結(jié)構(gòu)化學(xué)復(fù)習(xí)題及答案

V:1.0精細(xì)整理，僅供參考日期：20xx年X月填空題（每空1分，共30分）試卷中可能用到的常數(shù)：電子質(zhì)量（9.110×10-31kg）,真空光速（2.998×108m.s-1）,電子電荷（-1.602×10-19C）,Planck常量（6.626×10-34J.s）,Bohr半徑（5.29×10-11m）,Bohr磁子(9.274×10-24J.T-1),Avogadro常數(shù)(6.022×1023mol-1)1.導(dǎo)致"量子"概念引入的三個(gè)著名實(shí)驗(yàn)分別是_________,________和__________.2.測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系_____________________。3.氫原子光譜實(shí)驗(yàn)中，波爾提出原子存在于具有確定能量的（分立軌道上），此時(shí)原子不輻射能量，從（低能級(jí)軌道）向（高能級(jí)軌道）躍遷才發(fā)射或吸收能量；光電效應(yīng)實(shí)驗(yàn)中入射光的頻率越大，則（光電子動(dòng)能）越大。5.方程中，a稱為力學(xué)量算符的___________。6.如果某一微觀體系有多種可能狀態(tài)，則由它們線性組合所得的狀態(tài)也是體系的可能狀態(tài)，這叫做態(tài)疊加_____原理。7.將多電子原子中的其它所有電子對(duì)某一個(gè)電子的排斥作用看成是球?qū)ΨQ的，是只與徑向有關(guān)的力場(chǎng)，這就是___中心力場(chǎng)近似。8.原子單位中，長(zhǎng)度的單位是一個(gè)Bohr半徑，質(zhì)量的單位是一個(gè)電子的靜止質(zhì)量，而能量的單位為_(kāi)Eh___。9.He+離子的薛定諤方程為_(kāi)____________。10.鈉的電子組態(tài)為1s22s22p63s1，寫(xiě)出光譜項(xiàng)___________，光譜支項(xiàng)_____________。11.給出下列分子所屬點(diǎn)群:吡啶__C2v_____BF3__D3h____NO3-_____D3h__，二茂鐵________。12.在C2+，NO，H2+，He2+，等分子中，存在單電子σ鍵的是_________，存在三電子σ鍵的是________，存在單電子π鍵的是_______，存在三電子π鍵的是________。13.用分子軌道表示方法寫(xiě)出下列分子基態(tài)時(shí)價(jià)電子組態(tài)，鍵級(jí)，磁性。O2的價(jià)電子組態(tài)_______________________________鍵級(jí)______磁性____________。NO的價(jià)電子組態(tài)_________________________________鍵級(jí)_______磁性________。14.dz2sp3雜化軌道形成_________________幾何構(gòu)型。d2sp3雜化軌道形成__________________幾何構(gòu)型。15.原子軌道線性組合成分子軌道的三個(gè)原則是_________，_________和__________16.事實(shí)證明Li的2s軌道能和H的1s軌道有效的組成分子軌道，說(shuō)明原因_________________________________________________________________________17.類氫體系的某一狀態(tài)為Ψ43-1，該體系的能量為（）eV，角動(dòng)量大小為（），角動(dòng)量在Z軸上的分量為（）。18.兩個(gè)能級(jí)相近的原子軌道組合成分子軌道時(shí)，能級(jí)低于原子軌道的分子軌道稱為_(kāi)______________________。19.對(duì)于簡(jiǎn)單的sp雜化軌道，構(gòu)成此軌道的分子一般為_(kāi)_________構(gòu)型。20.按HMO處理,苯分子的第____和第_____個(gè)分子軌道是非簡(jiǎn)并分,其余都是__________重簡(jiǎn)并的。選擇題（每題2分，共30分）1.下列哪一項(xiàng)不是經(jīng)典物理學(xué)的組成部分？()a.牛頓(Newton)力學(xué)b.麥克斯韋(Maxwell)的電磁場(chǎng)理論c.玻爾茲曼(Boltzmann)的統(tǒng)計(jì)物理學(xué)d.海森堡(Heisenberg)的測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系2.根據(jù)Einstein的光子學(xué)說(shuō)，下面哪種判斷是錯(cuò)誤的(

)

a.光是一束光子流，每一種頻率的光的能量都有一個(gè)最小單位，稱為光子b.光子不但有能量，還有質(zhì)量，但光子的靜止質(zhì)量不為0c.光子具有一定的動(dòng)量d.光的強(qiáng)度取決于單位體積內(nèi)光子的數(shù)目，即，光子密度3.下面哪種判斷是錯(cuò)誤的()a.只有當(dāng)照射光的頻率超過(guò)某個(gè)最小頻率時(shí)，金屬才能發(fā)身光電子b.隨著照射在金屬上的光強(qiáng)的增加，發(fā)射電子數(shù)增加，但不影響光電子的動(dòng)能c.隨著照射在金屬上的光強(qiáng)的增加，發(fā)射電子數(shù)增加，光電子的動(dòng)能也隨之增加d.增加光的頻率，光電子的動(dòng)能也隨之增加4.根據(jù)deBroglie關(guān)系式及波粒二象性，下面哪種描述是正確的(

)

a.光的波動(dòng)性和粒子性的關(guān)系式也適用于實(shí)物微粒b.實(shí)物粒子沒(méi)有波動(dòng)性c.電磁波沒(méi)有粒子性d.波粒二象性是不能統(tǒng)一于一個(gè)宏觀物體中的5.下面哪一個(gè)不是由量子力學(xué)處理箱中粒子所得的受勢(shì)能場(chǎng)束縛粒子共同特性？a.能量量子化b.存在零點(diǎn)能c.沒(méi)有經(jīng)典運(yùn)動(dòng)軌道，只有幾率分布d.存在節(jié)點(diǎn)，但節(jié)點(diǎn)的個(gè)數(shù)與能量無(wú)關(guān)6.粒子處于定態(tài)意味著()a.粒子處于概率最大的狀態(tài)b.粒子處于勢(shì)能為0的狀態(tài)c.粒子的力學(xué)量平值及概率密度分布都與時(shí)間無(wú)關(guān)的狀態(tài)d.粒子處于靜止?fàn)顟B(tài)7.下列各組函數(shù)可作為算符的本征函數(shù)的是：()A.xy2B.x2C.sinxD.x2+cosx8、測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系的含義是：()A.粒子太小，不準(zhǔn)確測(cè)定其坐標(biāo)B.運(yùn)動(dòng)不快時(shí)，不能準(zhǔn)確測(cè)定其動(dòng)量C.粒子的坐標(biāo)和動(dòng)量都不能準(zhǔn)確測(cè)定D.不能同時(shí)準(zhǔn)確地測(cè)定粒子的坐標(biāo)與動(dòng)量9.下列函數(shù)是算符d/dx的本征函數(shù)的是：（）；本征值為：（）。A、e2xB、cosXC、logexD、sinx3E、3F、-1G、1H、210.Ψ32-1的節(jié)面有（B）個(gè)，其中（D）個(gè)平面。A、3B、2C、1D、011.Fe的電子組態(tài)為：3d64s2，其能量最低的光譜支項(xiàng)為：()a.b.c.d.12.n=3能層中最多可以充填多少電子(

)

a.9b.12c.15d.1813.氫原子的3s、3p、3d、4s軌道能級(jí)次序?yàn)?)A.B.C.D.14.波恩對(duì)態(tài)函數(shù)提出統(tǒng)計(jì)解釋：在某一時(shí)刻t在空間某處發(fā)現(xiàn)粒子的幾率與下面哪種形式的態(tài)函數(shù)成正比。A．︱ψ︱B.︱ψ︱2C.︱ψ︱1.5D.xy︱ψ︱15.對(duì)氫原子Ф方程求解，指出下列敘述錯(cuò)誤的是A.可得復(fù)數(shù)解Фm=exp(im?),m=±m(xù)B.將兩個(gè)獨(dú)立特解線性組合可得到實(shí)數(shù)解C.根據(jù)態(tài)函數(shù)的單值性，確定m=0，±1，±2，…±lD.根據(jù)歸一化條件QUOTE=1,求得A=QUOTE16.Rn,l(r)-r圖中，節(jié)點(diǎn)數(shù)為A.n-1個(gè)B.n-l-1個(gè)C.n-l+1個(gè)D.n-l-2個(gè)17.下面說(shuō)法正確的是A.凡是八面體配合物一定屬于Oh點(diǎn)群B.凡是四面體構(gòu)型的分子一定屬于Td點(diǎn)群C.異核雙原子分子一定沒(méi)有對(duì)稱中心D.在分子點(diǎn)群中對(duì)稱性最低的是C1點(diǎn)群，對(duì)稱性最高的是Oh點(diǎn)群18.下列分子中偶極距不為零的分子是A.BeCl2B.BF3C.NF3D.CH3+19.在LCAO-MO方法中，各原子軌道對(duì)分子軌道的貢獻(xiàn)可由哪個(gè)決定A.組合系數(shù)CijB.Cij2C.（Cij）?D.（Cij）-?20.2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在離域π鍵，它是A.ΠQUOTEB.ΠQUOTEC.ΠQUOTED.ΠQUOTE21.下列分子或離子中不是sp3雜化的是A.H2SB.BCl3C.PCl3D.NH4+22.按價(jià)電子互斥理論，下列哪個(gè)分子成四面體形狀A(yù).XeF4B.XeO4C.ICl4-D.BrF4-23.金屬銅為A1結(jié)構(gòu)，其晶胞型式和結(jié)構(gòu)基元分別是A．立方面心，4個(gè)Cu原子B.立方體心，2個(gè)Cu原子C.立方體心，1個(gè)Cu原子D.立方面心，1個(gè)Cu原子24.通過(guò)變分法處理氫分子離子體系，計(jì)算得到的體系能量總是：（）A、等于真實(shí)體系基態(tài)能量B、大于真實(shí)體系基態(tài)能量C、不小于真實(shí)體系基態(tài)能量D、小于真實(shí)體系基態(tài)能量25.分子的Raman光譜研究的是()a.樣品吸收的光b.樣品發(fā)射的光c.樣品散射的光d.樣品透射的光26.按分子軌道理論,下列分子(離子)中鍵級(jí)最大的是a.F2b.Fc.Fd.F27.價(jià)鍵理論處理H2時(shí),試探變分函數(shù)選為a.=c1a(1)+c2b(2)b.=c1a(1)b(1)+c2a(2)b(2)c.=c1a(1)b(2)+c2a(2)b(1)d.=c1a(1)a(2)+c2b(1)b(2)28.下面那種分子電子離域能最大(A)已三烯(B)正已烷(C)苯(D)環(huán)戊烯負(fù)離子29.屬于那一點(diǎn)群的分子可能有旋光性(A)Cs(B)Dh(C)Oh(D)Dn30.分子屬所屬的點(diǎn)群為a.C2hb.C2vc.D2hd.D2d31.分子的性質(zhì)為a.有旋光性且有偶極矩b.有旋光性但無(wú)偶極矩c.無(wú)旋光性但有偶極矩d.無(wú)旋光性且無(wú)偶極矩32.某d8電子構(gòu)型的過(guò)渡金屬離子形成的八面體絡(luò)合物,磁矩為B,則該絡(luò)合物的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為a.6Dqb.6Dq-3Pc.12Dqd.12Dq-3P33.ML6絡(luò)合物中,除了配鍵外,還有配鍵的形成,且配位體提供的是低能占據(jù)軌道,則由于配鍵的形成使分裂能:a.不變b.變大c.變小d.消失34.ML8型絡(luò)合物中，M位于立方體體心，8個(gè)L位于立方體8個(gè)頂點(diǎn)，則M的5個(gè)d軌道分裂為多少組a.2b.3c.4d.535.平面正方形場(chǎng)中，受配位體作用，能量最高的中央離子d軌道為a.dx2-y2b.dxyc.dxzd.dyz36.八面體絡(luò)合物ML6中，中央離子能與L形成鍵的原子軌道為a.dxy、dxz、dyzb.px、py、pzc.dxy、dxz、px、pzd.(a)和(b)37.根據(jù)MO理論，正八面體絡(luò)合物中的d軌道能級(jí)分裂定義為a.E(eg)-E(t2g)b.E(eg*)-E(t2g)c.E(t2g)-E(eg)d.E(t2g*)-E(eg*)39.與b軸垂直的晶面的晶面指標(biāo)可能是：-----------------------------（）Ａ）（０１１）Ｂ（１００）Ｃ（０１０）Ｄ（００１）40.下列絡(luò)合物的幾何構(gòu)型哪一個(gè)偏離正八面體最大？------------------------------------()六水合銅(Ⅱ)(B)六水合鈷(Ⅱ)(C)六氰合鐵(Ⅲ)(D)六氰合鎳(Ⅱ)41.對(duì)于"分子軌道"的定義，下列敘述中正確的是：-----------------()(A)分子中電子在空間運(yùn)動(dòng)的波函數(shù)(B)分子中單個(gè)電子空間運(yùn)動(dòng)的波函數(shù)(C)分子中單電子完全波函數(shù)(包括空間運(yùn)動(dòng)和自旋運(yùn)動(dòng))(D)原子軌道線性組合成的新軌道42.紅外光譜由分子內(nèi)部（）能量躍遷引起。A、轉(zhuǎn)動(dòng)B、電子-振動(dòng)C、振動(dòng)D、振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)43.CH4屬于下列哪類分子點(diǎn)群：（）A、TdB、DohC、C3vD、CS44.晶包一定是一個(gè)：（）A、八面體B、六方柱體C、平行六面體D、正方體45.(312)晶面在a，b，c軸上的截距分別為（）：A、3a,b,2cB、3a,6b,2cC、2a,6b,3cD、3a,b,c46.某晶體屬立方晶系，一晶面截x軸a/2，截y軸b/3，截z軸c/4，則該晶面的指標(biāo)為()A.(234)B.(432)C.(643)D.(213)47.特征x射線產(chǎn)生是由于()a.原子內(nèi)層電子能級(jí)間躍遷b.原子的價(jià)電子能級(jí)間的躍遷c.分子振動(dòng)能級(jí)間的躍遷d.分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷48.國(guó)際符號(hào)42m相對(duì)應(yīng)的點(diǎn)群熊夫利符號(hào)是()A.D4hB.TdC.D2dD.C4v簡(jiǎn)答題（每小題4分，共20分）1、是算符的本征函數(shù)，求本征值。解：因此，本征值為-6a。2.說(shuō)明下列化合物中心原子的雜化類型、分子的幾何構(gòu)型及分子所屬點(diǎn)群。NH3、BF3、CCl4、[Ti（H2O）6]+雜化幾何點(diǎn)群NH3、不等性sp3三角錐C3vBF3、sp2平面三角形D3hCCl4、sp3四面體Td3.寫(xiě)出，，，和的鍵級(jí)、鍵長(zhǎng)長(zhǎng)短次序及磁性解：O2+O2O2-O22-鍵級(jí)2.521.51鍵長(zhǎng)O2+<O2<O2-<O22-磁性順磁順磁順磁抗磁4.寫(xiě)出N2+和N2的鍵級(jí)、鍵長(zhǎng)長(zhǎng)短次序及磁性。解：N2+N2鍵級(jí)2.53鍵長(zhǎng)N2+>N2磁性順磁抗磁5.為什么過(guò)渡金屬元素的化合物大多有顏色（10分）解：過(guò)渡金屬配合物中，中心離子d軌道能級(jí)分裂，在光照下d電子可從能級(jí)低的d軌道躍遷到能級(jí)高的d軌道，產(chǎn)生d-d躍遷和吸收光譜，這種d-d躍遷產(chǎn)生的吸收光譜，常常在可見(jiàn)光區(qū)，故過(guò)度金屬配合物通常都有顏色。6.說(shuō)明類氫離子3Pz狀態(tài)共有多少個(gè)節(jié)面,各是什么節(jié)面.解：類氫離子3pz，n=3，l=1，m=0；共有n–1=3-1=2個(gè)節(jié)面，徑向節(jié)面n–l-1=3-1-1=1，球面；角節(jié)面l=1，m=0，xoy平面7.寫(xiě)出玻恩--奧本海默近似下Li+的哈密頓算符(原子單位).解：碳原子的電子排布為：1s22s22p2,1s22s2是閉殼層，所以只考慮p210-1|ML|max=QUOTE=1,L=1，|MS|max=1,L=1,J=2,1,0，p電子半充滿前，故