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本章大綱→2.1電介質(zhì)的基本物理性能→2.2微波介質(zhì)陶瓷→2.3多層電容器陶瓷1Chapter2電介質(zhì)材料本章大綱1Chapter2電介質(zhì)材料電介質(zhì)材料(dielectricmaterials)2電介質(zhì)材料(dielectricmaterials)是指在電場(chǎng)作用下,能形成極化(polarization)的一切物質(zhì)。具有介電常數(shù)(dielectricconstant)的任何物質(zhì),都可以看做是電介質(zhì)。電介質(zhì)材料的基本性質(zhì)及在電子、通訊行業(yè)中得到廣泛應(yīng)用的微波陶瓷材料和多層電容器陶瓷材料。電介質(zhì)材料(dielectricmaterials)2電介2.1.1電介質(zhì)的介電常數(shù)3當(dāng)在一個(gè)真空平行板電容器的電極板間嵌入一塊電介質(zhì)時(shí),如果在電極之間施加外電場(chǎng),則可發(fā)現(xiàn)在介質(zhì)表面上感應(yīng)出了電荷,及正極板附近的介質(zhì)表面上感應(yīng)出了負(fù)電荷,負(fù)極板附近的介質(zhì)表面上感應(yīng)出正電荷,這種表面電荷稱(chēng)為感應(yīng)電荷(inducedcharge),也稱(chēng)束縛電荷。電介質(zhì)在電場(chǎng)場(chǎng)作用下產(chǎn)生感應(yīng)電荷的現(xiàn)象,也稱(chēng)為電介質(zhì)的極化。對(duì)真空平行板電容器,電容Co為:
(2-1)式中A為面積,d為板極間距離,
o是真空介電常數(shù)(absolutepermittivity),
o=8.8510-12F/m(法拉/米)。2.1.1電介質(zhì)的介電常數(shù)3當(dāng)在一個(gè)真空平行板電容器的電極2.1.1電介質(zhì)的介電常數(shù)4如果在真空電容器中嵌入電介質(zhì),則電容C為:
(2-2)式中
是電介質(zhì)的介電常數(shù),r
稱(chēng)相對(duì)介電常數(shù)(relativepermittivity)。
(2-3)2.1.1電介質(zhì)的介電常數(shù)42.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)5極化現(xiàn)象及其物理量極化就是介質(zhì)內(nèi)質(zhì)點(diǎn)(原子、分子、離子)正負(fù)電荷重心的分離,形成偶極子(dipole)。在電場(chǎng)作用下,構(gòu)成質(zhì)點(diǎn)的正負(fù)電荷沿電場(chǎng)方向在有限範(fàn)圍內(nèi)移動(dòng),組成一個(gè)偶極子(圖2-1)。設(shè)正電荷與負(fù)電荷的位移向量為
l,則定義此偶極子的電偶極距=ql,規(guī)定其方向從負(fù)電荷指向正電荷,即電偶極距的方向與外電場(chǎng)
E
的方向一致。
如果介質(zhì)中含有極性分子,則這些極性分子都可以看作偶極子。圖2-1偶極子2.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)5極化現(xiàn)象及其物2.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)6在外電場(chǎng)作用下,這些極性分子發(fā)生轉(zhuǎn)向,轉(zhuǎn)向的結(jié)果是每一個(gè)極性軸趨於電場(chǎng)方向,所以每一個(gè)偶極子的電偶極距
應(yīng)看作原極性分子偶極距在電場(chǎng)方向的投影。
單位電場(chǎng)強(qiáng)度下,質(zhì)點(diǎn)電偶極距的大小稱(chēng)為質(zhì)點(diǎn)的極化率(polarizability)
(2-4)這裏
Eloc
為作用在微觀質(zhì)點(diǎn)上的局部電場(chǎng),它與宏觀外電場(chǎng)並不相同。
表示材料的極化能力,只與材料的性質(zhì)有關(guān),其單位為﹝法·米2﹞(即F·m2)。2.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)6在外電場(chǎng)作用下2.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)7定義介質(zhì)單位體積內(nèi)的電偶極矩總和
P為介質(zhì)的極化強(qiáng)度(polarization)(2-5)其單位為﹝庫(kù)倫/米2﹞(即C/m2),與面電荷密度單位一樣。如果介質(zhì)單位體積中的極化值點(diǎn)數(shù)等於
n,由於每一偶極子的電偶極矩具有同一方向(電場(chǎng)方向)(2-6)式中
為各質(zhì)點(diǎn)的平均偶極矩。對(duì)一材料來(lái)說(shuō),n
和
一定,則
P
與宏觀平均電場(chǎng)
E
成正比。定義(2-7)
稱(chēng)為電介質(zhì)極化係數(shù),它將介質(zhì)的宏觀電場(chǎng)
E
和宏觀物理量
P
聯(lián)繫起來(lái)。2.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)7定義介質(zhì)單位體2.1.2介質(zhì)的極化(克勞修斯-莫索蒂方程)8宏觀電場(chǎng)E:介質(zhì)宏觀電場(chǎng)是由外加電場(chǎng)(由物體外部固定的電荷所產(chǎn)生的電場(chǎng))和構(gòu)成物體的所有質(zhì)點(diǎn)電荷的總電場(chǎng)的向量和。
極化強(qiáng)度P造成的電場(chǎng)可認(rèn)為是由表面束縛電荷引起的。根據(jù)靜電學(xué)原理,由均勻極化所產(chǎn)生的電場(chǎng)等於分佈在物體表面上的束縛電荷在真空中產(chǎn)生的電場(chǎng)。令此電場(chǎng)強(qiáng)度為E1,它和外加電場(chǎng)E外方向相反,因而稱(chēng)之為退極化場(chǎng),見(jiàn)圖2-2。一個(gè)橢球形樣品在外電場(chǎng)下能產(chǎn)生均勻的極化強(qiáng)度和均勻的退極化場(chǎng)。這樣對(duì)宏觀場(chǎng)的貢獻(xiàn)完全來(lái)自E1
和E外(向量和)。
(2-8)
2.1.2介質(zhì)的極化(克勞修斯-莫索蒂方程)8宏觀電場(chǎng)9圖2-2退極化場(chǎng)E1
一個(gè)橢球形樣品在外電場(chǎng)下能產(chǎn)生均勻的極化強(qiáng)度和均勻的退極化場(chǎng)。這樣對(duì)宏觀場(chǎng)的貢獻(xiàn)完全來(lái)自和(向量和)。
(2-8)P:極化強(qiáng)度9圖2-2退極化場(chǎng)E1一個(gè)橢球形樣品在外電場(chǎng)下能產(chǎn)生均勻2.1.2介質(zhì)的極化(克勞修斯-莫索蒂方程)102、原子位置上的局部電場(chǎng)Eloc:作用在一個(gè)原子位置上的局部電場(chǎng)(有時(shí)稱(chēng)為有效電場(chǎng)),其數(shù)值與宏觀電場(chǎng)之間相差甚大。晶體中作用於一個(gè)原子位置上的局部電場(chǎng)是外加電場(chǎng)E外及晶體中其他原子所產(chǎn)生的電場(chǎng)之和,見(jiàn)圖2-3。該圓球半徑應(yīng)比原子間距大得多。這樣比球心原子來(lái)說(shuō),球外電介質(zhì)可作為連續(xù)介質(zhì),即為均勻介質(zhì)。圖2-3晶體中原子上的內(nèi)電場(chǎng)2.1.2介質(zhì)的極化(克勞修斯-莫索蒂方程)102、原子11圖2-3
晶體中原子上的內(nèi)電場(chǎng)洛倫茲(Lorentz)設(shè)想把球挖空,使球外介質(zhì)的作用歸結(jié)為空球表面極化電荷作用場(chǎng)(E2)和整個(gè)介質(zhì)外邊界表面極化電荷作用場(chǎng)(E1)之和,球內(nèi)則只考慮原點(diǎn)附近偶極子的影響即E3
,如圖2-3所示。
(2-9)
E2稱(chēng)為洛倫茲場(chǎng)。洛倫茲曾計(jì)算此設(shè)想的空腔表面上的極化電荷所產(chǎn)生的電場(chǎng)。2.1.2介質(zhì)的極化(克勞修斯-莫索蒂方程)11圖2-3晶體中原子上的內(nèi)電場(chǎng)洛倫茲(Lorentz)設(shè)2.1.2介質(zhì)的極化(克勞修斯-莫索蒂方程)12如圖2-4,以
表示相對(duì)於極化方向的夾角,處空腔表面上的面電荷密度就是-Pcos則整個(gè)空腔表面上的電荷在O
點(diǎn)產(chǎn)生的電場(chǎng)(洛倫茲場(chǎng))為
(2-10)
2.1.2介質(zhì)的極化(克勞修斯-莫索蒂方程)12如圖2-2.1.2介質(zhì)的極化(克勞修斯-莫索蒂方程)13空腔內(nèi)諸偶極子的電場(chǎng)E3
是唯一的由晶體結(jié)構(gòu)所決定的一項(xiàng)。已經(jīng)證明,對(duì)於球體中具有立方對(duì)稱(chēng)的參考位置,如果所有的原子都可以用彼此平行的偶極子來(lái)代替,則E3=0,所以
(2-11)
這就是洛倫茲關(guān)係。
圖2-4球形空腔電場(chǎng)的計(jì)算2.1.2介質(zhì)的極化(克勞修斯-莫索蒂方程)13空腔內(nèi)諸2.1.2克勞修斯-莫索蒂方程14
(2-11)
帶入(2-11)得此式稱(chēng)之為克勞修斯-莫索蒂方程。他建立了宏觀量的r與微觀量的的關(guān)係2.1.2克勞修斯-莫索蒂方程142.1.2介質(zhì)的極化(介質(zhì)的各種極化形式
)15介質(zhì)的總極化一般包括三個(gè)部分:電子極化、離子極化和偶極子轉(zhuǎn)向極化。這些極化的基本形式又分為兩種:第一種是位移式極化。這是一種彈性的、瞬時(shí)完成的極化,不消耗能量。電子位移極化、離子位移極化屬這種情況。第二種是鬆弛極化。這種極化與熱運(yùn)動(dòng)有關(guān),完成這種極化需要一定的時(shí)間,並且是非彈性的,因而消耗一定的能量。電子鬆弛極化、離子鬆弛極化屬這種類(lèi)型。
2.1.2介質(zhì)的極化(介質(zhì)的各種極化形式)15介質(zhì)的總極2.1.2介質(zhì)的極化(介質(zhì)的各種極化形式)16一、位移式極化(displacementpolarization):它包括電子位移極化和離子位移極化。電子位移極化:組成介質(zhì)的基本質(zhì)點(diǎn)是離子(或原子),它們由原子核和電子組成。在沒(méi)有外界電場(chǎng)作用時(shí),離子(或原子)的正負(fù)電荷中心是重合的。在電場(chǎng)作用下,離子(或原子)中的電子向反向場(chǎng)方向移動(dòng)一個(gè)小距離,帶正電的原子核將沿電場(chǎng)方向移動(dòng)一更小的距離,造成正負(fù)電荷中心分離,當(dāng)外加電場(chǎng)取消後又恢復(fù)原狀。這種電荷中心分離的現(xiàn)象稱(chēng)極化。電子位移極化建立的時(shí)間僅為10-14~10-15s,只要電場(chǎng)頻率小於1015Hz,都存在這種形式的極化。離子位移極化:在電場(chǎng)作用下,介質(zhì)中正負(fù)離子在其平衡位置附近也發(fā)生可逆性位移,形成離子位移極化。離子位移極化與離子半徑、晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)。離子位移極化所需的時(shí)間與離子晶格振動(dòng)週期的數(shù)量級(jí)相同,約為10-12~10-13s
。2.1.2介質(zhì)的極化(介質(zhì)的各種極化形式)16一、位移式17二、鬆弛式極化(relaxationpolarization)
:這是和離子(原子)、分子熱運(yùn)動(dòng)有關(guān)的極化形式,主要有離子鬆弛極化和電子鬆弛極化。離子鬆弛極化:電介質(zhì)晶相中的晶格缺陷,能形成一些聯(lián)繫弱的離子,玻璃相中也存在一些弱聯(lián)繫離子(如一價(jià)金屬離子)。這些弱聯(lián)繫離子,受熱運(yùn)動(dòng)起伏的影響,從一個(gè)平衡位置遷移到另一個(gè)平衡位置。在正常狀態(tài)下,離子向各個(gè)方向遷移的機(jī)率相等,整個(gè)介質(zhì)不呈現(xiàn)電極性。在電場(chǎng)作用下,離子向一個(gè)方向遷移的機(jī)率增大,使介質(zhì)極化。這種極化不同於離子位移極化,是離子因熱運(yùn)動(dòng),從一個(gè)平衡位置遷移到另一個(gè)平衡位置而產(chǎn)生的。極化建立的過(guò)程是一種熱鬆弛過(guò)程。由於離子鬆弛極化與溫度有明顯關(guān)係,因而介電常數(shù)與溫度也有明顯關(guān)係。離子鬆弛極化建立的時(shí)間約10-2~10-9s
。2.1.2介質(zhì)的極化(介質(zhì)的各種極化形式
)17二、鬆弛式極化(relaxationpolarizat18二、鬆弛式極化(relaxationpolarization)
:這是和離子(原子)、分子熱運(yùn)動(dòng)有關(guān)的極化形式,主要有離子鬆弛極化和電子鬆弛極化。電子鬆弛極化:晶格熱振動(dòng)、晶格缺陷、雜質(zhì)的引入、化學(xué)組成的局部改變等因素都能使電子能態(tài)發(fā)生改變,出現(xiàn)位於禁帶中的局部能級(jí),形成弱束縛的電子或電洞。在外加電場(chǎng)的作用下,弱束縛電子的運(yùn)動(dòng)具有方向性,而呈現(xiàn)極化,這種極化稱(chēng)為電子鬆弛極化。電子鬆弛極化建立的時(shí)間約需10-2~10-9s
。2.1.2介質(zhì)的極化(介質(zhì)的各種極化形式
)18二、鬆弛式極化(relaxationpolarizat19三、界面極化(interfacepolarization)
:界面極化是和電介質(zhì)體內(nèi)電荷分佈狀況有關(guān)的極化。電介質(zhì)體內(nèi)的電荷又稱(chēng)空間電荷或容積電荷。它的形成原因是電介質(zhì)體內(nèi)存在不均勻性和界面。晶界、相界是電介質(zhì)中普通存在的。由於界面兩邊各相的電性質(zhì)(電導(dǎo)率、介電常數(shù)等)不同,在界面處會(huì)積聚起電荷。不均勻的化學(xué)組成、夾層、氣泡是宏觀不均勻性,在界面上也有電荷積聚。上述各種界面上積聚電荷的結(jié)果,使電極附近電荷增加,呈現(xiàn)了宏觀極化。極化可以形成很高的與外加電場(chǎng)方向相反的電動(dòng)熱一反電動(dòng)勢(shì),因此這種宏觀極化也稱(chēng)為高壓式極化。由夾層、氣泡等形成的極化則稱(chēng)為夾層式極化。所以這種極化建立的時(shí)間較長(zhǎng),大約從幾秒至幾十小時(shí)。2.1.2介質(zhì)的極化(介質(zhì)的各種極化形式
)19三、界面極化(interfacepolarizatio20四、諧振式極化(harmonicpolarization)
:當(dāng)外加電場(chǎng)的頻率接近此固有共振頻率時(shí),將發(fā)生諧振。電子或離子吸收電場(chǎng)能,使振幅加大呈現(xiàn)極化現(xiàn)象。電子或離子振幅增大後,振動(dòng)能轉(zhuǎn)變成熱量,或發(fā)生輻射,形成能量損耗。但這種極化僅發(fā)生在光頻段。
五、自發(fā)極化(spontaneouspolarization)
:自發(fā)極化是一種特殊的極化形式,並非由外電場(chǎng)引起而是由於晶體內(nèi)部結(jié)構(gòu)的對(duì)稱(chēng)性造成的。是由原子與電子間的熱震動(dòng)所造成2.1.2介質(zhì)的極化(介質(zhì)的各種極化形式
)20四、諧振式極化(harmonicpolarizatio21極化形式具有此種極化的電介質(zhì)發(fā)生極化的頻率範(fàn)圍和溫度的關(guān)係能量消耗電子位移極化發(fā)生在一切陶瓷介質(zhì)中直流—光頻無(wú)關(guān)沒(méi)有離子位移極化離子結(jié)構(gòu)介質(zhì)直流—紅外溫度升高,極化增強(qiáng)很微弱離子鬆弛極化離子結(jié)構(gòu)的玻璃、結(jié)構(gòu)不緊密的晶體及陶瓷直流—超高頻隨溫度變化有極大值有電子鬆弛極化鈦質(zhì)瓷、以高價(jià)金屬氧化物為基的陶瓷直流—超高頻隨溫度變化有極大值有轉(zhuǎn)向極化有機(jī)材料直流—超高頻隨溫度變化有極大值有空間電荷極化結(jié)構(gòu)不均勻的陶瓷介質(zhì)直流—高頻隨溫度升高而減有自發(fā)極化溫度低於居禮點(diǎn)的鐵電材料直流—超高頻隨溫度變化有顯著極大值很大表2-1各種極化形式的比較21極化形式具有此種極化的電介質(zhì)發(fā)生極化的頻率範(fàn)圍和溫度的關(guān)22圖2-5各種極化的頻率範(fàn)圍及其對(duì)
的貢獻(xiàn)22圖2-5各種極化的頻率範(fàn)圍及其對(duì)的貢獻(xiàn)2.1.2介質(zhì)的極化(多晶多相電介質(zhì)材料的介電常數(shù))23多相系統(tǒng)電介質(zhì)材料的介電常數(shù)取決於各相的介電常數(shù)、體積濃度以及相與相之間的配置情況。設(shè)兩相的介電常數(shù)分別為和,濃度分別為1
和2(1+2=1),當(dāng)兩相並聯(lián)時(shí),系統(tǒng)的介電常數(shù)可以利用並聯(lián)電容器的模型表示為
(2-15)兩相串聯(lián)時(shí),系統(tǒng)的介電常數(shù)可以利用串聯(lián)電容器的模型表示為
(2-16)兩相混合分佈時(shí),情況比較複雜,在最簡(jiǎn)單的情況下可以把系統(tǒng)看成是既不傾向並聯(lián)也不傾相串聯(lián),此時(shí)系統(tǒng)的介電常數(shù),用下列表示
(2-17)2.1.2介質(zhì)的極化(多晶多相電介質(zhì)材料的介電常數(shù))23多24以上公式二相並聯(lián)時(shí)k=-1;二相串聯(lián)時(shí)k=-1;因此二相混合分布時(shí)k趨近0;
(2-18)兩邊除以k,當(dāng)k趨近於0時(shí)
(2-19)
對(duì)上式積分得二相混合物的介電常數(shù)
(2-20)當(dāng)介電常數(shù)為d的球形顆粒均勻分散在介電常數(shù)為m的基相中的關(guān)係式如下2.1.2介質(zhì)的極化(多晶多相電介質(zhì)材料的介電常數(shù))24以上公式二相並聯(lián)時(shí)k=-1;二相串聯(lián)時(shí)k=-1;因此二相25體積濃度%根據(jù)(2.20)式計(jì)算測(cè)量結(jié)果102Hz106Hz1010HzTiO2+聚二氯苯乙烯41.965.381.45.210.222.15.310.223.65.310.223.05.310.223.0SrTiO3+聚二氯苯乙烯37.059.574.880.64.99.618.028.55.209.6518.025.05.189.6116.620.24.99.3615.220.2表2-2複合材料的介電常數(shù)2.1.2介質(zhì)的極化(多晶多相電介質(zhì)材料的介電常數(shù))
對(duì)上式積分得二相混合物的介電常數(shù)
(2-20)25體積濃度%根據(jù)(2.20)式計(jì)算測(cè)量結(jié)果102Hz1062.1.2
介電常數(shù)的溫度係數(shù)26介電常數(shù)的溫度係數(shù)是指隨溫度變化,介電常數(shù)的相對(duì)變化率,即
(2-22)實(shí)際中常採(cǎi)用實(shí)驗(yàn)方法求TK
(2-23)式中to
為原始溫度,一般為室溫,t為改變後的溫度,o、t
分別為介質(zhì)在
t0、t
時(shí)的介電常數(shù)。當(dāng)由兩種介質(zhì)複合而成則其介電常數(shù)如下
(2-24)2.1.2介電常數(shù)的溫度係數(shù)26介電常數(shù)的溫度係數(shù)是指隨溫2.1.2
介電常數(shù)的溫度係數(shù)27如果電介質(zhì)只有電子式極化,因?yàn)闇囟壬?,介質(zhì)密度下降,極化強(qiáng)度下降,這類(lèi)材料的介電常係數(shù)的溫度變化是負(fù)的。以離子極化為主的材料隨溫度升高,其離子及化率增加,並且對(duì)極化強(qiáng)度增加的影響操過(guò)溫度增加對(duì)密度增加對(duì)極化強(qiáng)度的影響,這類(lèi)材料的介電常係數(shù)有正的溫度係數(shù)。以鬆弛極化為主的材料,期極化強(qiáng)度對(duì)溫度呈現(xiàn)一極大值,因而TK可正,可負(fù)。根據(jù)不同的用途,對(duì)電容器的溫度係數(shù)有不同的要求:如濾波旁路的電容器TK為負(fù)。如熱補(bǔ)償電容器的TK為正。2.1.2介電常數(shù)的溫度係數(shù)27如果電介質(zhì)只有電子式極化,272.1.3介質(zhì)損耗
28一、介質(zhì)損耗的形式電介質(zhì)在恆定電場(chǎng)作用下所損耗的能量與通過(guò)其內(nèi)部的電流有關(guān)。加上電場(chǎng)後通過(guò)介質(zhì)的全部電流包括:
(1)由樣品的幾何電容的充電所造成的電流;(2)由各種介質(zhì)極化的建立所造成的電流;(3)由介質(zhì)的電導(dǎo)(漏導(dǎo))造成的電流。第一種電流簡(jiǎn)稱(chēng)電容電流,不損耗能量;第二種電流引起的損耗稱(chēng)為極化損耗;第三種電流引起的損耗稱(chēng)為電導(dǎo)損耗。極化損耗主要與極化的鬆弛(relaxation)過(guò)程有關(guān)。建立電子位移極化和離子位移極化,到達(dá)其穩(wěn)態(tài)所需時(shí)間約為秒,在這無(wú)線(xiàn)電頻率(以下)範(fàn)圍仍可認(rèn)為是極短的,因此這類(lèi)極化又稱(chēng)為無(wú)慣性極化或瞬時(shí)位移極化。這類(lèi)極化幾乎不產(chǎn)生能量損耗。如偶極子轉(zhuǎn)向極化和空間電荷極化,在電場(chǎng)作用下則經(jīng)過(guò)相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間(秒或更長(zhǎng))才能達(dá)到其穩(wěn)態(tài),所以這類(lèi)極化稱(chēng)為有慣性極化或鬆弛極化。這種極化要損耗能量。2.1.3介質(zhì)損耗28一、介質(zhì)損耗的形式29二、複介電常數(shù)考慮一個(gè)在真空中的容量為
的平行平板式電容器,如果把交變電壓
加在這個(gè)電容器上,則在電極上出現(xiàn)電荷
,並且與外電壓同相位。該電容上的電流為
(2-25)
它與外電壓相差
90o
的相位。當(dāng)兩電極間充以非極性的完全絕緣的材料時(shí),(r>1,為介質(zhì)的相對(duì)介電常數(shù)),則電流變?yōu)?/p>
(2-26)它比Io大,但與外電壓仍相差
90o相位。
在上述兩種情況下,合成電流為
(2-27)2.1.3介質(zhì)損耗
29二、複介電常數(shù)2.1.3介質(zhì)損耗30設(shè)G是由自由電荷產(chǎn)生的純電導(dǎo),則
。由於
,故電流密度
j為
(2-28)
項(xiàng)為位移電流密度
D,
項(xiàng)為傳導(dǎo)電流密度,
為絕對(duì)介電係數(shù)。由
定義複電導(dǎo)率(complexconductivity)(2-29)
由
定義複介電常數(shù)
(2-30)2.1.3介質(zhì)損耗
30設(shè)G是由自由電荷產(chǎn)生的純電導(dǎo),則31(2-31)(2-32)(2-33)圖2-6電容器上的電流2.1.3介質(zhì)損耗
31圖2-6電容器上的電流2.1.3介質(zhì)損耗32三、介質(zhì)損耗的表示法電介質(zhì)在電場(chǎng)作用下,介質(zhì)損耗僅由電導(dǎo)引起,損耗功率為
(2-34)式中G為介質(zhì)的電導(dǎo)。
定義單位體積的介質(zhì)損耗為介質(zhì)損耗率
P
(2-35)式中V為介質(zhì)體積,
為純自由電荷產(chǎn)生的電導(dǎo)率(S/m)。在交變電場(chǎng)下,介質(zhì)損耗不僅與自由電荷的電導(dǎo)有關(guān),決定於自由電荷電導(dǎo),還由束縛電荷產(chǎn)生。
(2-36)(2-35)式中的
應(yīng)理解為交流電壓下的介質(zhì)等效電導(dǎo)率。設(shè)
只與鬆弛極化損耗
有關(guān),則
(2-37)2.1.3介質(zhì)損耗
32三、介質(zhì)損耗的表示法2.1.3介質(zhì)損耗33三、介質(zhì)損耗的表示法將
代入上式可得
(2-38)
,
;在低頻區(qū)
,
與
成正比。
為
時(shí)的靜態(tài)相對(duì)介電常數(shù);
為
時(shí)的光頻相對(duì)介電常數(shù)。
2.1.3介質(zhì)損耗
33三、介質(zhì)損耗的表示法2.1.3介質(zhì)損耗2.1.4介電強(qiáng)度34一、介質(zhì)在電場(chǎng)中的破壞當(dāng)電場(chǎng)強(qiáng)度超過(guò)某一臨界時(shí),介質(zhì)由介電狀態(tài)變?yōu)閷?dǎo)電狀態(tài)。這種現(xiàn)象稱(chēng)介電強(qiáng)度的破壞,或叫介質(zhì)的擊穿。相應(yīng)的臨界電場(chǎng)強(qiáng)度稱(chēng)為介電強(qiáng)度,或稱(chēng)為擊穿電場(chǎng)強(qiáng)度。為了便於敘述和理解,通常將擊穿類(lèi)型分為三種:熱擊穿、電擊穿、局部放電擊穿。熱擊穿熱擊穿的本質(zhì)是:處?kù)峨妶?chǎng)中的介質(zhì),由於其中的介質(zhì)損耗而受熱,當(dāng)外加電壓足夠時(shí),可能從散熱與發(fā)熱的熱平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)入不平衡狀態(tài),若發(fā)出的熱量比散去的多,介質(zhì)溫度將愈來(lái)愈高,直至出現(xiàn)永久性損壞,這就是熱擊穿。
在
Tc
點(diǎn)滿(mǎn)足以下兩個(gè)條件:2.1.4介電強(qiáng)度34一、介質(zhì)在電場(chǎng)中的破壞35圖2-7介質(zhì)中發(fā)熱與發(fā)散熱平衡關(guān)係示意圖2.1.4介電強(qiáng)度加電場(chǎng)E1,最初發(fā)熱量大於散熱量,介質(zhì)溫度上升至T1
達(dá)到平衡,此時(shí)發(fā)熱量等於散熱量。當(dāng)提高電場(chǎng)強(qiáng)度至E3,則在任何溫度下發(fā)熱量多大於散熱量,熱平衡被破壞。介質(zhì)溫度繼續(xù)上升直至被擊穿。在臨界電場(chǎng)Ec時(shí),擊穿剛好發(fā)生,發(fā)熱曲線(xiàn)Q1和散熱曲線(xiàn)Q2相切於臨界溫度Tc點(diǎn)。如果介質(zhì)發(fā)生熱破壞的溫度大於Tc,則只要電場(chǎng)稍高於Ec,介質(zhì)溫度繼續(xù)上升直至被擊穿。所以臨界電場(chǎng)強(qiáng)度Ec可作為介質(zhì)熱擊穿電場(chǎng)強(qiáng)度。35圖2-7介質(zhì)中發(fā)熱與發(fā)散熱平衡關(guān)係示意圖2.1.4介36在
Tc
點(diǎn)滿(mǎn)足以下兩個(gè)條件:
(2-39)從而可求解介質(zhì)熱擊穿的電場(chǎng)強(qiáng)度。研究熱擊穿可歸結(jié)為建立電場(chǎng)作用下的介質(zhì)熱平衡方程,從而求解熱擊穿電壓的問(wèn)題。但是該方程的求解往往比較困難,通常簡(jiǎn)化為兩種極端情況:電壓長(zhǎng)期作用,介質(zhì)內(nèi)溫度變化極慢,稱(chēng)這種狀態(tài)下的擊穿為穩(wěn)態(tài)熱擊穿;電壓作用時(shí)間很短,散熱來(lái)不及進(jìn)行,稱(chēng)這種情況下的擊穿為脈衝熱擊穿。2.1.4介電強(qiáng)度36在Tc點(diǎn)滿(mǎn)足以下兩個(gè)條件:2.1.4介電強(qiáng)度37三、電擊穿在強(qiáng)電場(chǎng)下,固體導(dǎo)帶中可能因冷發(fā)射或熱發(fā)射存在一些電子。這些電子一方面在外電場(chǎng)作用下被加速,獲得動(dòng)能;另一方面與晶格振動(dòng)相互作用,把電場(chǎng)能量傳遞給晶格。當(dāng)這兩個(gè)過(guò)程在一定的溫度和場(chǎng)強(qiáng)下平衡時(shí),固體介質(zhì)有穩(wěn)定的電導(dǎo);當(dāng)電子從電場(chǎng)中得到的能量大於傳遞給晶格振動(dòng)的能量時(shí),電子的動(dòng)能就越來(lái)越大,至電子能量大到一定值時(shí),電子與晶格振動(dòng)的相互作用導(dǎo)致電離產(chǎn)生新電子,使自由電子數(shù)迅速增加,電導(dǎo)進(jìn)入不穩(wěn)定階段,擊穿發(fā)生。本徵電擊穿理論:
本徵電擊穿理論分別為單電子近似和集合電子近似兩種。
利用集合電子近似,及考慮電子間相互作用的方法,建立了關(guān)於雜質(zhì)晶體電擊穿的理論,根據(jù)他的計(jì)算,擊穿場(chǎng)強(qiáng)為(2-44)式中
為能帶中雜質(zhì)能級(jí)激發(fā)態(tài)與導(dǎo)帶底的距離的一半。2.1.4介電強(qiáng)度37三、電擊穿2.1.4介電強(qiáng)度38由集合電子近似得出的本徵電擊穿場(chǎng)強(qiáng),隨溫度升高而降低。單電子近似方法由於只考慮單電子作用,因此低溫時(shí)適用。在低溫區(qū),由於溫度升高,引起晶格振動(dòng)加強(qiáng),電子散射增加,電子鬆弛時(shí)間變短,因而使擊穿場(chǎng)強(qiáng)反而提高。
2.”雪崩”電擊穿理論(avalancheelectricbreakdowntheory):
本徵電擊穿理論只考慮電子的非穩(wěn)定態(tài),不考慮晶格的破壞過(guò)程。引起非穩(wěn)定態(tài)(即平衡方程的破壞)的起始場(chǎng)強(qiáng)定義為介質(zhì)的電擊穿場(chǎng)強(qiáng)?!毖┍馈彪姄舸├碚搫t以碰撞電離後自由電子數(shù)倍增到一定數(shù)值(足以破壞介質(zhì)絕緣狀態(tài))作為電擊穿判據(jù)。電子數(shù)以
關(guān)係增加。經(jīng)
次碰撞,共有
個(gè)電子
由陰極出發(fā)的初始電子,在其向陽(yáng)極運(yùn)動(dòng)的過(guò)程中,1cm內(nèi)的電離次數(shù)達(dá)40次,介質(zhì)便擊穿。更嚴(yán)格地?cái)?shù)學(xué)計(jì)算,得出
,說(shuō)明Seitz的估計(jì)誤差式不太大的。2.1.4介電強(qiáng)度38由集合電子近似得出的本徵電擊穿場(chǎng)強(qiáng),隨溫度升高而降低。239隨著現(xiàn)代通訊技術(shù)的發(fā)展,微波陶瓷主要用於介質(zhì)偕震器,集成電路基片,元件,介質(zhì)天線(xiàn)等。近年來(lái)研究出一系列微波介質(zhì)陶瓷材料,如BaO-TiO2,A(BxB‘1-x)O3這些材料在微波頻率下介質(zhì)損耗很小,一般tan3×10-4。2.2.1
BaO-TiO2系微波介質(zhì)陶瓷在BaO-TiO2系微波介質(zhì)陶瓷中,TiO2的含量在75~100mol%的範(fàn)圍內(nèi),有以下幾種化合物Ba2Ti9O20,BaTi4O9,BaTi5O7,BaTi6O11等2.2.2鈣鈦礦型陶瓷
在化學(xué)式
中A為Ba,Sr;B為Mg,Zn;
為Nb,Ta。例如
和
,其它幾種材料可參閱表2-5。2.2.3其它系統(tǒng)的微波陶瓷材料表2-6和2-7列出了(Ba,Sr)ZrO3(BSZ),CaZrO3,Ca(Zr,Ti)O3(CZT),Sr(Zr,Ti)O3(SZT),(Ba,Sr)(Zr,Ti)O3系統(tǒng)的組成和性能。2.2微波介質(zhì)陶瓷39隨著現(xiàn)代通訊技術(shù)的發(fā)展,微波陶瓷主要用於介質(zhì)偕震器,集成40組
成存在的相*TiO2/BaOTiO2(mol%)x-射線(xiàn)微觀結(jié)構(gòu)3.83.94.04.14.24.34.44.454.54.64.85.06.079.279.680.080.480.881.181.581.6581.882.182.883.385.7BT4,BT3BT4BT4BT4,BT4.5BT4,,BT4.5BT4,,BT4.5BT4.5BT4.5BT4.5BT4.5BT4.5,,TiO2BT4.5,,TiO2BT4.5,,TiO2BT4,,BT3BT4,BT3BT4BT4,,BT4.5BT4,BT4.5BT4,,BT4.5BT4.5BT4.5BT4.5,,TiO2BT4.5,,TiO2BT4.5,,TiO2BT4.5,,TiO2BT4.5,,TiO2*BT3=BaTi3O7;;BT4=BaTi4O9;;BT4.5=Ba2Ti9O20表2-3在1350℃燒結(jié)時(shí)BaO-TiO2系統(tǒng)的相組成2.2.1BaO-TiO2系微波陶瓷40組成存在的相*TiO2/BaOTiO2(mol%)41圖2-8在4GHz時(shí)介質(zhì)的ε、介質(zhì)諧振器的Q、TCf與TiO2含量的關(guān)係圖2-8表示在4Hz下組成範(fàn)圍在79~85mol%TiO2時(shí),介質(zhì)陶瓷的r,偕振器的品質(zhì)因素Q值和其溫度係數(shù)TCf與TiO2的關(guān)係。圖中得知在81mol%有較好的性能要求。2.2.1BaO-TiO2系微波陶瓷41圖2-8在4GHz時(shí)介質(zhì)的ε、介質(zhì)諧振器的Q、TCf42圖2-9
Ba2Ti9O20諧振器Q與頻率的關(guān)係圖2-9是一典型的Ba2Ti9O20偕振器,在頻率4~10GHz範(fàn)圍中Q值隨頻率而明顯下降。2.2.1BaO-TiO2系微波陶瓷42圖2-9Ba2Ti9O20諧振器Q與頻率的關(guān)係圖2-943圖2-10
Ba2Ti9O20諧振頻率與溫度的關(guān)係波導(dǎo)圖2-10表示在-10℃時(shí),介電常數(shù)的變化對(duì)偕振頻率的影響與熱膨脹相互抵消,此時(shí)TCf=0。但在其他溫度,TCf略有增加。在25~60oC範(fàn)圍內(nèi)TCf平均值為(2±1)×10-6oC。組份QTCf(10–5/℃)rBa2Ti9O20BaTi4O9CaZr0.985Ti0.015800025603300+2+15+1239.837.9729表2-4
4GHz的介電性質(zhì)2.2.1BaO-TiO2系微波陶瓷43圖2-10Ba2Ti9O20諧振頻率與溫度的關(guān)係波導(dǎo)2.2.1BaO-TiO2系微波陶瓷44Ba2Ti9O20陶瓷的性質(zhì)與密度關(guān)系如圖2-11所示,陶瓷密度越高,Q質(zhì)和質(zhì)越大,TCf相對(duì)越小。這是因?yàn)闊釅涸嚻Я3叽邕h(yuǎn)小於普通燒結(jié)試樣晶粒尺寸之故,表示Ba2Ti9O20陶瓷中,越細(xì)經(jīng)粒試樣具有較高的介電損耗。因此要降低介電損耗(提高Q值)必須提高晶粒尺寸。圖2-11密度D對(duì)Ba2Ti9O20的微波介電性質(zhì)的影響2.2.1BaO-TiO2系微波陶瓷44Ba2Ti9O2045Ba2Ti9O20陶瓷的密度與TiO2mol%關(guān)係如圖2-12所示,由圖中可知熱壓燒結(jié)法的密度均大於普通燒結(jié)試樣,表示熱壓燒結(jié)法有較佳的性質(zhì)。圖2-12成份對(duì)熱壓燒結(jié)法(a,1250℃)和普通燒結(jié)法(b,1350℃)陶瓷密度D的影響2.2.1BaO-TiO2系微波陶瓷45Ba2Ti9O20陶瓷的密度與TiO2mol%關(guān)係如圖2.2.2鈣鈦礦型陶瓷46在化學(xué)式
中A為Ba,Sr;B為Mg,Zn;Mn
;B’為Nb,Ta。這系列為超高Q質(zhì)材料,在10GHz條件下,Q值可大於104。例如Ba(Mg1/3Nb2/3)O3和Ba(Mg1/3Ta2/3)O3其它幾種材料可參閱表2-5。結(jié)構(gòu)晶格常數(shù)(?)Dx(g/cm3)燒結(jié)溫度(℃)acBa(Mg1/3Nb2/3)O3(BMN)Ba(Mg1/3Ta2/3)O3(BMT)Ba(Zn1/3Nb2/3)O3(BZN)Ba(Zn1/3Ta2/3)O3(BZT)Ba(Mn1/3Nb2/3)O3(BMnT)Ba(Mn1/3Ta2/3)O3(BMnT)Sr(Mg1/3Nb2/3)O3(SMN)Sr(Zn1/3Nb2/3)O3(SZN)六方六方立方六方假立方六方六方六方5.7765.7744.0935.7874.1135.8145.6385.6587.0897.095
7.087
7.1566.9206.9296.2117.6376.5157.9446.3377.7095.3785.69815501550~1600150015501550160015001500化合物表2-5
鈣鈦礦型陶瓷晶格常數(shù),理論密度和燒結(jié)溫度2.2.2鈣鈦礦型陶瓷46在化學(xué)式中A為Ba,Sr;B47圖2-13Q與Mn含量的關(guān)係2.2.2鈣鈦礦型陶瓷圖2-13表示BMT和BZT兩種陶瓷中Mn的添加量與Q值的關(guān)係。Q值強(qiáng)烈依賴(lài)Mn的添加量,在1.0mol%Mn時(shí)Q值達(dá)最大值。47圖2-13Q與Mn含量的關(guān)係2.2.2鈣鈦礦型陶瓷48圖2-14
TCf與Mn含量的關(guān)係2.2.2鈣鈦礦型陶瓷圖2-14表示頻率溫度係數(shù)TCf與Mn的添加量也有關(guān)係。由圖中可看出調(diào)節(jié)Mn的添加量可控制TCf值。並且利用高溫?zé)崽幚?退火)可大大的提高Q值。48圖2-14TCf與Mn含量的關(guān)係2.2.2鈣鈦礦型49組成(ABO3型化合物)Nb2O5添加量(mol%)1.6kHz下5GHz下介電常數(shù)的溫度係數(shù)(×10-6/℃)20℃下r100℃下tan(10–6)介電常數(shù)的溫度係數(shù)(10–6/℃)20℃下r20℃tan(10-4)BaxSr1-xZrO3x=0.7x=0.6x=0.5x=0.45x=0.46x=0.46x=0.46CaZrxTi1-xO3x=0.935x=0.96x=0.987x=0.987x=0.987SrZrxTi1-xO3x=0.955x=0.955x=0.955x=0.965CaZrO3CaZrO3CaZrO3
–––––0.251.0
–––0.251.0
–0.251.0––0.251.0
+45–22+15+50–110
–129–59–17+23–39
00+20+32+33+32+91
3938.236.837.638.130.630.6
36.734.732.930.632.9
36.137.236.135.432.031.030.9
519114011<4<4
209533403
<3<3<3126072247
–58––21.9
17.6–14.4–23.4
–+5.7+6.6–12–15.4
–21.1–14.4–23.7–30.2––17.3–15.7
–––34.834.731.332.3
–31.530.326.826.8
33.433.433.332.728.027.227.1
–––15184.74.4
–4.02.56.16.2
7.06.24.98.17.65.56.3表2-6高穩(wěn)鈦鋯酸鹽固溶體的性能2.2.3其它系統(tǒng)的微波陶瓷材料
49組成Nb2O51.6kHz下5GHz下介電常數(shù)的溫度係數(shù)50組成*特性CATSZTBSZDSZTaBSZTTa理論密度,g/cm3(由x–射線(xiàn)繞射測(cè)定)密度(占理論密度的%)晶粒平均尺寸,m4.66
96.875.45
98.055.89
96.555.89
92.255.65
95.25表2-7高穩(wěn)定鈦鋯酸鹽固溶體的特性2.2.3其它系統(tǒng)的微波陶瓷材料
1.6kHz下的特性介電常數(shù)20℃的tan,10–4100℃的tan,10–4平均電容溫度係數(shù),10–6/℃(–50~+100℃)29.02.66
–534.21.534
+935.41.8216
+1932.51.66.2
–434.22.64.3
+17.84GHz下的特性介電常數(shù)20℃的tan,10–4平均介電常數(shù)溫度係數(shù),10–6/℃(–0~+60℃)29.03.0
–2333.96.2
+3035.011.3
+2532.35.7
1/4測(cè)34.06.0
+2850組成*CATSZTBSZDSZT51表2-8A(B`1/3Ta2/3)O3
陶瓷特性材料rQ(7GHz)TCf(10–6/℃)Ba(Ni,Ta)O3Ba(Co,Ta)O3Ba(Mg,Ta)O3Ba(Zn,Ta)O3Ba(Ca,Ta)O3Sr(Ni,Ta)O3Sr(Co,Ta)O3Sr(Mg,Ta)O3Sr(Zn,Ta)O3Sr(Ca,Ta)O32325252930232322282271006600102001000039003000250080031003900–18–1651145–57–71–50–54–912.2.3其它系統(tǒng)的微波陶瓷材料
51表2-8A(B`1/3Ta2/3)O3陶瓷特2.3多層電容器陶瓷52利用電介質(zhì)材料具有較高介電常數(shù)製造陶瓷電容器是電介質(zhì)材料的主要用途之一。隨著電子技術(shù)迅速發(fā)展和廣泛應(yīng)用,特別是表面組裝技術(shù)(SMT)的發(fā)展,對(duì)電子元件提出了大容量、小體積、常壽命、高可靠性等新要求。陶瓷電容器的主要結(jié)構(gòu)形正在轉(zhuǎn)變成多層結(jié)構(gòu)(MultilayerCapacitor,MLC),MLC是將塗有金屬電極漿料的陶瓷坯體,以多層交替堆疊的方式疊合起來(lái),使陶瓷材料與電極同時(shí)燒成一個(gè)整體。MLC的結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖2-15所示。其介質(zhì)厚度僅10~50m,疊層可多達(dá)數(shù)十層??墒闺娙萜骶哂休^大的比容,如1F容量的MLC,比容可達(dá)140F/cm3
,且元件小型化,可靠性高等優(yōu)點(diǎn)。2.3多層電容器陶瓷52利用電介質(zhì)材料具有較高介電常數(shù)製造53圖2-15多層陶瓷電容器的結(jié)構(gòu)示意圖2.3多層電容器陶瓷各種電容器陶瓷材料均可用於製造MLC。MLC可分為三種類(lèi)型高溫?zé)Y(jié)型,燒結(jié)溫度1300oC以上,電極材料必須採(cǎi)用Pt,Pd等耐高溫的貴金屬。中溫?zé)Y(jié)型,燒結(jié)溫度1000~1250oC的陶瓷,採(cǎi)用不同的Ag/Pd的合金電極。低溫?zé)Y(jié)型,將陶瓷材料的燒結(jié)溫度醬低至900oC以下,採(cǎi)用全銀電極或低含量鈀的銀鈀合金電極。53圖2-15多層陶瓷電容器的結(jié)構(gòu)示意圖2.3多層電容54圖2-16
PMN多晶體的
ε和tan
δ隨溫度的變化關(guān)係2.3.1低溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料低溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料有PMN-PT-B2O3,PMN-PT-PCW,鈮鉍鎂系,鈮鉍鋅系,PMN-PMW等六大類(lèi)。PMN在不同頻率的若電場(chǎng)作用下,介電常數(shù)與tan隨溫度的變化表示於圖2-16。圖中可看出隨頻率的增加,居理溫度向高溫方向移動(dòng),同時(shí)下降,而tan增加。
54圖2-16PMN多晶體的ε和tanδ隨溫度的變55圖2-17
PbTiO3單晶的介電常數(shù)與溫度的關(guān)係2.3.1低溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料為了使PMN的居理溫度移入經(jīng)常使用的溫度範(fàn)圍之內(nèi),通常使用添加PbTiO3做為移峰劑。PbTiO3移峰劑屬鈣鈦礦型鐵電體,其居理溫度為500oC,常溫的介電常數(shù)為150,而tan<300x10-4。55圖2-17PbTiO3單晶的介電常數(shù)與溫度的關(guān)係2.356圖2-18
PbTiO3–PMN系的居裏居禮溫度2.3.1低溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料PMN的居理溫度及結(jié)晶相隨所添加的PbTiO3的含量改變。56圖2-18PbTiO3–PMN系的居裏居禮溫度2.357表2-9
PbTiO3的加入量對(duì)PMN瓷料居裏居禮溫度和燒成溫度的影響編號(hào)PbTiO3加入量mol%居禮溫度(℃)燒成溫度(℃)12345101420304015455585125110011001100110011002.3.1低溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料PMN的居理溫度隨添加PbTiO3含量的增加而明顯的增加。PbTiO3移峰劑屬鈣鈦礦型鐵電體,期居理溫度為500oC,常溫的介電常數(shù)為150,而tan<300x10-4。57表2-9PbTiO3的加入量對(duì)PMN瓷料居裏居禮溫度和58圖2-20
PMW的介電常數(shù)隨溫度變化的曲線(xiàn)Pb(Mg1/2W1/2)O3(簡(jiǎn)稱(chēng)PMW)是鈣鈦礦型的反鐵電體。PMW的介電常數(shù)隨溫度的變化如圖2-20,PMW結(jié)晶相由立方相轉(zhuǎn)變?yōu)檎幌嗟臏囟葹?8oC。2.3.1低溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料58圖2-20PMW的介電常數(shù)隨溫度變化的曲線(xiàn)Pb(Mg59圖2-22
PMW-PMN系相圖Pb(Mg1/2W1/2)O3-Pb(Mg1/3Nb2/3)O3(簡(jiǎn)稱(chēng)PMW-PMN)系統(tǒng)的居理溫度的關(guān)係如圖2-22。從圖中可看出組成在相當(dāng)範(fàn)圍之內(nèi),居理溫度都在-50oC以下,表示在常溫之下,大部份的組成處?kù)毒永頊囟纫陨隙尸F(xiàn)順電體。PMW-PMN系統(tǒng)的燒節(jié)溫度較高,成瓷性不好,並且電性能也不穩(wěn)定。2.3.1低溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料59圖2-22PMW-PMN系相圖Pb(Mg1/2W1/60表2-11中溫?zé)Y(jié)MLC瓷料系列性能比較介質(zhì)CL750CL800A150A220A600C800介電常數(shù)tan(10–4)TCC(ppm/℃)體電阻率25℃(109Ω?cm)125℃擊穿電壓(KV/mm)燒成溫度(℃)內(nèi)電極%Ag
內(nèi)電極代號(hào)62~66≤10030≥1000≥100241105~113570
477285–90≤10030≥1000≥100241090~110570
477213–15≤10040≥1000≥100241277~131630
434621–25≤10030≥1000≥100241205~124350
462560–65≤10030≥1000≥100241277~131630
434675–82≤10030≥1000≥100241227~1260Au/Pt/Pd/60/
20/204325MLC的成本中主要室內(nèi)電極材料,因此採(cǎi)用賤金屬取代貴金屬為電極材料,成為降低成本的重要途徑。一般賤金屬的耐熱溫度均低,因此稍節(jié)溫度也降低至中溫?zé)?jié)溫度(1000oC左右)。中溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料有BaO-TiO2-Na2O3和CaO-TiO2-SiO22.3.2中溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料60表2-11中溫?zé)Y(jié)MLC瓷料系列性能比較介質(zhì)CL61表2-12高頻負(fù)溫度系係數(shù)NL系列介質(zhì)NL080NL150NL220NL330NL470NL750NL1500NL2200介電常數(shù)tanTCC(ppm/℃燒成溫度(℃)64–701~3–80±301105~113558–703~6–150±601105~113560–804~6–220±601105~113560–863~5–330±601105~113580–953~7–570±801105~1135108–1204~7–750±2001105~1135150–1801~2–1500±3001105~1135185–2201~6–22005001105~1150BaO-TiO2-Na2O3系在眾多材料中BaO-TiO2-Na2O3系以高溫穩(wěn)定為著稱(chēng)。代號(hào)為NPO或杜邦的CL750,2.3.2中溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料61表2-12高頻負(fù)溫度系係數(shù)NL系列介質(zhì)NL080NL62表2-15介電特性比較合成法燒結(jié)溫度(℃)燒結(jié)密度晶粒尺寸介電常數(shù)居禮溫度(℃)tg20℃
(%)電阻率20℃(?cm)20℃居禮溫度水熱合成法草酸法幹式法1200130013505.835.835.842.14.37.133003150200094001020060001251301240.93.31.94.610119.710111.010122.3.2中溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料62表2-15介電特性比較合成法燒結(jié)溫度燒結(jié)密度晶粒尺寸介63表2-16常用複合鈣鈦礦化合物性能化合物居禮溫度Tc(℃)介電常數(shù)max合成溫度(℃)鐵電體(F)或反鐵電體(AF)晶胞參數(shù)(室溫)
Pb(Mg1/2W1/2)O3
Pb(Cd1/2W1/2)O3
Pb(Mn1/2W1/2)O3Pb(Co1/2W1/2)O3Pb(Sc1/2Nb1/2)O3
38
400
1503290
RT=75max=115RT=90max=1652002452400
960
750
–850–
AF
AFAFF
A=(4.1560.002)?,=9195b=(4.0740.002)?a=4.063?,b=4.033?,=9012a=4.008?a=(4.0740.001)?a=(4.0830.001)?
2.3.2中溫?zé)Y(jié)MLC陶瓷材料63表2-16常用複合鈣鈦礦化合物性能化合物居禮溫度T64表2-16常用複合鈣鈦礦化合物性能(續(xù))
化合物居禮溫度Tc(℃)介電常數(shù)max合成溫度(℃)鐵電體(F)或反鐵電體(AF)晶胞參數(shù)(室溫)Pb(Mn1/2Nb1/2)O3Pb(Fe1/2Nb1/2)O3Pb(Co1/2Nb1/2)O3Pb(Ni1/2Nb1/2)O3Pb(In1/2Nb1/2)O3Pb(Yb1/2Nb1/2)O3
Pb(Sc1/2Ta1/2)O3
Pb(Mn1/2Ta1/2)O3Pb(Fe1/2Ta1/2)O3Pb(Co1/2Ta1/2)O3Pb(Yb1/2Ta1/2)O3
Pb(Fe1/2W1/3)O3Pb(Mg1/3Nb2/3)O3Pb(Zn1/3Nb2/3)O3Pb(Cd1/3Nb2/3)O3Pb(Co1/3Nb2/3)O3Pb(Ni1/3Nb2/3)O3Pb(Mg1/3Ta2/3)O3Pb(Co1/3Ta2/3)O3Pb(Ni1/3Ta2/3)O3Pb(Mn2/3W1/3)O3
Pb(Fe2/3W1/3)O3–114–70–18090300
26
––30–140280
––12140270–98–120–98–140–180200
–95–1200060002400550350
1500
–37004000100
–1260022000–60004000700040002400380
––11501100–––
–
–1150––
–1050959–11009201100–––
900–FF–FAF
F
–FFAF
–FFFFFFFFAF
F–a=4.014?,=89.92––a=4.11?a=4.118?b=4.107?=9027a=(4.0720.001)?–a=(4.0070.001)?–a=4.154?b=4.108?=9030a=3.97?a=4.04?a=4.04?–a=4.04?a=4.03?a=4.02?a=4.01?a=4.01?a=c=4.098?b=4.014?=9023a=4.02?64表2-16常用複合鈣鈦礦化合物性能(續(xù))化合物居本章大綱→2.1電介質(zhì)的基本物理性能→2.2微波介質(zhì)陶瓷→2.3多層電容器陶瓷65Chapter2電介質(zhì)材料本章大綱1Chapter2電介質(zhì)材料電介質(zhì)材料(dielectricmaterials)66電介質(zhì)材料(dielectricmaterials)是指在電場(chǎng)作用下,能形成極化(polarization)的一切物質(zhì)。具有介電常數(shù)(dielectricconstant)的任何物質(zhì),都可以看做是電介質(zhì)。電介質(zhì)材料的基本性質(zhì)及在電子、通訊行業(yè)中得到廣泛應(yīng)用的微波陶瓷材料和多層電容器陶瓷材料。電介質(zhì)材料(dielectricmaterials)2電介2.1.1電介質(zhì)的介電常數(shù)67當(dāng)在一個(gè)真空平行板電容器的電極板間嵌入一塊電介質(zhì)時(shí),如果在電極之間施加外電場(chǎng),則可發(fā)現(xiàn)在介質(zhì)表面上感應(yīng)出了電荷,及正極板附近的介質(zhì)表面上感應(yīng)出了負(fù)電荷,負(fù)極板附近的介質(zhì)表面上感應(yīng)出正電荷,這種表面電荷稱(chēng)為感應(yīng)電荷(inducedcharge),也稱(chēng)束縛電荷。電介質(zhì)在電場(chǎng)場(chǎng)作用下產(chǎn)生感應(yīng)電荷的現(xiàn)象,也稱(chēng)為電介質(zhì)的極化。對(duì)真空平行板電容器,電容Co為:
(2-1)式中A為面積,d為板極間距離,
o是真空介電常數(shù)(absolutepermittivity),
o=8.8510-12F/m(法拉/米)。2.1.1電介質(zhì)的介電常數(shù)3當(dāng)在一個(gè)真空平行板電容器的電極2.1.1電介質(zhì)的介電常數(shù)68如果在真空電容器中嵌入電介質(zhì),則電容C為:
(2-2)式中
是電介質(zhì)的介電常數(shù),r
稱(chēng)相對(duì)介電常數(shù)(relativepermittivity)。
(2-3)2.1.1電介質(zhì)的介電常數(shù)42.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)69極化現(xiàn)象及其物理量極化就是介質(zhì)內(nèi)質(zhì)點(diǎn)(原子、分子、離子)正負(fù)電荷重心的分離,形成偶極子(dipole)。在電場(chǎng)作用下,構(gòu)成質(zhì)點(diǎn)的正負(fù)電荷沿電場(chǎng)方向在有限範(fàn)圍內(nèi)移動(dòng),組成一個(gè)偶極子(圖2-1)。設(shè)正電荷與負(fù)電荷的位移向量為
l,則定義此偶極子的電偶極距=ql,規(guī)定其方向從負(fù)電荷指向正電荷,即電偶極距的方向與外電場(chǎng)
E
的方向一致。
如果介質(zhì)中含有極性分子,則這些極性分子都可以看作偶極子。圖2-1偶極子2.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)5極化現(xiàn)象及其物2.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)70在外電場(chǎng)作用下,這些極性分子發(fā)生轉(zhuǎn)向,轉(zhuǎn)向的結(jié)果是每一個(gè)極性軸趨於電場(chǎng)方向,所以每一個(gè)偶極子的電偶極距
應(yīng)看作原極性分子偶極距在電場(chǎng)方向的投影。
單位電場(chǎng)強(qiáng)度下,質(zhì)點(diǎn)電偶極距的大小稱(chēng)為質(zhì)點(diǎn)的極化率(polarizability)
(2-4)這裏
Eloc
為作用在微觀質(zhì)點(diǎn)上的局部電場(chǎng),它與宏觀外電場(chǎng)並不相同。
表示材料的極化能力,只與材料的性質(zhì)有關(guān),其單位為﹝法·米2﹞(即F·m2)。2.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)6在外電場(chǎng)作用下2.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)71定義介質(zhì)單位體積內(nèi)的電偶極矩總和
P為介質(zhì)的極化強(qiáng)度(polarization)(2-5)其單位為﹝庫(kù)倫/米2﹞(即C/m2),與面電荷密度單位一樣。如果介質(zhì)單位體積中的極化值點(diǎn)數(shù)等於
n,由於每一偶極子的電偶極矩具有同一方向(電場(chǎng)方向)(2-6)式中
為各質(zhì)點(diǎn)的平均偶極矩。對(duì)一材料來(lái)說(shuō),n
和
一定,則
P
與宏觀平均電場(chǎng)
E
成正比。定義(2-7)
稱(chēng)為電介質(zhì)極化係數(shù),它將介質(zhì)的宏觀電場(chǎng)
E
和宏觀物理量
P
聯(lián)繫起來(lái)。2.1.2介質(zhì)的極化(極化現(xiàn)象及其物理量)7定義介質(zhì)單位體2.1.2介質(zhì)的極化(克勞修斯-莫索蒂方程)72宏觀電場(chǎng)E:介質(zhì)宏觀電場(chǎng)是由外加電場(chǎng)(由物體外部固定的電荷所產(chǎn)生的電場(chǎng))和構(gòu)成物體的所有質(zhì)點(diǎn)電荷的總電場(chǎng)的向量和。
極化強(qiáng)度P造成的電場(chǎng)可認(rèn)為是由表面束縛電荷引起的。根據(jù)靜電學(xué)原理,由均勻極化所產(chǎn)生的電場(chǎng)等於分佈在物體表面上的束縛電荷在真空中產(chǎn)生的電場(chǎng)。令此電場(chǎng)強(qiáng)度為E1,它和外加電場(chǎng)E外方向相反,因而稱(chēng)之為退極化場(chǎng),見(jiàn)圖2-2。一個(gè)橢球形樣品在外電場(chǎng)下能產(chǎn)生均勻的極化強(qiáng)度和均勻的退極化場(chǎng)。這樣對(duì)宏觀場(chǎng)的貢獻(xiàn)完全來(lái)自E1
和
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