天然藥化-12 -01第十二章生物堿

第十二章生物堿中國藥科大學(xué)中藥學(xué)院天然藥物化學(xué)教研室Alkaloids

概述生物堿的結(jié)構(gòu)類型生物堿的理化性質(zhì)生物堿的提取和分離生物堿的結(jié)構(gòu)鑒定23133345第十二章生物堿一、生物堿的定義

（含N有機(jī)化合物的總稱）1.多數(shù)由C、H、O、N組成。2.Ｎ多在環(huán)上，少數(shù)在環(huán)外。3.大多具堿性，可與酸成鹽。4.多具顯著的生理活性。生物堿的含義和特點(diǎn)

生物堿的定義生物堿在植物界的分布生物堿在植物體中的存在形式生物堿命名原則243133第十二章生物堿

主要分布于植物界，在動(dòng)物中發(fā)現(xiàn)得很少。雙子葉植物：小檗科，毛茛科，木蘭科，防己科，罌粟科，蕓香科裸子植物：紅豆杉屬，松屬，云杉屬，三尖杉屬，麻黃屬單子葉植物：石蒜科，百部科，百合科

二、生物堿的分布

動(dòng)物界也有存在，但種類少。腎上腺素蟾酥堿二、生物堿的分布

蟾蜍毒汁中的色胺海綿中含溴的生物堿，具有很強(qiáng)的細(xì)胞毒作用二、生物堿的分布生物堿的定義生物堿在植物界的分布生物堿在植物體中的存在形式生物堿命名原則243133第十二章生物堿三、生物堿在植物中的存在形式1、游離生物堿

2、成鹽的生物堿以酰胺、氮雜縮醛、季胺堿、酯的形式存在與生物堿成鹽的酸主要是有機(jī)酸，如檸檬酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、有少數(shù)生物堿與無機(jī)酸結(jié)合成鹽，如小檗堿以鹽酸鹽存在于黃連中。生物堿的定義生物堿在植物界的分布生物堿在植物體中的存在形式生物堿命名原則243133第十二章生物堿四、生物堿的命名原則

1.生物堿類型的命名生物堿類型的命名主要根據(jù)其基本骨架的化學(xué)結(jié)構(gòu)，如吡啶、吡咯啶、喹啉、異喹啉、萜類生物堿等類型；但有的則是以來源植物命名，如石蒜科生物堿、茄科生物堿、貝母屬生物堿等。

四、生物堿的命名原則2.生物堿單體成分的命名生物堿單體較多以植物來源的屬、種的名稱命名，如一葉萩堿（securinine）、石杉堿（huperzine）；有的則以生理活性或藥效命名，如嗎啡（morphine）（使睡眠）、吐根堿（emetine）（嘔吐）；極少數(shù)以人名命名，如石榴堿（pelletierine）是為紀(jì)念化學(xué)家PierreJosephPelletier而定名。四、生物堿的命名原則3.生物簡單體成分的外文命名外文名由詞干、前綴和后綴三部分構(gòu)成?；驹~干按上述2的法則進(jìn)行，作為前綴，常以epi-（表），neo-（新），pseudo-（偽），iso-（異），nor-（去甲基），seco-（開裂）等字冠首；后綴則因不同語種而異，英文、法文均接-ine，德文則以-in結(jié)尾。對于從一種植物中分離得到的具有同一基本母核的幾種生物堿成分，往往多以不同的后綴（如-idine，-anine，-amine，-inine，-isine等）區(qū)別之。四、生物堿的命名原則3.生物簡單體成分的外文命名如從湖北貝母（Fritillariahupehensis）中分離得到的湖貝甲素（hupehenine）、湖貝乙素（hupehenirine）、湖貝嗪（hupenizine）、湖貝新（hupenisine）、湖貝啶（hupehenidine）、湖貝甲素苷（hupehenoside）等10多種具有C-去甲-D-高甾體（C-nor-D-homo-steroide）骨架的生物堿，它們的詞干均以種名“hupehen-”命名之，后綴則分別以-ine，-irine，-izine，-isine，-idine結(jié)尾，而苷通常以-oside結(jié)尾。概述生物堿的結(jié)構(gòu)類型生物堿的理化性質(zhì)生物堿的提取和分離生物堿的結(jié)構(gòu)鑒定23133345第十二章生物堿1.

代表化合物——麻黃堿、偽麻黃堿互為立體異構(gòu)體，區(qū)別在于C1的構(gòu)型不同。

麻黃堿R=H,R’=CH3

偽麻黃堿

(ephedrine)（pseudoephedrine）（一）有機(jī)胺類生物堿二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型2.

代表化合物——秋水仙堿秋水仙堿(colchicine)秋水仙胺(colchamine)抑制有絲分裂，毒性大與秋水仙堿作用相同，毒性為其1/30～1/40。二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型秋水仙酰胺(秋裂胺，colchicinamide)二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型1.簡單吡咯烷類2.雙稠吡咯烷類3.吲哚里西定類（二）吡咯烷類紅古豆堿(cuscohygrine)野百合堿(monocrotaline)一葉萩堿(securinine)二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型（三）哌啶類生物堿*結(jié)構(gòu)新穎的膽堿酯酶抑制劑。最初被用于重癥肌無力和小兒麻痹癥，1996年被成功開發(fā)為治療老年性癡呆的新藥。石杉堿甲(huperzineA)二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型苦參堿氧化苦參堿matrine

oxymatrine二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型（四）托品烷類生物堿阿托品(atropine)R=H（dl）莨菪堿(hyoscyamine)R=H（l–）山莨菪堿(anisodamine)R=OH東莨菪堿(scopolamine)樟柳堿(anisodine)二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型鑒別反應(yīng)(1)Vitali反應(yīng)(針對莨菪酸部分)

（深紫--暗紅--消失）

紫色二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型(2)DDL反應(yīng)黃色二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型奎寧（金雞納樹皮中的抗瘧有效成分，含量高達(dá)3％）奎尼丁（五）喹啉類生物堿二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型喜樹堿及其類似物喜樹堿(camptothecin)R=H羥基喜樹堿(hydroxycamptothecin)R=OH

二、生物堿的結(jié)構(gòu)類型

生物堿的結(jié)構(gòu)類型

（六）吖啶酮類生物堿吖啶酮類生物堿主要分布于蕓香科植物中，生源上由鄰氨基苯甲酸衍生而成。如蕓香科鮑氏山油柑樹皮中的山油柑堿（acronycine）具有顯著的抗癌活性。吖啶酮山油柑堿冉特可林酮

生物堿的結(jié)構(gòu)類型

（七）異喹啉類生物堿*（最大的一類）1.

簡單異喹啉類2.芐基異喹啉類（最多）豬毛菜堿(salsoline)罌粟堿(papaverine)

生物堿的結(jié)構(gòu)類型

3.雙芐基異喹啉類

粉防己堿(tetrandrine)

生物堿的結(jié)構(gòu)類型

4.

阿撲芬類5.原小檗堿類木蘭堿(magnoflorine)小檗堿(berberine)輪環(huán)藤酚堿(cyclanoline)吐根堿(emetine)異喹啉環(huán)帶苯駢喹啉啶環(huán)6.普洛托品類含羰基的小檗堿開環(huán)延胡索丙素(corydalisC)生物堿的結(jié)構(gòu)類型7.吐根堿類

生物堿的結(jié)構(gòu)類型

8.α－萘菲啶類

嗎啡(morphine)

R=H可待因(codeine)

R=CH3

9.嗎啡類血根堿(sanguinarine)

生物堿的結(jié)構(gòu)類型

（八）吲哚類生物堿（較多，有千余種）長春堿（vinblastine,VLB）R=CH3長春新堿（vincristine,VCR）R=CHO1.長春堿和長春新堿

生物堿的結(jié)構(gòu)類型

2.蘿芙木生物堿利血平(reserpine)