大學(xué)物理化學(xué)公式集

PAGE4PAGE4熱力學(xué)第一定律ep功：δW＝δW＋δWfepe膨脹功δWe

dV 膨脹功為正，壓縮功為負(fù)。外f非膨脹功δW＝xdyf非膨脹功為廣義力乘以廣義位移。如δW（機(jī)械功）＝fdL，δW（電功）＝EdQ，δW（表面功）＝rdA。熱Q：體系吸熱為正，放熱為負(fù)。熱力學(xué)第一定律：△U＝Q—W 焓H＝U＋pV理想氣體的內(nèi)能和焓只是溫度的單值函數(shù)熱容 C＝δQ/dT等壓熱容：C＝δQ/dT＝（?H/?T）p p p等容熱容：C＝δQ/dT＝（?U/?T）v常溫下單原子分子：Cv

vm＝Cv

vmt＝3R/2， ，常溫下雙原子分子：Cvm＝Cvmt＋Cvmr＝5R/2， ， ，等壓熱容與等容熱容之差：任意體系 Cp

＝[p＋（?U/?V）

]（?V/?T）理想氣體 Cp

v T p＝nRv理想氣體絕熱可逆過程方程：1 pVγ＝常數(shù)TVγ-1＝常數(shù) p1-γTγ＝常數(shù)γ＝Cp/C1 v 1 2理想氣體絕熱功：W＝C（T—v 1 2

1 －1

1V—p2V）理想氣體多方可逆過程：W＝T－T

nR（T—）T1 2T1熱機(jī)效率：η＝2 1 冷凍系數(shù)：β＝－Q/W1T2T可逆制冷機(jī)冷凍系數(shù)：β＝ 1 pTC焦湯系數(shù)：μ

2 1＝T ＝－ J－T p H p實(shí)際氣體的ΔH和ΔU：U U H

HΔU＝T dT＋VdV ΔH＝dT＋p dp V T

P TQQ化學(xué)反應(yīng)的等壓熱效應(yīng)與等容熱效應(yīng)的關(guān)系：＝QQp

V＋ΔnRTB當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度ξ＝1mol時(shí)，ΔrHm＝ΔrUm＋ RTBB T Hr m

T＝H2 r

T＋21 T

CB

BdT1熱力學(xué)第二定律Clausius

AB

—BQ0TA熵函數(shù)的定義：dS＝δQR/T Boltzman熵定理：S＝klnΩHelmbolz自由能定義：F＝U—TS 熱力學(xué)基本公式：組成恒定、不作非膨脹功的封閉體系的熱力學(xué)基本方程：dU＝TdS－pdV dH＝TdS＋VdpdF＝－SdT－pdV Maxwell關(guān)系：S

p

S VV＝T

p

＝－T T V

T p熱容與T、Sp、V的關(guān)系：C＝TS C＝TSV T p T pV

/THGibbs自由能與溫度的關(guān)系：Gibbs－Helmholtz公式單組分體系的兩相平衡：

＝－ T2pdp HClapeyron方程式： ＝ X m 式中代表vap，fus，sub。dT T VX mdlnp HClausius－Clapeyron方程（兩相平衡中一相為氣相＝ vap mdT RT2p V

＝ m

p－p

p是在惰性氣體存在總壓為p

pg時(shí)的飽和蒸汽壓。e

RT e g g 吉不斯－杜亥姆公式：SdT－Vdp＋ nd ＝0B BBdU＝TdS－pdV＋ndB B

dH＝TdS＋Vdp＋ndB BB BdF＝－SdT－pdV＋ndB B

dG＝－SdT＋Vdp＋ndB BB B在等溫過程中，一個(gè)封閉體系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的減少。等溫等壓下，一個(gè)封閉體系所能做的最大非膨脹功等于其Gibbs自由能的減少?；具^程逆過程ΔSΔGnRlnV2V1nRlnpp2基本過程逆過程ΔSΔGnRlnV2V1nRlnpp2ΔFΔFT＝－WR＝－nRlnV12V1程TCΔH－Δ（TS）2dTTpTT2－STdTΔU－Δ（TS）1T1程TCΔU－Δ（TS）2VdTΔH－Δ（TS）TT－STdT1逆過程T02TΔH－SΔTΔU－SΔT11)nRlnV＋ClnTV22V1T1理想氣體從p1V1T2)nRln的過程1pp1＋ClnpT2T1ΔH－Δ（ST）ΔU－Δ（ST）23)Clnp2＋ClnVVp2p1V1變應(yīng)H相變T0－WRSBΔG ＝ΔH－B mS Sr mTΔSr mr m 2r m 1ΔGm＝－r mrΔU－TΔS＋CBTB p，m2dTT1TRTlnKpRTlnQpVV等壓可逆pΔVpΔV外CdTp外VV等壓可逆pΔVpΔV外CdTp外Q－pΔVQppCdTpC dTVCdTp理想氣體絕熱過程CV(T－T)12pV－pV01 12 2C VCdTp理想氣體多方可逆過程pVγ＝常數(shù)（溫等壓）nR（T－T）21－pΔV外1ΔU＋WC VCdTpQpQ－WpQ（相變熱）p（溫等壓）pΔV外QppΔrUm＝Q－WQpBΔrHm－BΔH ＝r m