工藝西南化工研究設(shè)計(jì)院的蒸發(fā)流程工藝20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹甲醇低壓羰基化合成醋酸技20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Monsanto/BP工藝70年代中期，Monsanto開發(fā)出的高活性銠系催化劑用于甲醇羰基化是從C1原料制C2化學(xué)品進(jìn)程中的一個(gè)里程碑。Monsanto公司先后用其技術(shù)，在世界各地建設(shè)低壓羰基合成醋酸的裝置約13套。1986年，Monsanto將甲醇制醋酸技術(shù)出售給BP公司，經(jīng)BP進(jìn)一步開發(fā)改進(jìn)后向全球發(fā)放專利技術(shù)許可，形成了目前生產(chǎn)能力占主導(dǎo)地位的Monsanto/BP工藝。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Monsanto/BP工20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹

孟山都公司羰基化合成醋酸裝置20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹孟山都公司羰基化合成醋20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Monsanto/BP工藝Monsanto/BP工藝特點(diǎn)

采用銠/碘催化劑體系，采用大循環(huán)物料和閃蒸工藝，解決了催化劑的循環(huán)問題。采用醋酸吸收尾氣。主要缺點(diǎn)是物料循環(huán)量大、能耗大、助催化劑損耗大。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Monsanto/BP工20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量工藝

在Monsanto工藝中，為使催化劑具有足夠高的活性和維持足夠的穩(wěn)定性，反應(yīng)系統(tǒng)中必須有大量水存在。反應(yīng)器中水的含量較高，必然導(dǎo)致從醋酸中分離水分成為最大的耗能步驟，同時(shí)也成為裝置產(chǎn)能擴(kuò)大的“瓶頸”。若能夠發(fā)現(xiàn)一條途徑能在低水含量的條件下補(bǔ)償反應(yīng)速度的下降和催化劑的穩(wěn)定性，那么，采取低水含量操作就一定會(huì)帶來操作費(fèi)用的很大降低。

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量工藝Celanese在80年代初期開發(fā)成功低水醋酸生產(chǎn)新工藝。低水含量醋酸技術(shù)的核心是在銠系催化劑中添加高濃度的無機(jī)碘化物（主要是碘化鋰）以增強(qiáng)催化劑體系的穩(wěn)定性，允許反應(yīng)器中的水含量大大降低而同時(shí)又可保持較高的反應(yīng)速度，從而使新工藝的分離成本得以大大降低。在Celanese低水醋酸生產(chǎn)新工藝中催化劑組成的改變，允許反應(yīng)器在低水含量和高醋酸甲酯反應(yīng)濃度下操作，結(jié)果增加了反應(yīng)器和分離系統(tǒng)的產(chǎn)能。產(chǎn)品可實(shí)現(xiàn)醋酐-醋酸聯(lián)產(chǎn)。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量工藝Celanese低水醋酸工藝流程與傳統(tǒng)MonsantoBP工藝相似，其主要技術(shù)優(yōu)勢(shì)有：裝置產(chǎn)能增加，單位產(chǎn)品的公用工程消耗和投資成本降低；缺點(diǎn)是使用高濃度的碘鹽導(dǎo)致腐蝕增加，產(chǎn)品中殘留碘鹽量升高。產(chǎn)品中高碘鹽含量可能會(huì)在醋酸下游產(chǎn)品，如醋酸乙烯單體（VAM）的生產(chǎn)中導(dǎo)致催化劑中毒，因而必須脫除。為克服醋酸產(chǎn)品中高碘化物濃度的問題，Celanese已開發(fā)出從醋酸中分離微量碘化物雜質(zhì)的Silverguard工藝。

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹BP化學(xué)公司的Cativa工藝1986年，BP化學(xué)公司從Monsanto購買了基于銠系催化劑的甲醇羰基化法制醋酸技術(shù)，在此后的多年中該公司一直在尋求對(duì)這項(xiàng)技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)，到1996年BP公司開發(fā)成功了基于甲醇羰基化的Cativa醋酸新工藝。Cativa技術(shù)是以金屬銥作主要催化劑，并加入錸、釕、鋨等作助催化劑。與Monsanto/BP技術(shù)相比，Cativa工藝的優(yōu)勢(shì)是：銥催化體系活性高于銠催化體系、副產(chǎn)物少、可在較低水含量條件下操作（Cativa工藝小于8%，Monsanto工藝為14%～15%）。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹BP化學(xué)公司的Cativ20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹UOP/Chiyoda的Acetica工藝

Acetica醋酸生產(chǎn)工藝由Chiyoda和UOP聯(lián)合開發(fā)成功，它采用多相負(fù)載催化劑和鼓泡塔反應(yīng)器進(jìn)行甲醇羰基化。目前，該工藝的中間示范試驗(yàn)已由中國(guó)西南化工研究設(shè)計(jì)院完成，取得了工業(yè)放大的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。以甲醇和CO為原料，使用添加有碘甲烷助劑的聚乙烯吡啶樹脂的負(fù)載銠系催化劑。據(jù)稱，多相催化劑可得到高的產(chǎn)率，改善銠系催化劑的性能，醋酸產(chǎn)率以甲醇計(jì)高于99%。該工藝原始配方水含量可低于8%，反應(yīng)液中醋酸甲酯濃度高、反應(yīng)器內(nèi)碘化氫濃度低、腐蝕問題小，與傳統(tǒng)工藝相比，新工藝的另一大特點(diǎn)是反應(yīng)器用鼓泡塔，消除了攪拌塔式反應(yīng)器的密封問題，操作壓力可增加到6.2Mpa。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹UOP/Chiyoda的20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院的蒸發(fā)流程工藝

西南化工研究設(shè)計(jì)院從上世紀(jì)七十年代起就開始進(jìn)行甲醇羰基合成醋酸的研究開發(fā)工作，取得了大量的研究成果：形成了具有我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的專利—由國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局授權(quán)的“甲醇低壓液相羰基合成醋酸反應(yīng)方法”（專利號(hào)ZL92108244.1），研究成果于2000年通過了國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局組織的鑒定。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院的蒸發(fā)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院的蒸發(fā)流程工藝

該專利以銠的羰基絡(luò)合物為催化活性物質(zhì)，采用不同于Monsanto/BP工藝的反應(yīng)工程與分離工程技術(shù)，通過增加一個(gè)第二轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，提高反應(yīng)深度，同時(shí)使容易分解沉淀的銠催化劑轉(zhuǎn)化為能承受加熱蒸發(fā)時(shí)不分解不沉淀的穩(wěn)定的銠絡(luò)合物。因此，該工藝可采用不同于BP技術(shù)的蒸發(fā)工藝，可較大地提高粗產(chǎn)品中的醋酸含量、減少蒸發(fā)器母液的循環(huán)量和精餾工序的負(fù)荷。該工藝采用甲醇吸收尾氣中的碘化物和醋酸，甲醇吸收液可直接用作反應(yīng)原料，可降低操作費(fèi)用。

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院的蒸發(fā)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹多種羰基合成醋酸工藝比較

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹多種羰基合成醋酸工藝比較20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹三西南化工研究設(shè)計(jì)院主要成果PDP形成單釜循環(huán)專利循環(huán)模試流動(dòng)實(shí)驗(yàn)小試研究反應(yīng)參數(shù)對(duì)主反應(yīng)的影響，副反應(yīng)規(guī)律，催化體系的可循環(huán)性形成鼓泡塔反應(yīng)器，研究有關(guān)熱膨脹、持氣量、返回情況研究反應(yīng)液中銠絡(luò)合物性質(zhì)，沉淀原因，沉淀的結(jié)構(gòu)和可溶性，銠絡(luò)合物分布的動(dòng)力學(xué)方程，穩(wěn)定性絡(luò)合物的轉(zhuǎn)化條件，穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)及銠耗，形成蒸發(fā)流程提出蒸發(fā)流程調(diào)整配方，實(shí)現(xiàn)單釜蒸發(fā)循環(huán)取氣液平衡數(shù)據(jù)，進(jìn)行分離工藝實(shí)驗(yàn)、中試，概念設(shè)計(jì)，中試設(shè)計(jì)，結(jié)合生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)，寫出PDP報(bào)告和防腐蝕報(bào)告20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹三西南化工研究設(shè)計(jì)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證書20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證書20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證書20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹羰基合成醋酸工藝成果鑒定證書20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹羰基合成醋酸工藝成果鑒定四西南院蒸發(fā)流程及說明20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹合成工序精餾工序吸收工序催化劑及助催化劑制備工序四西南院蒸發(fā)流程及說明20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院羰基合成醋酸流程簡(jiǎn)圖

反應(yīng)釜轉(zhuǎn)化釜蒸發(fā)器分層器成品塔高壓吸收塔低壓吸收塔甲醇一氧化碳脫輕塔脫水塔醋酸產(chǎn)品提餾塔廢酸去火炬或通過PSA回收處理20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院羰基合20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹合成工序本工序需用的CO由CO車間送來，含量≥98%（干基,以下同），壓力為3.4MPa（絕）的CO氣體經(jīng)反應(yīng)器底部氣體分布器進(jìn)入反應(yīng)釜內(nèi)。甲醇由中間罐區(qū)甲醇加料泵送至本工序。與來自吸收工序、由吸收甲醇富液泵送來的吸收甲醇富液混合后，再與來自精餾工序的稀醋酸（輕相）、返回的碘甲烷（重相）混合液混合，進(jìn)入反應(yīng)釜底部。各股物料在攪拌器作用下充分混合與CO反應(yīng)生成醋酸，反應(yīng)液由反應(yīng)釜液相出口流出進(jìn)入轉(zhuǎn)化釜底部。未反應(yīng)完的CO氣及部分有機(jī)蒸汽由反應(yīng)器頂部放出，經(jīng)轉(zhuǎn)化釜底部氣體分布器進(jìn)入轉(zhuǎn)化釜，與反應(yīng)液中未反應(yīng)的甲醇、醋酸甲酯進(jìn)一步反應(yīng)生成醋酸。含飽和有機(jī)蒸汽及不凝性氣體由轉(zhuǎn)化釜頂部排出，經(jīng)轉(zhuǎn)化釜冷凝器，使汽體冷凝冷卻，進(jìn)入高壓分離器進(jìn)行氣液分離。含少量飽和有機(jī)蒸汽的氣相由高壓分離器頂部排出送至高壓吸收塔塔釜，液相中的重相由高壓分離器靠重力返回反應(yīng)釜底部，液相中的輕相，靠重力返回轉(zhuǎn)化釜。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹合成工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹合成工序

反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量，部分通過換熱器移出。轉(zhuǎn)化釜流出的液體經(jīng)調(diào)節(jié)閥減壓，進(jìn)入蒸發(fā)器，顯熱使部分物料汽化，液相在蒸發(fā)器下部，經(jīng)加熱蒸發(fā)，在蒸發(fā)器上部汽液分離，汽相一并由頂部流出蒸發(fā)器，去精餾工序脫輕塔。液體即循環(huán)母液。循環(huán)母液（含銠-碘的羰基絡(luò)合物、碘化氫、醋酸、水等的溶液）由蒸發(fā)器底部經(jīng)母液循環(huán)泵后，進(jìn)入反應(yīng)釜底部。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹合成工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹精餾工序來自合成工序蒸發(fā)器頂部的汽態(tài)物料，進(jìn)入脫輕塔下部，經(jīng)過精餾分離后，塔頂蒸汽含有醋酸、水、碘甲烷等組份，進(jìn)入脫輕塔初冷器，冷凝液進(jìn)入分層器，未冷凝的氣相進(jìn)入脫輕塔終冷器，用冷凍水進(jìn)一步冷凝冷卻，未冷凝的尾氣去吸收工序低壓吸收塔進(jìn)一步回收碘甲烷。脫輕塔終冷器冷凝液進(jìn)入冷凝液分離器，再進(jìn)入分層器。在分層器中物料分為輕、重兩相，輕相主要含水和醋酸，重相主要含碘甲烷。輕相一部分經(jīng)脫輕塔回流泵回流入脫輕塔頂，一部分與脫水塔的塔頂采出液一起經(jīng)由稀醋酸泵送到醋酸合成工序反應(yīng)釜和轉(zhuǎn)化釜。分層器的重相液體由重相泵送到醋酸合成工序反應(yīng)釜。脫輕塔釜液主要為醋酸，其中水含量>5%。碘化氫大部分也留在塔釜之中，利用位差送回蒸發(fā)器或催化劑制備釜中。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹精餾工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹精餾工序

從脫輕塔側(cè)線采出來的物料為含水和少量碘甲烷的粗醋酸，經(jīng)脫水塔進(jìn)料泵進(jìn)入脫水塔，為了避免碘化氫在脫水塔中部集聚，由低壓吸收塔甲醇泵引來一股甲醇作為脫水塔的第二進(jìn)料，從脫水塔下部引入，使其與碘化氫反應(yīng)生成碘甲烷和水。脫水塔頂出來的汽相進(jìn)入脫水塔冷凝器，冷凝液經(jīng)脫水塔回流槽由脫水塔回流泵，將一部分冷凝液回流回脫水塔頂，一部分與脫輕塔分層器的輕相采出液（稀醋酸）一起由稀酸泵送至醋酸合成工序反應(yīng)釜和轉(zhuǎn)化釜。成品醋酸從側(cè)線采出，經(jīng)成品冷卻器冷卻，送去成品中間貯罐。成品塔釜物料為含丙酸及其它金屬腐蝕碘化物的醋酸溶液，用提餾塔進(jìn)料泵送入提餾塔頂部，塔頂出來的蒸汽返回成品塔底部。丙酸及其它金屬腐蝕碘化物溶液由提餾塔底部用廢酸泵送至廢酸貯罐，再去焚燒處理。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹精餾工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序來自合成工序高壓分離器的高壓尾氣進(jìn)入高壓吸收塔的底部，來自高壓吸收甲醇泵的新鮮甲醇首先進(jìn)入高壓吸收甲醇冷卻器，用冷凍水冷卻，然后進(jìn)入高壓吸收塔的頂部，自上而下流動(dòng)，二者在高壓吸收塔內(nèi)的填料上進(jìn)行傳質(zhì)，新鮮甲醇將高壓尾氣中的碘甲烷等主要有機(jī)組份吸收下來。吸收后的氣體主要含有一氧化碳，從高壓吸收塔的頂部排出，通過變壓吸附（PSA）回收利用。含碘甲烷的飽和甲醇從高壓吸收塔的底部排出，進(jìn)入吸收甲醇貯罐，與來自低壓吸收塔的低壓飽和吸收甲醇混合，然后用吸收甲醇送料泵送去合成工序的反應(yīng)釜。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序

來自精餾工序脫輕塔冷凝液分離器的低壓尾氣進(jìn)入低壓吸收塔的底部，來自低壓吸收塔甲醇泵的新鮮甲醇首先進(jìn)入低壓吸收甲醇冷卻器，用液氨進(jìn)一步冷卻，然后進(jìn)入低壓吸收塔的頂部。新鮮甲醇將低壓尾氣中的碘甲烷等主要有機(jī)組份吸收下來。被吸收后的放空尾氣主要含有一氧化碳，從低壓吸收塔的頂部排出，送去火炬燃燒。含碘甲烷的飽和甲醇從低壓吸收塔的底部排出，進(jìn)入吸收甲醇貯罐，與來自高壓吸收塔的高壓飽和吸收甲醇混合，然后用吸收甲醇送料泵送去合成工序的反應(yīng)釜。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序

再生塔僅在第一次開車和開停車頻繁，造成吸收塔產(chǎn)生的含碘甲醇液過多，合成工序不能及時(shí)消化時(shí)使用。將吸收甲醇貯罐中的飽和甲醇，用再生塔甲醇加料泵，加入到再生塔中部，經(jīng)再生塔再沸器加熱、汽化，在塔中經(jīng)過傳質(zhì)分離，塔頂蒸汽經(jīng)再生塔冷凝器冷凝，得到接近碘甲烷和甲醇的共沸組成的混合物，一部分回流至再生塔頂部，一部分采出至精餾工序的分層器，通過重相泵返回到合成工序。塔釜得到純度較高的甲醇，利用壓差送到甲醇貧液槽，通過高壓吸收甲醇泵和低壓吸收塔甲醇泵分別送到高壓吸收塔和低壓吸收塔，循環(huán)使用。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序再生20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹催化劑工序

催化劑的制備催化劑溶液再生助催化劑碘甲烷的制備20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹催化劑工序催化20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特點(diǎn)使用轉(zhuǎn)化釜采用蒸發(fā)流程用甲醇作尾氣吸收劑20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特點(diǎn)特點(diǎn)一：使用轉(zhuǎn)化釜使用轉(zhuǎn)化釜，降低反應(yīng)液中的水含量，再配合其他反應(yīng)工程方法，最終可以提高反應(yīng)深度。通過深度轉(zhuǎn)化原料甲醇，將反應(yīng)液中熱敏性的活性絡(luò)合物[Rh(CO)2I2]-轉(zhuǎn)化為熱穩(wěn)定性較好的三價(jià)多碘羰基絡(luò)合物[RhCOI4]-和[RhCOI5]2-，從而實(shí)現(xiàn)蒸發(fā)流程。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹銠羰基絡(luò)合物的形態(tài)變化20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹銠羰基絡(luò)合物的形態(tài)變化反應(yīng)釜20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹局部流程圖西南院流程孟山都流程轉(zhuǎn)化釜蒸發(fā)器去脫輕塔來自脫輕塔塔釜去高壓吸收塔一氧化碳甲醇去吸收工序吸收甲醇來自分層器重相稀醋酸反應(yīng)釜閃蒸器去脫輕塔來自脫輕塔塔釜去高壓吸收塔一氧化碳甲醇來自分層器重相稀醋酸甲醇預(yù)熱器反應(yīng)釜20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹局部流程圖西南院流20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特點(diǎn)特點(diǎn)二：采用蒸發(fā)流程使用轉(zhuǎn)化釜將易分解沉淀的銠催化劑轉(zhuǎn)化成可承受加熱蒸發(fā)的銠絡(luò)合物。在本蒸發(fā)流程中，可以使銠絡(luò)合物不產(chǎn)生沉淀，而穩(wěn)定地處于母液中，供循環(huán)使用。蒸發(fā)流程可較大地提高粗產(chǎn)品中醋酸含量，從而減少蒸發(fā)器返回反應(yīng)釜的循環(huán)母液量。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特點(diǎn)特點(diǎn)三：采用甲醇吸收尾氣采用甲醇來吸收反應(yīng)尾氣中的碘化物和醋酸，對(duì)設(shè)備材質(zhì)的要求較低。碘甲烷在甲醇中的溶解度大，使用甲醇做吸收劑，吸收效果好，且吸收劑用量少。吸收尾氣后的含碘甲醇可直接用作反應(yīng)原料，正常操作時(shí)無需再生，從而降低操作費(fèi)用。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹局部流程圖西南院流程孟山都流程來自轉(zhuǎn)化釜來自反應(yīng)釜來自精餾工序來自精餾工序高壓吸收塔低壓吸收塔高壓吸收塔低壓吸收塔再生塔去分層器去火炬去火炬或去PSA回收處理去反應(yīng)釜來自甲醇貯罐20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹局部流程圖西南院流程孟山20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹五主要設(shè)備裝置中共有各類設(shè)備近百臺(tái)，分為標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備和非標(biāo)設(shè)備。非標(biāo)設(shè)備包括反應(yīng)器類、換熱器類、塔類、容器類、分離器類等，其中關(guān)鍵的設(shè)備有：反應(yīng)釜、轉(zhuǎn)化釜、蒸發(fā)器、換熱器、脫輕塔、脫水塔、成品塔、催化劑反應(yīng)器。由于反應(yīng)介質(zhì)對(duì)設(shè)備的腐蝕性較強(qiáng)，因此，與碘甲烷、碘化氫、醋酸等混合物接觸的設(shè)備材料選用Hastelloy合金、鋯或鋯合金。接觸醋酸、碘甲烷物料的設(shè)備采用不銹鋼。要求清潔的設(shè)備，且物料中含有少量醋酸時(shí)，也采用不銹鋼。接觸惰性物料或一般腐蝕性物料（CO、甲醇等）的設(shè)備選用碳鋼或低合金鋼。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹五主要設(shè)備20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹主要設(shè)備一覽表

設(shè)備名稱規(guī)格單位數(shù)量建議材質(zhì)反應(yīng)釜V=59m3臺(tái)1鋯復(fù)合板轉(zhuǎn)化釜V=13m3臺(tái)1鋯復(fù)合板蒸發(fā)器V=69m3FN=90.2m2臺(tái)1管程：哈氏脫輕塔浮閥塔DN2400/1000H=18470臺(tái)1鋯脫水塔浮閥塔DN2000/2600H=46000臺(tái)1鋯成品塔浮閥塔DN3000H=57400臺(tái)1哈氏合金

提餾塔填料塔DN400H=10500臺(tái)1哈氏合金

高壓吸收塔填料塔DN600H=11500臺(tái)1316L低壓吸收塔填料塔DN700H=22000臺(tái)1316L催化劑制備釜V=5.0m3臺(tái)1鋯復(fù)合板20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹主要設(shè)備一覽表設(shè)備名20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹六原材料及公用工程消耗項(xiàng)目規(guī)格單位噸耗年需用量原料一氧化碳CO≥98%（折100%）噸0.57311.46104

甲醇

甲醇≥99.85%

噸0.54410.88104

輔助材料氫氧化鉀

45%～48%（wt）公斤

0.2505104

次磷酸

50%（wt）

公斤0.0130.26104

碘化銠

含銠18.5%～21.85%(wt)

克0.1603.2104

碘

99.5%（wt）

公斤0.1693.38104

表2主要原、輔材料消耗表

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹六原材料及公用工程20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹六原材料及公用工程消耗

表3公用工程消耗表

項(xiàng)目規(guī)格單位噸耗年需用量水循環(huán)水0.4MPa；進(jìn)口32℃，出口42℃噸1543080104

軟水0.5MPa；常溫噸0.0240.48104

冷凍水0.4MPa；進(jìn)口6℃，出口15℃噸2.040104

電380V；50Hz；雙回路進(jìn)線度40800104

加熱蒸汽1.5MPa；0.35MPa；2.5MPa噸2.244104

氮?dú)?.5MPa；3.4MPa；99.99%Nm3儀表空氣0.6MPa；露點(diǎn)溫度-30℃；Nm315300104

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹六原材料及公用工程項(xiàng)目排放設(shè)備組成排放特性排放量廢氣氣液分離器成品塔回流槽高壓吸收塔低壓吸收塔CO：70%H2：13%CO2：9.8%CH4：1.68%N2:4.4%CH3OH:1%碘甲烷:微量連續(xù)～2000Nm3/h廢水設(shè)備、管道檢修沖洗液及地面沖洗水pH：4.7醋酸:2100ppm可溶固體：600ppm間歇～50t/h廢液提餾塔醋酸：43.8%丙酸：52.8%其他：3.4%連續(xù)～110kg/h廢渣催化劑反應(yīng)器腐蝕殘?jiān)?、催化劑殘余物間歇極少量20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹七環(huán)境保護(hù)

表4“三廢”排放情況表

項(xiàng)目排放設(shè)備組成排放特性排放20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹七環(huán)境保護(hù)

高壓、低壓吸收尾氣集中后可送變壓吸附系統(tǒng)回收CO，變壓吸附放空氣送火炬連續(xù)燃燒；也可直接送火炬燃燒。處理后的廢氣符合國(guó)家現(xiàn)行排放標(biāo)準(zhǔn)。成品中間貯罐、不合格產(chǎn)品罐的呼吸閥放空尾氣是含飽和醋酸的氮?dú)?，?jīng)水洗滌器水洗后，排至敞開安全區(qū)。尾氣洗滌器的排放氣是含痕量工藝物料的空氣，可排往安全點(diǎn)。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹七環(huán)境保護(hù)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹七環(huán)境保護(hù)

廢水主要有設(shè)備、管道檢修時(shí)的沖洗液及地面沖洗水；水洗滌器、火炬分離罐等的排水，這些含醋酸廢水經(jīng)一級(jí)中和處理后，送廢水處理站，經(jīng)生化處理達(dá)標(biāo)后排放。提餾塔殘液——廢酸，可綜合利用或送焚燒站焚燒。推薦將設(shè)備的腐蝕殘?jiān)约按呋瘎堄辔锓贌?0萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹七環(huán)境保護(hù)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹七產(chǎn)品指標(biāo)西南化工研究設(shè)計(jì)院開發(fā)的低壓羰基合成醋酸工藝，產(chǎn)品醋酸質(zhì)量?jī)?yōu)于GB/T1628.1－2000優(yōu)等品指標(biāo)。表5產(chǎn)品醋酸規(guī)格指標(biāo)名稱指標(biāo)醋酸含量，%≥99.85色度，APHA≤10水含量，%≤0.15甲酸含量，%≤0.05乙醛含量，%≤0.05高錳酸鉀試驗(yàn)，min≥30鐵含量，ppm≤1.0重金屬（以Pb計(jì)），ppm≤0.5丙酸含量，ppm≤100碘（I+CH3I），ppb≤4020萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹七產(chǎn)品指標(biāo)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹八投資估算項(xiàng)目估算費(fèi)用（萬元）

醋酸裝置

52600一氧化碳裝置13300空分裝置3150輔助生產(chǎn)項(xiàng)目12400公用工程5000固定資產(chǎn)其他費(fèi)用2000合計(jì)88450注：以上費(fèi)用不包括技術(shù)轉(zhuǎn)讓費(fèi)、設(shè)計(jì)費(fèi)、土地使用費(fèi)等費(fèi)用20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹八投資估算20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹

西南化工研究設(shè)計(jì)院

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸西南化工研究設(shè)計(jì)院一我國(guó)醋酸工業(yè)概況1.產(chǎn)品主要用途醋酸：醋酸是一種重要的基本化工原料，廣泛用于化工、輕工、紡織、農(nóng)藥、醫(yī)藥、電子、食品等工業(yè)。可轉(zhuǎn)化為衍生物(聚乙烯醇、醋酸乙烯、醋酯纖維、醋酸酯、氯乙酸等)；直接用作其他有機(jī)合成過程(如對(duì)苯二甲酸的生產(chǎn))的溶劑；醋酸作殺蟲劑，醋酸-丙酸混合物對(duì)玉米保存有良好效果；紡織品處理等。2.概況我國(guó)醋酸生產(chǎn)過去只有乙烯法、酒精法、乙炔法。20世紀(jì)90年代又相繼建成了三套羰基合成法，致使我國(guó)醋酸工業(yè)的生產(chǎn)結(jié)構(gòu)發(fā)生根本的變化。我國(guó)現(xiàn)有醋酸生產(chǎn)能力為134.5萬噸/年，其中甲醇羰化法為44萬噸，乙烯法為45.5萬噸，乙醇法為45萬噸。乙炔法因?yàn)閲?yán)重的汞污染已于三年前停產(chǎn)。

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹一我國(guó)醋酸工業(yè)概況1.產(chǎn)品主要用途20萬噸甲醇低壓羰20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹2.概況我國(guó)醋酸生產(chǎn)過去只有乙烯法、酒精法、乙炔法。20世紀(jì)90年代又相繼建成了三套羰基合成法，致使我國(guó)醋酸工業(yè)的生產(chǎn)結(jié)構(gòu)發(fā)生根本的變化。我國(guó)現(xiàn)有醋酸生產(chǎn)能力為134.5萬噸/年，其中甲醇羰化法為44萬噸，乙烯法為45.5萬噸，乙醇法為45萬噸。乙炔法因?yàn)閲?yán)重的汞污染已于三年前停產(chǎn)。一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹2.概況一我國(guó)醋20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹

從近幾年的情況來看，新建的三套羰化法生產(chǎn)裝置投產(chǎn)后，均較快地達(dá)到并超過了設(shè)計(jì)能力。乙烯法生產(chǎn)基本正常，但因乙烯原料緊缺價(jià)高，開工時(shí)有不足。而幾十家乙醇法生產(chǎn)廠，因產(chǎn)品成本高，開工嚴(yán)重不足，最近兩年只有少數(shù)幾家廠在生產(chǎn)，所以實(shí)際上我國(guó)醋酸的總生產(chǎn)能力只有90萬噸/年左右。

一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹表1我國(guó)近年醋酸生產(chǎn)能力（萬噸/年）

年份 產(chǎn)量 進(jìn)口 出口 表觀消費(fèi)量198012.512.5199035.90.011.3034.6199551.36.300.1857.3199649.112.10.1061.1199758.09.600.0267.6199859.213.50.0272.7199972.410.60.0482.9200086.510.40.0896.8200186.119.90.10105.9200285.134.90.13119.9200394.6750.460.14145.020萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹表1我國(guó)近年醋酸生產(chǎn)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹

2003年國(guó)內(nèi)醋酸總產(chǎn)量比2002年增長(zhǎng)10.0%。2003年醋酸進(jìn)口量達(dá)到50.46萬噸，為歷史進(jìn)口量最高水平，比2002年增長(zhǎng)44.8%，進(jìn)口量占2003年國(guó)內(nèi)消費(fèi)總量的34.8%。全年我國(guó)醋酸表觀消費(fèi)量達(dá)到145萬噸，創(chuàng)歷史表觀消費(fèi)量最高水平，比2003年增長(zhǎng)20.3%。2004年1~8月份，國(guó)內(nèi)醋酸企業(yè)總產(chǎn)量為70.7萬噸，預(yù)計(jì)全年總產(chǎn)量可能突破100萬噸。

一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹

隨著我國(guó)化學(xué)工業(yè)和經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，醋酸的需求量在快速增長(zhǎng)。自1992年～2003年，醋酸消費(fèi)量由1992年的47.8萬噸增加到2003年的145萬噸。2004年國(guó)內(nèi)醋酸總需求量約為160萬噸；預(yù)計(jì)2005年為150～170萬噸。為了滿足如此快速增長(zhǎng)的醋酸消費(fèi)量，除了在國(guó)內(nèi)新建三套甲醇羰化法裝置新增加的產(chǎn)量外，1996年～2003年，每年還要進(jìn)口10萬噸以上的醋酸和醋酸衍生物。

一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹一我國(guó)醋酸工業(yè)概況20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹我國(guó)醋酸消費(fèi)結(jié)構(gòu)醋酸消費(fèi)醋酸乙烯、聚乙烯醇等（20%）對(duì)苯二甲酸（18%）醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙腈等（15%）染料（14%）醋酐（8%）醫(yī)藥（10%）其他（15%）20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹我國(guó)醋酸消費(fèi)結(jié)構(gòu)醋酸消費(fèi)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹二醋酸生產(chǎn)工藝的比較甲醇（高壓或低壓）羰基化合成法乙醇氧化法正丁烷或輕油氧化法乙烯氧化法乙炔法20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹二醋酸生產(chǎn)工藝的比20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹生產(chǎn)方法特點(diǎn)甲醇羰基合成法目前全球醋酸生產(chǎn)中最重要的制備方法乙醇氧化法反應(yīng)條件溫和，技術(shù)較成熟，國(guó)內(nèi)廣泛使用。但生產(chǎn)能力小，生產(chǎn)成本高。正丁烷或輕油氧化法少數(shù)歐美廠家使用。工藝流程長(zhǎng)，腐蝕大，收率低，安全性差。乙烯氧化法消耗乙烯資源，新建裝置不考慮使用。乙炔法存在嚴(yán)重汞污染，已被淘汰。各種醋酸生產(chǎn)方法比較20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹生產(chǎn)方法特20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹★BASF高壓工藝在投資、成本以及產(chǎn)品質(zhì)量等方面不具競(jìng)爭(zhēng)力★低壓工藝20世紀(jì)末，全球醋酸總生產(chǎn)能力（650萬噸/年）中80%采用低壓工藝國(guó)內(nèi)外羰基化合成醋酸工藝20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹★BASF高壓工藝★20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹原料路線多樣化轉(zhuǎn)化率和選擇性高，產(chǎn)品醋酸質(zhì)量好催化劑活性高，反應(yīng)條件溫和催化劑系統(tǒng)穩(wěn)定、壽命長(zhǎng)、用量少工藝流程合理，操作穩(wěn)定可靠原料價(jià)格便宜，產(chǎn)品收率高，產(chǎn)品成本低甲醇低壓羰基化合成醋酸工藝的優(yōu)點(diǎn)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹原料路線多樣化轉(zhuǎn)化率和選20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹甲醇低壓羰基化合成醋酸技術(shù)Monsanto/BP工藝Celanese低水含量工藝BP的Cativa工藝UOP/Chiyoda的Acetica工藝西南化工研究設(shè)計(jì)院的蒸發(fā)流程工藝20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹甲醇低壓羰基化合成醋酸技20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Monsanto/BP工藝70年代中期，Monsanto開發(fā)出的高活性銠系催化劑用于甲醇羰基化是從C1原料制C2化學(xué)品進(jìn)程中的一個(gè)里程碑。Monsanto公司先后用其技術(shù)，在世界各地建設(shè)低壓羰基合成醋酸的裝置約13套。1986年，Monsanto將甲醇制醋酸技術(shù)出售給BP公司，經(jīng)BP進(jìn)一步開發(fā)改進(jìn)后向全球發(fā)放專利技術(shù)許可，形成了目前生產(chǎn)能力占主導(dǎo)地位的Monsanto/BP工藝。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Monsanto/BP工20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹

孟山都公司羰基化合成醋酸裝置20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹孟山都公司羰基化合成醋20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Monsanto/BP工藝Monsanto/BP工藝特點(diǎn)

采用銠/碘催化劑體系，采用大循環(huán)物料和閃蒸工藝，解決了催化劑的循環(huán)問題。采用醋酸吸收尾氣。主要缺點(diǎn)是物料循環(huán)量大、能耗大、助催化劑損耗大。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Monsanto/BP工20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量工藝

在Monsanto工藝中，為使催化劑具有足夠高的活性和維持足夠的穩(wěn)定性，反應(yīng)系統(tǒng)中必須有大量水存在。反應(yīng)器中水的含量較高，必然導(dǎo)致從醋酸中分離水分成為最大的耗能步驟，同時(shí)也成為裝置產(chǎn)能擴(kuò)大的“瓶頸”。若能夠發(fā)現(xiàn)一條途徑能在低水含量的條件下補(bǔ)償反應(yīng)速度的下降和催化劑的穩(wěn)定性，那么，采取低水含量操作就一定會(huì)帶來操作費(fèi)用的很大降低。

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量工藝Celanese在80年代初期開發(fā)成功低水醋酸生產(chǎn)新工藝。低水含量醋酸技術(shù)的核心是在銠系催化劑中添加高濃度的無機(jī)碘化物（主要是碘化鋰）以增強(qiáng)催化劑體系的穩(wěn)定性，允許反應(yīng)器中的水含量大大降低而同時(shí)又可保持較高的反應(yīng)速度，從而使新工藝的分離成本得以大大降低。在Celanese低水醋酸生產(chǎn)新工藝中催化劑組成的改變，允許反應(yīng)器在低水含量和高醋酸甲酯反應(yīng)濃度下操作，結(jié)果增加了反應(yīng)器和分離系統(tǒng)的產(chǎn)能。產(chǎn)品可實(shí)現(xiàn)醋酐-醋酸聯(lián)產(chǎn)。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量工藝Celanese低水醋酸工藝流程與傳統(tǒng)MonsantoBP工藝相似，其主要技術(shù)優(yōu)勢(shì)有：裝置產(chǎn)能增加，單位產(chǎn)品的公用工程消耗和投資成本降低；缺點(diǎn)是使用高濃度的碘鹽導(dǎo)致腐蝕增加，產(chǎn)品中殘留碘鹽量升高。產(chǎn)品中高碘鹽含量可能會(huì)在醋酸下游產(chǎn)品，如醋酸乙烯單體（VAM）的生產(chǎn)中導(dǎo)致催化劑中毒，因而必須脫除。為克服醋酸產(chǎn)品中高碘化物濃度的問題，Celanese已開發(fā)出從醋酸中分離微量碘化物雜質(zhì)的Silverguard工藝。

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹Celanese低水含量20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹BP化學(xué)公司的Cativa工藝1986年，BP化學(xué)公司從Monsanto購買了基于銠系催化劑的甲醇羰基化法制醋酸技術(shù)，在此后的多年中該公司一直在尋求對(duì)這項(xiàng)技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)，到1996年BP公司開發(fā)成功了基于甲醇羰基化的Cativa醋酸新工藝。Cativa技術(shù)是以金屬銥作主要催化劑，并加入錸、釕、鋨等作助催化劑。與Monsanto/BP技術(shù)相比，Cativa工藝的優(yōu)勢(shì)是：銥催化體系活性高于銠催化體系、副產(chǎn)物少、可在較低水含量條件下操作（Cativa工藝小于8%，Monsanto工藝為14%～15%）。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹BP化學(xué)公司的Cativ20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹UOP/Chiyoda的Acetica工藝

Acetica醋酸生產(chǎn)工藝由Chiyoda和UOP聯(lián)合開發(fā)成功，它采用多相負(fù)載催化劑和鼓泡塔反應(yīng)器進(jìn)行甲醇羰基化。目前，該工藝的中間示范試驗(yàn)已由中國(guó)西南化工研究設(shè)計(jì)院完成，取得了工業(yè)放大的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。以甲醇和CO為原料，使用添加有碘甲烷助劑的聚乙烯吡啶樹脂的負(fù)載銠系催化劑。據(jù)稱，多相催化劑可得到高的產(chǎn)率，改善銠系催化劑的性能，醋酸產(chǎn)率以甲醇計(jì)高于99%。該工藝原始配方水含量可低于8%，反應(yīng)液中醋酸甲酯濃度高、反應(yīng)器內(nèi)碘化氫濃度低、腐蝕問題小，與傳統(tǒng)工藝相比，新工藝的另一大特點(diǎn)是反應(yīng)器用鼓泡塔，消除了攪拌塔式反應(yīng)器的密封問題，操作壓力可增加到6.2Mpa。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹UOP/Chiyoda的20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院的蒸發(fā)流程工藝

西南化工研究設(shè)計(jì)院從上世紀(jì)七十年代起就開始進(jìn)行甲醇羰基合成醋酸的研究開發(fā)工作，取得了大量的研究成果：形成了具有我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的專利—由國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局授權(quán)的“甲醇低壓液相羰基合成醋酸反應(yīng)方法”（專利號(hào)ZL92108244.1），研究成果于2000年通過了國(guó)家石油和化學(xué)工業(yè)局組織的鑒定。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院的蒸發(fā)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院的蒸發(fā)流程工藝

該專利以銠的羰基絡(luò)合物為催化活性物質(zhì)，采用不同于Monsanto/BP工藝的反應(yīng)工程與分離工程技術(shù)，通過增加一個(gè)第二轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，提高反應(yīng)深度，同時(shí)使容易分解沉淀的銠催化劑轉(zhuǎn)化為能承受加熱蒸發(fā)時(shí)不分解不沉淀的穩(wěn)定的銠絡(luò)合物。因此，該工藝可采用不同于BP技術(shù)的蒸發(fā)工藝，可較大地提高粗產(chǎn)品中的醋酸含量、減少蒸發(fā)器母液的循環(huán)量和精餾工序的負(fù)荷。該工藝采用甲醇吸收尾氣中的碘化物和醋酸，甲醇吸收液可直接用作反應(yīng)原料，可降低操作費(fèi)用。

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院的蒸發(fā)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹多種羰基合成醋酸工藝比較

20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹多種羰基合成醋酸工藝比較20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹三西南化工研究設(shè)計(jì)院主要成果PDP形成單釜循環(huán)專利循環(huán)模試流動(dòng)實(shí)驗(yàn)小試研究反應(yīng)參數(shù)對(duì)主反應(yīng)的影響，副反應(yīng)規(guī)律，催化體系的可循環(huán)性形成鼓泡塔反應(yīng)器，研究有關(guān)熱膨脹、持氣量、返回情況研究反應(yīng)液中銠絡(luò)合物性質(zhì)，沉淀原因，沉淀的結(jié)構(gòu)和可溶性，銠絡(luò)合物分布的動(dòng)力學(xué)方程，穩(wěn)定性絡(luò)合物的轉(zhuǎn)化條件，穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)及銠耗，形成蒸發(fā)流程提出蒸發(fā)流程調(diào)整配方，實(shí)現(xiàn)單釜蒸發(fā)循環(huán)取氣液平衡數(shù)據(jù)，進(jìn)行分離工藝實(shí)驗(yàn)、中試，概念設(shè)計(jì)，中試設(shè)計(jì)，結(jié)合生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)，寫出PDP報(bào)告和防腐蝕報(bào)告20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹三西南化工研究設(shè)計(jì)20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證書20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證書20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證書20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院專利證20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹羰基合成醋酸工藝成果鑒定證書20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹羰基合成醋酸工藝成果鑒定四西南院蒸發(fā)流程及說明20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹合成工序精餾工序吸收工序催化劑及助催化劑制備工序四西南院蒸發(fā)流程及說明20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院羰基合成醋酸流程簡(jiǎn)圖

反應(yīng)釜轉(zhuǎn)化釜蒸發(fā)器分層器成品塔高壓吸收塔低壓吸收塔甲醇一氧化碳脫輕塔脫水塔醋酸產(chǎn)品提餾塔廢酸去火炬或通過PSA回收處理20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院羰基合20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹合成工序本工序需用的CO由CO車間送來，含量≥98%（干基,以下同），壓力為3.4MPa（絕）的CO氣體經(jīng)反應(yīng)器底部氣體分布器進(jìn)入反應(yīng)釜內(nèi)。甲醇由中間罐區(qū)甲醇加料泵送至本工序。與來自吸收工序、由吸收甲醇富液泵送來的吸收甲醇富液混合后，再與來自精餾工序的稀醋酸（輕相）、返回的碘甲烷（重相）混合液混合，進(jìn)入反應(yīng)釜底部。各股物料在攪拌器作用下充分混合與CO反應(yīng)生成醋酸，反應(yīng)液由反應(yīng)釜液相出口流出進(jìn)入轉(zhuǎn)化釜底部。未反應(yīng)完的CO氣及部分有機(jī)蒸汽由反應(yīng)器頂部放出，經(jīng)轉(zhuǎn)化釜底部氣體分布器進(jìn)入轉(zhuǎn)化釜，與反應(yīng)液中未反應(yīng)的甲醇、醋酸甲酯進(jìn)一步反應(yīng)生成醋酸。含飽和有機(jī)蒸汽及不凝性氣體由轉(zhuǎn)化釜頂部排出，經(jīng)轉(zhuǎn)化釜冷凝器，使汽體冷凝冷卻，進(jìn)入高壓分離器進(jìn)行氣液分離。含少量飽和有機(jī)蒸汽的氣相由高壓分離器頂部排出送至高壓吸收塔塔釜，液相中的重相由高壓分離器靠重力返回反應(yīng)釜底部，液相中的輕相，靠重力返回轉(zhuǎn)化釜。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹合成工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹合成工序

反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量，部分通過換熱器移出。轉(zhuǎn)化釜流出的液體經(jīng)調(diào)節(jié)閥減壓，進(jìn)入蒸發(fā)器，顯熱使部分物料汽化，液相在蒸發(fā)器下部，經(jīng)加熱蒸發(fā)，在蒸發(fā)器上部汽液分離，汽相一并由頂部流出蒸發(fā)器，去精餾工序脫輕塔。液體即循環(huán)母液。循環(huán)母液（含銠-碘的羰基絡(luò)合物、碘化氫、醋酸、水等的溶液）由蒸發(fā)器底部經(jīng)母液循環(huán)泵后，進(jìn)入反應(yīng)釜底部。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹合成工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹精餾工序來自合成工序蒸發(fā)器頂部的汽態(tài)物料，進(jìn)入脫輕塔下部，經(jīng)過精餾分離后，塔頂蒸汽含有醋酸、水、碘甲烷等組份，進(jìn)入脫輕塔初冷器，冷凝液進(jìn)入分層器，未冷凝的氣相進(jìn)入脫輕塔終冷器，用冷凍水進(jìn)一步冷凝冷卻，未冷凝的尾氣去吸收工序低壓吸收塔進(jìn)一步回收碘甲烷。脫輕塔終冷器冷凝液進(jìn)入冷凝液分離器，再進(jìn)入分層器。在分層器中物料分為輕、重兩相，輕相主要含水和醋酸，重相主要含碘甲烷。輕相一部分經(jīng)脫輕塔回流泵回流入脫輕塔頂，一部分與脫水塔的塔頂采出液一起經(jīng)由稀醋酸泵送到醋酸合成工序反應(yīng)釜和轉(zhuǎn)化釜。分層器的重相液體由重相泵送到醋酸合成工序反應(yīng)釜。脫輕塔釜液主要為醋酸，其中水含量>5%。碘化氫大部分也留在塔釜之中，利用位差送回蒸發(fā)器或催化劑制備釜中。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹精餾工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹精餾工序

從脫輕塔側(cè)線采出來的物料為含水和少量碘甲烷的粗醋酸，經(jīng)脫水塔進(jìn)料泵進(jìn)入脫水塔，為了避免碘化氫在脫水塔中部集聚，由低壓吸收塔甲醇泵引來一股甲醇作為脫水塔的第二進(jìn)料，從脫水塔下部引入，使其與碘化氫反應(yīng)生成碘甲烷和水。脫水塔頂出來的汽相進(jìn)入脫水塔冷凝器，冷凝液經(jīng)脫水塔回流槽由脫水塔回流泵，將一部分冷凝液回流回脫水塔頂，一部分與脫輕塔分層器的輕相采出液（稀醋酸）一起由稀酸泵送至醋酸合成工序反應(yīng)釜和轉(zhuǎn)化釜。成品醋酸從側(cè)線采出，經(jīng)成品冷卻器冷卻，送去成品中間貯罐。成品塔釜物料為含丙酸及其它金屬腐蝕碘化物的醋酸溶液，用提餾塔進(jìn)料泵送入提餾塔頂部，塔頂出來的蒸汽返回成品塔底部。丙酸及其它金屬腐蝕碘化物溶液由提餾塔底部用廢酸泵送至廢酸貯罐，再去焚燒處理。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹精餾工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序來自合成工序高壓分離器的高壓尾氣進(jìn)入高壓吸收塔的底部，來自高壓吸收甲醇泵的新鮮甲醇首先進(jìn)入高壓吸收甲醇冷卻器，用冷凍水冷卻，然后進(jìn)入高壓吸收塔的頂部，自上而下流動(dòng)，二者在高壓吸收塔內(nèi)的填料上進(jìn)行傳質(zhì)，新鮮甲醇將高壓尾氣中的碘甲烷等主要有機(jī)組份吸收下來。吸收后的氣體主要含有一氧化碳，從高壓吸收塔的頂部排出，通過變壓吸附（PSA）回收利用。含碘甲烷的飽和甲醇從高壓吸收塔的底部排出，進(jìn)入吸收甲醇貯罐，與來自低壓吸收塔的低壓飽和吸收甲醇混合，然后用吸收甲醇送料泵送去合成工序的反應(yīng)釜。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序

來自精餾工序脫輕塔冷凝液分離器的低壓尾氣進(jìn)入低壓吸收塔的底部，來自低壓吸收塔甲醇泵的新鮮甲醇首先進(jìn)入低壓吸收甲醇冷卻器，用液氨進(jìn)一步冷卻，然后進(jìn)入低壓吸收塔的頂部。新鮮甲醇將低壓尾氣中的碘甲烷等主要有機(jī)組份吸收下來。被吸收后的放空尾氣主要含有一氧化碳，從低壓吸收塔的頂部排出，送去火炬燃燒。含碘甲烷的飽和甲醇從低壓吸收塔的底部排出，進(jìn)入吸收甲醇貯罐，與來自高壓吸收塔的高壓飽和吸收甲醇混合，然后用吸收甲醇送料泵送去合成工序的反應(yīng)釜。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序

再生塔僅在第一次開車和開停車頻繁，造成吸收塔產(chǎn)生的含碘甲醇液過多，合成工序不能及時(shí)消化時(shí)使用。將吸收甲醇貯罐中的飽和甲醇，用再生塔甲醇加料泵，加入到再生塔中部，經(jīng)再生塔再沸器加熱、汽化，在塔中經(jīng)過傳質(zhì)分離，塔頂蒸汽經(jīng)再生塔冷凝器冷凝，得到接近碘甲烷和甲醇的共沸組成的混合物，一部分回流至再生塔頂部，一部分采出至精餾工序的分層器，通過重相泵返回到合成工序。塔釜得到純度較高的甲醇，利用壓差送到甲醇貧液槽，通過高壓吸收甲醇泵和低壓吸收塔甲醇泵分別送到高壓吸收塔和低壓吸收塔，循環(huán)使用。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹吸收工序再生20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹催化劑工序

催化劑的制備催化劑溶液再生助催化劑碘甲烷的制備20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹催化劑工序催化20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特點(diǎn)使用轉(zhuǎn)化釜采用蒸發(fā)流程用甲醇作尾氣吸收劑20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特點(diǎn)特點(diǎn)一：使用轉(zhuǎn)化釜使用轉(zhuǎn)化釜，降低反應(yīng)液中的水含量，再配合其他反應(yīng)工程方法，最終可以提高反應(yīng)深度。通過深度轉(zhuǎn)化原料甲醇，將反應(yīng)液中熱敏性的活性絡(luò)合物[Rh(CO)2I2]-轉(zhuǎn)化為熱穩(wěn)定性較好的三價(jià)多碘羰基絡(luò)合物[RhCOI4]-和[RhCOI5]2-，從而實(shí)現(xiàn)蒸發(fā)流程。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹銠羰基絡(luò)合物的形態(tài)變化20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹銠羰基絡(luò)合物的形態(tài)變化反應(yīng)釜20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹局部流程圖西南院流程孟山都流程轉(zhuǎn)化釜蒸發(fā)器去脫輕塔來自脫輕塔塔釜去高壓吸收塔一氧化碳甲醇去吸收工序吸收甲醇來自分層器重相稀醋酸反應(yīng)釜閃蒸器去脫輕塔來自脫輕塔塔釜去高壓吸收塔一氧化碳甲醇來自分層器重相稀醋酸甲醇預(yù)熱器反應(yīng)釜20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹局部流程圖西南院流20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特點(diǎn)特點(diǎn)二：采用蒸發(fā)流程使用轉(zhuǎn)化釜將易分解沉淀的銠催化劑轉(zhuǎn)化成可承受加熱蒸發(fā)的銠絡(luò)合物。在本蒸發(fā)流程中，可以使銠絡(luò)合物不產(chǎn)生沉淀，而穩(wěn)定地處于母液中，供循環(huán)使用。蒸發(fā)流程可較大地提高粗產(chǎn)品中醋酸含量，從而減少蒸發(fā)器返回反應(yīng)釜的循環(huán)母液量。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特點(diǎn)特點(diǎn)三：采用甲醇吸收尾氣采用甲醇來吸收反應(yīng)尾氣中的碘化物和醋酸，對(duì)設(shè)備材質(zhì)的要求較低。碘甲烷在甲醇中的溶解度大，使用甲醇做吸收劑，吸收效果好，且吸收劑用量少。吸收尾氣后的含碘甲醇可直接用作反應(yīng)原料，正常操作時(shí)無需再生，從而降低操作費(fèi)用。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹西南化工研究設(shè)計(jì)院技術(shù)特20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹局部流程圖西南院流程孟山都流程來自轉(zhuǎn)化釜來自反應(yīng)釜來自精餾工序來自精餾工序高壓吸收塔低壓吸收塔高壓吸收塔低壓吸收塔再生塔去分層器去火炬去火炬或去PSA回收處理去反應(yīng)釜來自甲醇貯罐20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹局部流程圖西南院流程孟山20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹五主要設(shè)備裝置中共有各類設(shè)備近百臺(tái)，分為標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備和非標(biāo)設(shè)備。非標(biāo)設(shè)備包括反應(yīng)器類、換熱器類、塔類、容器類、分離器類等，其中關(guān)鍵的設(shè)備有：反應(yīng)釜、轉(zhuǎn)化釜、蒸發(fā)器、換熱器、脫輕塔、脫水塔、成品塔、催化劑反應(yīng)器。由于反應(yīng)介質(zhì)對(duì)設(shè)備的腐蝕性較強(qiáng)，因此，與碘甲烷、碘化氫、醋酸等混合物接觸的設(shè)備材料選用Hastelloy合金、鋯或鋯合金。接觸醋酸、碘甲烷物料的設(shè)備采用不銹鋼。要求清潔的設(shè)備，且物料中含有少量醋酸時(shí)，也采用不銹鋼。接觸惰性物料或一般腐蝕性物料（CO、甲醇等）的設(shè)備選用碳鋼或低合金鋼。20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹五主要設(shè)備20萬噸甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)介紹主要設(shè)備一覽表

設(shè)備名稱規(guī)格單位數(shù)量建議材質(zhì)反應(yīng)釜V=59m3臺(tái)1鋯復(fù)合板轉(zhuǎn)化釜V=13m3臺(tái)1鋯復(fù)合板蒸發(fā)器V=69m3FN=90.2m2臺(tái)1管程：哈氏脫輕塔浮閥塔DN2400/1000H=18470臺(tái)1鋯脫水塔浮閥塔DN2000/2600H=46000臺(tái)1鋯成品塔浮閥塔DN3000H=57400臺(tái)1哈氏合金

提餾塔填料塔DN400H=10500臺(tái)1哈氏合金

高壓吸收塔填料塔DN600H=