大學(xué)無機化學(xué)第十九章試題及答案

/6第20章鉻副族和錳副族總體目標(biāo)：.掌握鉻、鉬、鎢、錳單質(zhì)及化合物的性質(zhì).掌握同多酸和雜多酸的概念各節(jié)目標(biāo)：第一節(jié)鉻及其化合物.了解鉻單質(zhì)的性質(zhì)、和制取.掌握Cr（田）、Cr（IV）化合物的主要性質(zhì)第二節(jié)鉬、鎢及其化合物了解鉬、鎢單質(zhì)的性質(zhì)、制備和用途掌握同多酸和雜多酸的概念第三節(jié)錳及其化合物.掌握錳單質(zhì)的性質(zhì)、制備和用途.掌握Mn（H）、Mn（IV）、Mn（VI）、Mn（VU）化合物的性質(zhì)第四節(jié)锝、錸及其化合物了解锝、錸單質(zhì)及其化合物的性質(zhì)和用途習(xí)題一.選擇題TOC\o"1-5"\h\z1．要洗凈長期放過高猛酸鉀試劑瓶，應(yīng)選用（ ）（中國科技大學(xué)《無機化學(xué)》 ）A.濃硫酸B.硝酸 C.稀鹽酸 D.濃鹽酸.下列金屬中，熔點最高的是 （ ） （吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）A．CrB.MoC.WD.Mn.下列金屬中，由于鈍化作用而不與冷的濃硝酸反應(yīng)的是 （ ）（吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）A．PbB.HgC.CrD.Mn.下列化合物中，還原性最強的是 （ ） （吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）A． Mg（ OH）2 B.Al（ NO3） 3 C.Cu（ NO3） 3D.Mn（ OH） 2

（吉林大學(xué)《無機化學(xué)例.（吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）A．CuOB.CrOA．CuOB.CrO3 C.MoO3D.MnO26.某金屬離子在八面體強場中的磁矩與在八面體弱場中的磁矩幾乎相等，則該離子可能是 （ ）A．Mn2+ B.Cr可能是 （ ）A．Mn2+ B.Cr3+ C.Mn3+ D.Fe3+.由Cr2O3制備K2CrO4,應(yīng)選擇的試劑是 (A.王水 B.H2O2+H2SO4 C.C12.下列離子中，還原能力最強的是 （ ）A.Hg22+ B.Mn2+C.Cr2+D.V3+.下列金屬氧化物中，熔點最低的是 （ ）A．Na2O B。HgOC。V2O5.酸性介質(zhì)中發(fā)生歧化反應(yīng)的離子是 （A．Mn2+ B.Mn3+Cr3+（吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ））（吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）D.KOH（S）+KClO3（S）（吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）（吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）D.Mn2O7） （吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）Ti3+11.過渡元素氧化態(tài)的變化規(guī)律是 （ ） （吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》 ）A.同一周期中，從左到右，氧化態(tài)先升高，后降低B.同一周期中，從左到右，氧化態(tài)先降低，后升高C.同一族中，從上到下，高氧化態(tài)趨向于較穩(wěn)定D.同一族中，從上到下，低氧化態(tài)趨向于較穩(wěn)定12.下述關(guān)于過渡元素的規(guī)律正確的是 （ ）（吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》 ）A.一般來說，過渡元素從左到右，金屬性減弱的趨勢較為明顯B.所有同族過渡元素，自上而下，金屬性依次增強C.同一過渡系元素氧化物及其水合物，從左到右酸性減弱D.過渡元素的離子中如果有為成對電子，具水溶液就有顏色13.下列說法錯誤的是 （ ） （吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》 ）V2O5溶解在強堿性溶液中，生成鈾酸鹽V2O5溶解在鹽酸中，生成VOC12,放出C12氣C.用H2還原V2O5,可制得金屬銳D.用金屬在加熱條件下還原V2O5可制得金屬銳

）（吳成鑒《無機化學(xué)14.下列關(guān)于銘副族元素與鹵素反應(yīng)的敘述中錯誤的是）（吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》）A.Cr,Mo,W在常溫下都能與F2劇烈反應(yīng)B.Cr在加熱時能與氯、澳、碘化合C.Mo在加熱能與氯、澳化合15C.Mo在加熱能與氯、澳化合15.下列敘述中，正確的是（ ）A.堿性溶液中，Cr2O4最穩(wěn)定C.酸性溶液中，Cr2+可歧化為Cr3+和CrD.W在加熱時能與澳、碘化合（吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》 ）B.酸性溶液中，Cr2+最穩(wěn)定D.酸性溶液中，Cr3+的還原性最強這16.有些含氧酸是強酸、強氧化劑。但只存在于水溶液中，不能分離出游離的酸些酸是（）（吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》 些酸是（）（吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》 ）A.Cr3+和CrA.Cr3+和Cr2O72-B.Cr(OH)4-和Cr2O7C.Cr3+和CrO42-D.Cr(OH)4-和CrO42-A.銘酸 B.鴇酸 C.鈦酸D.高鈕酸.在CrCl3和&Cr2?；旌掀鹗家怪屑尤脒^量的氫氧化鈉溶液， 下列離子對濃度最大的是（（中國科技大學(xué)《無機化學(xué)》）的是（.分離溶液中的Cr3+和Zn2+離子的方法可采用（ ） （中國科技大學(xué)《無機化學(xué)》）A.加入過量的NaOH溶液 B.加入過量的氨水C.加入過量的NaOH溶液和H2O2溶液D.加入過量的NaOH溶液并加熱.在下列鉆的化合物中，鈕的氧化數(shù)最低的化合物是（ ）（中國科大《無機化學(xué)》）A.HMn（CO）5 B.Mn（NO）3（CO） C.Mn2（CO）10 D.CH3Mn（CO）5.Cr（CO6中的Cr原子采取的雜化軌道類型為（ ） （中國科大《無機化學(xué)》）A.sp3d2 B.d2sp3 C.sp3df D.sp3f221..下列各硫化物中，哪一種硫化物能溶于醋酸（ ）（中國科大《無機化學(xué)》）A.CuS B.ZnS C.MnS D.HgS二.填空題.銘緩慢溶于鹽酸生成的藍(lán)色產(chǎn)物是，該產(chǎn)物不穩(wěn)定，很容易被氧化為綠色的. （吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）.給出下列礦物的主要成分的化學(xué)式.（吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》）（1）銘鐵礦；（2）輝舟礦；（3）黑鴇礦；（4）白鴇礦；（5）軟鉆礦。TOC\o"1-5"\h\z.向K2MnO4溶液中滴加稀硫酸時，發(fā)生,反應(yīng)，產(chǎn)物為.（吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）.向CrCl3溶液中滴加Na2CO3溶液，產(chǎn)生的沉淀組成為,沉淀的顏色為. （吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）.鈕的常見氧化物有MnO,Mn2O3,MnO2,Mn2O7,其中堿性最強的是:酸性最強的是.（吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》 ）.十二鴇磷雜多酸的化學(xué)式為. （吉林大學(xué)《無機化學(xué)例題與習(xí)題》）.在Cr2（SO4）3溶液中，加入Na2s溶液，產(chǎn)物為.（吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》）.被稱為金紅石的物質(zhì)是. （吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》）.TiO2與熱的濃硫酸作用析出的是. （吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》）.白色的NH4V03力口熱后，顏色變深，其原因是生成了.黑龍江11鐳的氧化物中，酸性最強的是. （吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》）12.白色的NH4V03力口熱后，顏色變深，其原因是生成了.（吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》）三.問答題.討論過渡元素的原子半徑的變化 （吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》）.預(yù)測[Cr（H2O）6]2+和[Cr（CN）6]4-中未成對電子數(shù)？ （吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》）TOC\o"1-5"\h\z.鋅汞齊能將鈾酸鹽中的銳（V）還原至花（IV）,但不能使酸鹽還原，此實驗結(jié)果說明了什么規(guī)律？ （吳成鑒《無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)》 ）.用Pb（Ac）2溶液檢出Cr（VI）時，為什么用HAc酸化溶液？（胡少文《無機化學(xué)習(xí)題精解》）.在MnO溶液中，加入適量的HNO再加入NaBiQ,溶液中出現(xiàn)紫紅色后又消失，說明原因并寫出有關(guān)反應(yīng)的方程式。 （大連理工大學(xué)《無機化學(xué)習(xí)題詳解》 ）.以MnO刻原料，經(jīng)過堿熔法最終制的KMnO寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式，說明為什么不能用堿熔法從MnO2ft接制得KMnO （大連理工大學(xué)《無機化學(xué)習(xí)題詳解》 ）四、計算題：E（MnO2）（Mn2+）（1.23V）低于E0（Cl2/Cl）（1.36V）,但卻能用MnO2氧化濃鹽酸制備氯氣，為什么？答案：.D2.C 3.C 4.D 5.B6.B 7.D8.C 9.D 10.B 17.D18.D19.B 20.B 21.C二． 1.CrCl2，CrCl3.(1)Fe(CrO2)2或FeO.Cr2O3； (2)MoS2； (3)(Fe,Mn)WO4；(4)CaWO4；(5)MnO2.歧化， KMnO4和MnO2.MnO4，Mn2O7.H3[PW12O40].Cr(OH)3,H2S.TiO2 9.TiOSO4.H2O 10.V2O511.Mn2O7 12..V2O5三．簡答題 ;.各周期中隨原子序數(shù)的增加，原子半徑依次減小，但變化得和慢，到了各周期過渡元素的末尾才稍微增大； 各族中從上至下原子半徑增大， 但第 5、6周期同族元素的原子半徑卻很接近.中心離子Cr2+的最外層結(jié)構(gòu)是d4,與弱場配位體H2O形成高自旋配合物，中心離子最外層d電子分布為de3dr1,有4個未成對電子。Cr2+與強場配為體CN-形成低自旋配合物，中心離子的最外層電子分布為 de4dr0,有兩個未成對電子.鋅汞氣能將釩酸鹽、鈮酸鹽由高氧化態(tài)還原為低氧化態(tài)，而不能使酸鹽還原，說明釩分族元素依釩、鈮、順序高氧化態(tài)逐漸穩(wěn)定，而低氧化態(tài)化合物較少，穩(wěn)定性依次降低。4．若溶液堿性太強， Pb(OH)2要沉淀；若酸性太強，則會溶解。所以要用 HAc酸化溶液。2PbCrO4+2H+=2Pb2++Cr2O72-+H2O5.冉酸性溶液中，NaBiO3可以把Mn2+氧化成MnO4-離子，呈紫紅色。當(dāng)溶液中有

Cl-存在時，MnO4-(紫紅色)出現(xiàn)后可被Cl-還原為Mn2+(無色)，所以溶液出現(xiàn)紫紅色又消失。有關(guān)的反應(yīng)如下：2Mn2++5NaBiO3+14Hj2MnO4-+5Bi3++5Na++7H2O2MnO4-+10Cl-+16H+-2Mn2++5Cl2+8H2O6.3MnO2+6KOH+KClO3-3K2MnO4+KCl+3H2O2K2MnO4+Cl2-2KMnO4+2KCl在濃堿溶液中，MnO4-能被OH-還原為綠色的MnO42-并放出O2.4MnO4-+4OH--4MnO42-+O2+2H2O所以不能用堿溶法從MnO2直接制得KMnO4解因為對于濃鹽酸(通常c(HCl)=12mol?L-1),c(H+)=12mol?L\c(Cl)=12mol?L-1。對于反應(yīng)MnO2+4H++2e2、L…c\…2+\lO/r”c5n2+\0.0592,c(Mn)E(MnO2)(Mn)=E(MnO2)(Mn)--2—lg{-^H/0.059