高分子材料基礎(chǔ)講稿課件

高分子材料基礎(chǔ)第一、二章1高分子材料基礎(chǔ)主講:陳綺麗高分子材料基礎(chǔ)第一、二章1高分子材料基礎(chǔ)主講:陳綺麗高分子材料基礎(chǔ)第一、二章2參考書(shū)材料加工原理（高分子材料加工部分）1.材料科學(xué)基礎(chǔ)劉智恩主編西北工業(yè)大學(xué)§2.5分子相§3.5陶瓷、聚合物的凝固§6.6聚合物的變形2.材料加工原理第五章高分子材料加工原理3.高分子材料基礎(chǔ)張留成瞿雄偉丁會(huì)利編著化學(xué)工業(yè)出版社教材出版中心第一章，第二章§2.1，第三章，第四章§4.14.高分子材料流變學(xué)吳其曄巫靜安高等教育出版社第一章，§2.4，§2.5，§2.6，第五章；§6.2，§7.2；§8.1，§9.1；§9.2高分子材料基礎(chǔ)第一、二章2參考書(shū)材料加工原理（高分子材料高分子材料基礎(chǔ)第一、二章3建議復(fù)印《高分子材料基礎(chǔ)》資料《高分子材料基礎(chǔ)》張留成瞿雄偉丁會(huì)利編著化學(xué)工業(yè)出版社教材出版中心第一章材料科學(xué)概述第二章高分子材料的制備反應(yīng)§2.1高分子與高分子材料（復(fù)印P26-30）第三章高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能§3.1聚合物結(jié)構(gòu)（復(fù)印P94-110）第四章通用高分子材料§4.1塑料（復(fù)印P160-186）高分子材料流變學(xué)（借用）吳其曄巫靜安高等教育出版社高分子材料基礎(chǔ)第一、二章3建議復(fù)印《高分子材料基礎(chǔ)》資料高分子材料基礎(chǔ)第一、二章4建議復(fù)印《流變學(xué)》資料《高分子材料流變學(xué)》吳其曄巫靜安編高等教育出版社第一章：緒論（P1-14）第二章基本物理量和高分子液體的基本流變性質(zhì)（P36-65）[備注：第二章可以只復(fù)印（P36-39）或（P36-65）]4.非牛頓流體的分類（P36-39）5.關(guān)于剪切粘度的深入討論第五章輸送過(guò)程的基本方程及基本流動(dòng)形式（P158-172）第七章高分子材料典型加工過(guò)程的流變分析2.擠出過(guò)程（P222-232）第八章注塑成型過(guò)程及注塑模具計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)中的流變學(xué)問(wèn)題1．注塑成型過(guò)程的流變分析（P255-262）第九章高分子熔體流動(dòng)不穩(wěn)定性及滑壁現(xiàn)象1.擠出成型過(guò)程中的熔體破裂行為（P286-292）高分子材料基礎(chǔ)第一、二章4建議復(fù)印《流變學(xué)》資料《高分子高分子材料基礎(chǔ)第一、二章5第一章材料科學(xué)概論

1.1材料與材料科學(xué)1.2材料結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)述高分子材料基礎(chǔ)第一、二章5第一章材料科學(xué)概論1.1高分子材料基礎(chǔ)第一、二章61.1材料與材料科學(xué)1.1.1

材料及材料化過(guò)程(材料工藝過(guò)程)材料——具有滿足指定工作條件下使用要求的形態(tài)和物理性狀的物質(zhì)稱為材料。材料總是和一定的用場(chǎng)相聯(lián)系。材料可由一種物質(zhì)或若干種物質(zhì)構(gòu)成。同一種物質(zhì)，由于制備方法或加工方法的不同，可成為用場(chǎng)各異的不同類型的材料。例如：聚丙烯——聚合反應(yīng)聚丙烯塑料

——紡絲加工腈綸（聚酯纖維——滌綸，聚酰胺纖維——錦綸）材料是物質(zhì)，但不是所有的物質(zhì)都是材料，如燃料、化學(xué)原料、工業(yè)化學(xué)品、食品和藥品，一般都不算材料，金屬、陶瓷、聚合物、玻璃、木材、石頭、半導(dǎo)體等都是材料。由化學(xué)物質(zhì)或原料轉(zhuǎn)變成適應(yīng)于一定用場(chǎng)的材料，其轉(zhuǎn)變過(guò)程稱為材料化過(guò)程或材料工藝過(guò)程。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章61.1材料與材料科學(xué)1高分子材料基礎(chǔ)第一、二章71.1.2材料的類別材料分類化學(xué)組成分類狀態(tài)分類作用分類金屬材料無(wú)機(jī)材料有機(jī)材料氣態(tài)液態(tài)固態(tài)單晶材料多晶材料非晶材料復(fù)合材料使用領(lǐng)域結(jié)構(gòu)材料功能材料建筑材料耐火材料研磨材料電子材料耐蝕材料醫(yī)用材料黑色金屬有色金屬高分子材料基礎(chǔ)第一、二章71.1.2材料的類別材料分高分子材料基礎(chǔ)第一、二章8金屬材料黑色金屬——主要以鐵—碳為基的合金，包括碳鋼、合金鋼、不銹鋼、

鑄鐵。鋼的性能主要由滲碳體的數(shù)量、尺寸、形狀及分布決定的。有色金屬——除鐵之外的純金屬或以其為基的合金。

如鋁合金、銅合金、鎂合金、鈦合金等無(wú)機(jī)材料——是由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的材料，其中包括如鍺、硅、碳之類的單質(zhì)所構(gòu)成的料。有機(jī)材料（高分子材料）——是由脂肪族和芳香族的C—C共價(jià)鍵為基本結(jié)構(gòu)的高分子構(gòu)成的，也

稱為有機(jī)材料。高分子材料可分為天然有機(jī)材料和人工合成有機(jī)材料。

復(fù)合材料——是由兩種或兩種以上物理和化學(xué)性質(zhì)不同的物質(zhì)，用適當(dāng)?shù)墓に嚪椒ńM合起

來(lái)，而得到的具有復(fù)合效應(yīng)的多相固體材料稱之為復(fù)合材料。復(fù)合效應(yīng)——是指通過(guò)復(fù)合所得的產(chǎn)物性能優(yōu)于組成它的材料或具有新的性能特點(diǎn)。如玻璃纖維增強(qiáng)塑料、鋼筋混凝土等。

根據(jù)構(gòu)成原料在復(fù)合材料中的形態(tài)，可分成基體材料和分散材料。1.1.2材料的類別高分子材料基礎(chǔ)第一、二章8金屬材料黑色金屬——主高分子材料基礎(chǔ)第一、二章91.1.3材料科學(xué)的范疇及任務(wù)材料科學(xué)是一門以材料為研究對(duì)象，介于基礎(chǔ)科學(xué)與應(yīng)用科學(xué)之間的應(yīng)用基礎(chǔ)科學(xué)。其研究?jī)?nèi)容：1、從化學(xué)的角度出發(fā)，研究材料的化學(xué)組成、鍵性、結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系規(guī)律；2、從物理學(xué)角度出發(fā)，闡述材料的組成原子、分子及其運(yùn)動(dòng)狀態(tài)與各種物性之間的關(guān)系。在此基礎(chǔ)上為材料的合成、加工工藝及應(yīng)用提出科學(xué)依據(jù)。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章91.1.3材料科學(xué)的范疇及任高分子材料基礎(chǔ)第一、二章101.2.3

非晶體結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)原子排列無(wú)序排列短程有序而長(zhǎng)程無(wú)序長(zhǎng)程有序材料一般以固體狀態(tài)使用。按固體中原子排列的有序程度，固體有非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、結(jié)晶態(tài)結(jié)構(gòu)。非晶態(tài)結(jié)構(gòu)：原子排列近程有序而長(zhǎng)程無(wú)序的結(jié)構(gòu)。晶態(tài)結(jié)構(gòu)：原子在三維空間呈周期性的無(wú)限有序排列結(jié)構(gòu)。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章101.2.3非晶體結(jié)構(gòu)和高分子材料基礎(chǔ)第一、二章11高分子材料基礎(chǔ)第一、二章11高分子材料基礎(chǔ)第一、二章12高分子材料基礎(chǔ)第一、二章12高分子材料基礎(chǔ)第一、二章13晶體結(jié)構(gòu)與非晶體結(jié)構(gòu)的不同點(diǎn)相關(guān)性質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)非晶體結(jié)構(gòu)（無(wú)定型結(jié)構(gòu)）（玻璃態(tài)結(jié)構(gòu)）構(gòu)成物質(zhì)的微粒（離子、原子、分子）排列有規(guī)則不規(guī)則排列熔點(diǎn)有固定熔點(diǎn)無(wú)固定熔點(diǎn)某些物理性能各向異性各向同性（塑性變形較大，導(dǎo)熱率和熱膨脹性較?。└叻肿硬牧匣A(chǔ)第一、二章13晶體結(jié)構(gòu)與非晶體結(jié)構(gòu)的不同點(diǎn)高分子材料基礎(chǔ)第一、二章141.3材料性能的材料的性能特征性能功能物性熱學(xué)性能力學(xué)性能電學(xué)性能磁學(xué)性能光學(xué)性能化學(xué)性能熱-電轉(zhuǎn)換性能光-熱轉(zhuǎn)換性能光-電轉(zhuǎn)換性能力-電轉(zhuǎn)換性能磁-光轉(zhuǎn)換性能電-光轉(zhuǎn)換性能聲-光轉(zhuǎn)換性能高分子材料基礎(chǔ)第一、二章141.3材料性能的材料的性高分子材料基礎(chǔ)第一、二章151.4材料工藝及其與結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系高分子材料工藝過(guò)程材料的制備工藝過(guò)程材料加工工藝過(guò)程注射工藝擠出工藝壓縮成型聚合工藝縮聚工藝吹塑成型壓延加工紡絲工藝高分子材料基礎(chǔ)第一、二章151.4材料工藝及其與結(jié)構(gòu)和高分子材料基礎(chǔ)第一、二章16第2章高分子材料的制備反應(yīng)2.1高分子與高分子材料2.1.1基本概念2.1.2命名2.1.3分類2.1.4高分子材料的組成和成型加工2.1.5聚合反映2.2連鎖聚合反應(yīng)高分子材料基礎(chǔ)第一、二章16第2章高分子材料的制備反高分子材料基礎(chǔ)第一、二章172.1.1基本概念高分子化合物常簡(jiǎn)稱高分子，是由成百上千個(gè)原子組成的大分子構(gòu)成的。大分子是由一種或多種小分子通過(guò)主價(jià)鍵一個(gè)接一個(gè)地連接而成的鏈狀或網(wǎng)狀分子。一般分子量在10000以上者常稱為高分子化合物（亦稱聚合物）。例聚氯乙烯大分子是由氯乙烯結(jié)構(gòu)單元重復(fù)連接而成的

…—CH2—CH—CH2—CH—CH2

—CH—…∣∣∣ClClCl為方便起見(jiàn)，可縮寫(xiě)成

--(-CH2—CH--)n--∣Cl—CH2—CH—

是結(jié)構(gòu)單元，也是重復(fù)結(jié)構(gòu)單元（簡(jiǎn)稱重復(fù)單元）亦鏈節(jié)。

∣

Cl形成結(jié)構(gòu)單元的分子稱作單體，n表示重復(fù)單元數(shù)，又稱聚合度，它是衡量分子量大小的一個(gè)指標(biāo)。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章172.1.1基本概念高分子高分子材料基礎(chǔ)第一、二章18高聚物的基本特性1.相對(duì)分子量很大，一般在一萬(wàn)以上甚至更高。2.合成高聚物的化學(xué)組成比較簡(jiǎn)單，分子結(jié)構(gòu)有規(guī)律性。3.合成聚合物的分子形態(tài)是多種多樣的。4.一般高分子化合物實(shí)際上是由相對(duì)分子質(zhì)量大小不等的同系物組成的混合物，其相對(duì)分子質(zhì)量只具有統(tǒng)計(jì)平均的意義。5.由于高分子化合物相對(duì)分子質(zhì)量很大，因而具有與低分子同系物完全不同的物理性能。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章18高聚物的基本特性1.相對(duì)分子高分子材料基礎(chǔ)第一、二章19聚合物高分子化合物一般又稱聚合物，包括高聚物和低聚物。高聚物——它是由大分子構(gòu)成，構(gòu)成大分子的重復(fù)單元很多，增減幾個(gè)單元并不影響其物理性能，一般稱此種聚合物為高聚物。低聚物——構(gòu)成大分子的結(jié)構(gòu)單元較少，增減幾個(gè)單元對(duì)聚合物的物理性能有明顯的影響，則成為低聚物。均聚物——由一種單體聚合而成的聚合物稱均聚物。如聚乙烯、聚氯乙烯等；共聚物——由兩種或兩種以上單體共聚而成的聚合物稱共聚物。如聚丙烯有均聚PP和共聚PP，共聚PP由丙烯單體加入少量PE單體共聚而成，具有較高的抗沖擊強(qiáng)度。

例如：氯乙烯+醋酸乙烯共聚氯乙烯-醋酸乙烯共聚物

--(-CH2

—CH—CH2

—CH--)n--∣∣ClOCOCH3高分子材料基礎(chǔ)第一、二章19聚合物高分子化合物一般又稱聚高分子材料基礎(chǔ)第一、二章202.1.2命名化學(xué)名稱:根據(jù)大分子鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)而確定的名稱。1、以單體或假想單體名稱為基礎(chǔ)，前面冠以“聚”字，就成為聚合物的名稱如：聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯2、重要的雜鏈聚合物，通常采用化學(xué)分類名稱，它是以該材料中所有品種所共有的特征化學(xué)單元為基礎(chǔ)的。如:苯酚和甲醛——的反應(yīng)產(chǎn)物稱為——酚醛樹(shù)脂3、合成橡膠一般是共聚物，常從共聚單體中各取一字，后附“橡膠”，如：丁二烯、苯乙烯共聚丁苯橡膠；乙烯、丙烯共聚乙丙橡膠聚合物的三組獨(dú)立名稱化學(xué)名稱保護(hù)商品名稱專利商標(biāo)名稱習(xí)慣名稱高分子材料基礎(chǔ)第一、二章202.1.2命名化學(xué)名稱高分子材料基礎(chǔ)第一、二章212.1.2命名商品名稱（專利名稱）——是由材料制造商命名的，突出所指的是商品或品種，一般是按商號(hào)章程設(shè)計(jì)。習(xí)慣名稱——是人們沿用已久的習(xí)慣叫法。如：聚酰胺類——稱：尼龍聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯——稱：滌綸聚合物縮寫(xiě)聚合物縮寫(xiě)聚合物縮寫(xiě)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS聚氯乙烯PVC聚丙烯PP聚酰胺PA聚乙烯PE聚苯乙烯PS高分子材料基礎(chǔ)第一、二章212.1.2命名商品名稱（高分子材料基礎(chǔ)第一、二章222.1.3分類2.1.3.1按大分子鏈結(jié)構(gòu)分類碳鏈聚合物：是指大分子鏈完全由碳原子組成。例：聚乙烯━CH2━CH2━聚丙烯━CH2━CH━│CH3雜鏈聚合物：是指大分子鏈中除碳原子外，還有氧、氮、硫等雜質(zhì)。例：

聚甲醛━

O━CH2━尼龍6━NH━(CH2)5━CO━元素有機(jī)聚合物：是指大分子主鏈中沒(méi)有碳原子，主要由硅、硼、鋁、氧、氮、硫、磷等原子組成，但側(cè)基卻由有機(jī)團(tuán)如甲基、乙基、芳基等組成。CH3│例：硅橡膠━

O━Si━│CH3高分子材料基礎(chǔ)第一、二章222.1.3分類2.1.3高分子材料基礎(chǔ)第一、二章232．1．3．2按性能和用途分類根據(jù)以聚合物為基礎(chǔ)組分的高分子材料的性能和用途分類：可分為橡膠、纖維、塑料:產(chǎn)量最大，與國(guó)民經(jīng)濟(jì)、人民生活關(guān)系密切故稱為“三大合成材料”黏合劑:是指具有良好的粘合性能，可將兩種相同或不相同的物體粘接在一起的連接材料涂料:是涂布于物體表面能結(jié)成堅(jiān)韌保護(hù)膜的涂裝材料功能高分子:是指在高分子主鏈和側(cè)枝上帶有反應(yīng)性功能基團(tuán)，并具有可逆或不可逆的物理功能或化學(xué)活性的一類高分子

高分子材料基礎(chǔ)第一、二章232．1．3．2按性能和用高分子材料基礎(chǔ)第一、二章24聚合物的分類分類原則類型特征或舉例按聚合物來(lái)源天然高聚物如天然膠、纖維等人造及合成高聚物如聚乙烯、聚酰胺等按聚合反應(yīng)的類型加聚高聚物如聚烯烴等縮聚高聚物如酚醛、環(huán)氧等高聚物按聚合物的工藝性塑料有固定形狀、熱穩(wěn)定性與機(jī)械強(qiáng)度橡膠具有高彈性、可作彈性及密封材料纖維單絲強(qiáng)度高、多用作紡織材料涂料涂布于物體表面，可形成堅(jiān)固的防護(hù)膜膠粘劑能將兩種材料粘接在一起，形成很牢固的物質(zhì)按高分子的幾何結(jié)構(gòu)線性高聚物高分子為線型或支鏈型結(jié)構(gòu)體形高聚物高分子為網(wǎng)狀或體型結(jié)構(gòu)按高聚物的熱行為熱塑性高聚物線型（或支鏈）分子結(jié)構(gòu)，可熔可溶熱固性高聚物體型（或網(wǎng)狀）分子結(jié)構(gòu)，不熔不溶按高聚物的主鏈結(jié)構(gòu)碳鏈高聚物—C—C—C—C—C—C—雜鏈高聚物—C—C—O—C--;--C—C—N—元素有機(jī)高聚物--O—Si—O—Si—O--高分子材料基礎(chǔ)第一、二章24聚合物的分類分類原則類型特征高分子材料基礎(chǔ)第一、二章252.1.5聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)——由低分子單體合成的反應(yīng)稱為聚合反應(yīng)。1．根據(jù)聚合物和單體元素組成和結(jié)構(gòu)的變化可將聚合反分為：加聚反應(yīng)——單體加成而聚合起來(lái)的反應(yīng)。加聚反應(yīng)生成的聚合物稱為加聚物。其分子量是單體分子量與聚合度的乘積。

如氯乙烯聚合成聚氯乙烯的反應(yīng)：nCH2═CH—(CH2—CH—)n

∣∣ClCl縮聚反應(yīng)——在聚合反應(yīng)過(guò)程中，除形成聚合物外，同時(shí)還有低分子副產(chǎn)物形成，則此種反應(yīng)稱為縮聚反應(yīng)，其產(chǎn)物稱為縮聚物。己二胺與己二酸縮聚反應(yīng)得聚酰胺-66,表示為:

nH2N-(-CH2-)6-NH2+nHOOC-(-CH2-)4-COOHH-[-NH-(-CH2-)6-NH-CO-(-CH2-)4-CO-]n-OH+(2n-1)H2O2.按反應(yīng)機(jī)理分類聚合反應(yīng)可分為：連鎖聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)縮聚反應(yīng)逐步加聚反應(yīng)高分子材料基礎(chǔ)第一、二章252.1.5聚合反應(yīng)聚合反高分子材料基礎(chǔ)第一、二章262.2連鎖聚合反應(yīng)連鎖聚合反應(yīng)——

（也稱鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)）其特征是整個(gè)反應(yīng)過(guò)程可劃分成相繼的幾步基本反應(yīng).如鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止等.如烯類單體的加聚反應(yīng)大部分屬于連鎖聚合反應(yīng)，總反應(yīng)式可表示為：

nM－[－M－]n－若以R*表示活性中心，M表示單體，則連鎖聚合反應(yīng)可表示為；鏈引發(fā)R*+MRM*

鏈增長(zhǎng)RM*+MRM2*MRM3*

…

鏈終止RMx*+RMy*RMx+yR偶合終止或RMx+RMy

歧化終止高分子材料基礎(chǔ)第一、二章262.2連鎖聚合反應(yīng)連鎖聚高分子材料基礎(chǔ)第一、二章272.2連鎖聚合反應(yīng)化合物的價(jià)鍵斷裂方式：均裂——即構(gòu)成共價(jià)鍵的一對(duì)電子折成兩個(gè)帶一個(gè)電子的基團(tuán)，這種帶獨(dú)電子的基團(tuán)稱為自由基或游離基。

R:R2R*異裂——構(gòu)成價(jià)鍵的電子對(duì)歸屬于某一基團(tuán)，形成負(fù)離子（陰離子），另一基團(tuán)成為正離子（陽(yáng)離子）。

R1:R2R1++R2-自由基、陽(yáng)離子、陰離子的活性足夠高，就可打開(kāi)烯類單體的π鍵，引發(fā)相應(yīng)的連鎖聚合反應(yīng)。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章272.2連鎖聚合反應(yīng)化合物高分子材料基礎(chǔ)第一、二章28﹏﹏CH2CH*+*CHCH2CH2CH2+

CH

＝CH﹏﹏∣∣∣∣XXXX﹏﹏CH2CH*+*CHCH2CHCH2—

CHCH2﹏﹏∣∣∣∣XXXX歧化終止——某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子，發(fā)生歧化反應(yīng)稱為歧

化終止引發(fā)劑I分解，形成初始自由基的吸熱反應(yīng)：I2R*初始自由基與單體加成，形成單體自由基的放熱反應(yīng)：

R*+CH2＝CHR－CH2－CH*∣∣XX鏈增長(zhǎng)：

RCH2CH*+CH2＝CHRCH2CHCH2CH*

…∣∣∣∣XXXXRCH2CH-（-CH2CH-）n-RCH2CH*∣∣∣XXX鏈終止：偶合終止——兩個(gè)鏈自由基的獨(dú)電子相互結(jié)合成共價(jià)鍵，形成大分子的反應(yīng)為偶合終止根據(jù)鏈增長(zhǎng)活性中心，可將連鎖反應(yīng)分成為：自由基聚合陽(yáng)離子聚合陰離子聚合配位絡(luò)合聚合高分子材料基礎(chǔ)第一、二章28﹏﹏CH2CH*+*高分子材料基礎(chǔ)第一、二章292.2.2自由基共聚合反應(yīng)共聚反應(yīng)：兩種單體混合物引發(fā)聚合后，并非各自聚合生成兩種聚合物，而是生成含有兩種單體單元的聚合物，這種聚合物稱為共聚物，該聚合過(guò)程稱為共聚合反應(yīng)。簡(jiǎn)稱共聚反應(yīng)。只有一種單體參加的聚合反應(yīng)稱為均聚反應(yīng)，所得聚合物稱為均聚物。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章292.2.2自由基共聚合反應(yīng)高分子材料基礎(chǔ)第一、二章302.2.4定向聚合

2.2.4.1

聚合物的立體異構(gòu)現(xiàn)象聚合物的立體異構(gòu)現(xiàn)象

分子異構(gòu)結(jié)構(gòu)異構(gòu)（亦稱化學(xué)異構(gòu)）立體異構(gòu)幾何異構(gòu)（順式-反式異構(gòu)）光學(xué)異構(gòu)

結(jié)構(gòu)異構(gòu)（化學(xué)異構(gòu)）——是由于分子中原子或原子基團(tuán)相互連接的次序不同而引起的。如通過(guò)不同單體可合成出化學(xué)組成相同而結(jié)構(gòu)不同的聚合物如:聚乙烯醇聚乙醛

—(CH2—CH)n—、—(CH—O)n—

∣∣OHCH3同一單體也可得到結(jié)構(gòu)單元排列順序不同的聚合物結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，如頭-尾連接、頭-頭、尾-尾連接等，如CH2CH*+CH2═CHCH2CHCH2CH*頭-尾∣∣∣∣XXXXCH2CHCHCH2*頭-頭∣∣XX高分子材料基礎(chǔ)第一、二章302.2.4定向聚合

2高分子材料基礎(chǔ)第一、二章312.2.4.1

聚合物的立體異構(gòu)現(xiàn)象立體異構(gòu)——是分子中原子或原子基團(tuán)在空間排布方式不同引起的。分子組成和結(jié)構(gòu)相同但構(gòu)型不同時(shí)稱為立體異構(gòu)。構(gòu)型——分子中原子或原子基團(tuán)在空間的排布方式稱為構(gòu)型光學(xué)異構(gòu)——是由分子的不對(duì)稱性引起的，分子的不對(duì)稱性可以是分子中存在一個(gè)或多個(gè)不對(duì)稱碳原子，也可以是整個(gè)分子具有不對(duì)稱性。只要聚合物分子鏈上含有不對(duì)稱碳原子就存在立體異構(gòu)問(wèn)題。這種不對(duì)稱碳原子亦稱為異構(gòu)中心。如聚丙烯的立構(gòu)中心C*.HH∣∣﹏﹏CH2

—C*—CH2—C*﹏﹏∣∣CH3CH3

聚合物分子立構(gòu)中心構(gòu)型都相同的聚合物稱為立構(gòu)規(guī)整性聚合物。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章312.2.4.1聚合物的立高分子材料基礎(chǔ)第一、二章322．3逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)包括：縮聚反應(yīng)

逐步加聚反應(yīng)特征：沒(méi)有特定反應(yīng)活性中心。每個(gè)單體的官能團(tuán)，都有相同的反應(yīng)能力。所以在反應(yīng)初期形成二聚體、三聚體和其它低聚物。隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，分子量逐步增大。增長(zhǎng)過(guò)程，每一步產(chǎn)物都能獨(dú)立存在，在任何時(shí)候都可以終止反應(yīng)，在任何時(shí)候又能使其繼續(xù)以同樣活性進(jìn)行反應(yīng)。這是連鎖反應(yīng)的增長(zhǎng)過(guò)程所沒(méi)有的特征。縮聚反應(yīng)按生成聚合物分子結(jié)構(gòu)分類：線型聚合反應(yīng)

體型聚合反應(yīng)按聚合反應(yīng)的單體分類：均縮聚

混縮聚

共縮聚高分子材料基礎(chǔ)第一、二章322．3逐步聚合反應(yīng)逐步聚合高分子材料基礎(chǔ)第一、二章33第二章

思考題1．試論述高聚物的結(jié)構(gòu)特性及均聚物與共聚物的不同點(diǎn)。2．工業(yè)上對(duì)聚合物的分類方法有哪些？按聚合物大分子鏈主鏈結(jié)構(gòu)可將聚合物分為哪幾種類型？試各舉一例。3．何為加聚反應(yīng)？何為縮聚反應(yīng)？高分子材料基礎(chǔ)第一、二章33第二章思考題1．試論述高分子材料基礎(chǔ)第一、二章34高分子材料基礎(chǔ)主講:陳綺麗高分子材料基礎(chǔ)第一、二章1高分子材料基礎(chǔ)主講:陳綺麗高分子材料基礎(chǔ)第一、二章35參考書(shū)材料加工原理（高分子材料加工部分）1.材料科學(xué)基礎(chǔ)劉智恩主編西北工業(yè)大學(xué)§2.5分子相§3.5陶瓷、聚合物的凝固§6.6聚合物的變形2.材料加工原理第五章高分子材料加工原理3.高分子材料基礎(chǔ)張留成瞿雄偉丁會(huì)利編著化學(xué)工業(yè)出版社教材出版中心第一章，第二章§2.1，第三章，第四章§4.14.高分子材料流變學(xué)吳其曄巫靜安高等教育出版社第一章，§2.4，§2.5，§2.6，第五章；§6.2，§7.2；§8.1，§9.1；§9.2高分子材料基礎(chǔ)第一、二章2參考書(shū)材料加工原理（高分子材料高分子材料基礎(chǔ)第一、二章36建議復(fù)印《高分子材料基礎(chǔ)》資料《高分子材料基礎(chǔ)》張留成瞿雄偉丁會(huì)利編著化學(xué)工業(yè)出版社教材出版中心第一章材料科學(xué)概述第二章高分子材料的制備反應(yīng)§2.1高分子與高分子材料（復(fù)印P26-30）第三章高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能§3.1聚合物結(jié)構(gòu)（復(fù)印P94-110）第四章通用高分子材料§4.1塑料（復(fù)印P160-186）高分子材料流變學(xué)（借用）吳其曄巫靜安高等教育出版社高分子材料基礎(chǔ)第一、二章3建議復(fù)印《高分子材料基礎(chǔ)》資料高分子材料基礎(chǔ)第一、二章37建議復(fù)印《流變學(xué)》資料《高分子材料流變學(xué)》吳其曄巫靜安編高等教育出版社第一章：緒論（P1-14）第二章基本物理量和高分子液體的基本流變性質(zhì)（P36-65）[備注：第二章可以只復(fù)印（P36-39）或（P36-65）]4.非牛頓流體的分類（P36-39）5.關(guān)于剪切粘度的深入討論第五章輸送過(guò)程的基本方程及基本流動(dòng)形式（P158-172）第七章高分子材料典型加工過(guò)程的流變分析2.擠出過(guò)程（P222-232）第八章注塑成型過(guò)程及注塑模具計(jì)算機(jī)輔助設(shè)計(jì)中的流變學(xué)問(wèn)題1．注塑成型過(guò)程的流變分析（P255-262）第九章高分子熔體流動(dòng)不穩(wěn)定性及滑壁現(xiàn)象1.擠出成型過(guò)程中的熔體破裂行為（P286-292）高分子材料基礎(chǔ)第一、二章4建議復(fù)印《流變學(xué)》資料《高分子高分子材料基礎(chǔ)第一、二章38第一章材料科學(xué)概論

1.1材料與材料科學(xué)1.2材料結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)述高分子材料基礎(chǔ)第一、二章5第一章材料科學(xué)概論1.1高分子材料基礎(chǔ)第一、二章391.1材料與材料科學(xué)1.1.1

材料及材料化過(guò)程(材料工藝過(guò)程)材料——具有滿足指定工作條件下使用要求的形態(tài)和物理性狀的物質(zhì)稱為材料。材料總是和一定的用場(chǎng)相聯(lián)系。材料可由一種物質(zhì)或若干種物質(zhì)構(gòu)成。同一種物質(zhì)，由于制備方法或加工方法的不同，可成為用場(chǎng)各異的不同類型的材料。例如：聚丙烯——聚合反應(yīng)聚丙烯塑料

——紡絲加工腈綸（聚酯纖維——滌綸，聚酰胺纖維——錦綸）材料是物質(zhì)，但不是所有的物質(zhì)都是材料，如燃料、化學(xué)原料、工業(yè)化學(xué)品、食品和藥品，一般都不算材料，金屬、陶瓷、聚合物、玻璃、木材、石頭、半導(dǎo)體等都是材料。由化學(xué)物質(zhì)或原料轉(zhuǎn)變成適應(yīng)于一定用場(chǎng)的材料，其轉(zhuǎn)變過(guò)程稱為材料化過(guò)程或材料工藝過(guò)程。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章61.1材料與材料科學(xué)1高分子材料基礎(chǔ)第一、二章401.1.2材料的類別材料分類化學(xué)組成分類狀態(tài)分類作用分類金屬材料無(wú)機(jī)材料有機(jī)材料氣態(tài)液態(tài)固態(tài)單晶材料多晶材料非晶材料復(fù)合材料使用領(lǐng)域結(jié)構(gòu)材料功能材料建筑材料耐火材料研磨材料電子材料耐蝕材料醫(yī)用材料黑色金屬有色金屬高分子材料基礎(chǔ)第一、二章71.1.2材料的類別材料分高分子材料基礎(chǔ)第一、二章41金屬材料黑色金屬——主要以鐵—碳為基的合金，包括碳鋼、合金鋼、不銹鋼、

鑄鐵。鋼的性能主要由滲碳體的數(shù)量、尺寸、形狀及分布決定的。有色金屬——除鐵之外的純金屬或以其為基的合金。

如鋁合金、銅合金、鎂合金、鈦合金等無(wú)機(jī)材料——是由無(wú)機(jī)化合物構(gòu)成的材料，其中包括如鍺、硅、碳之類的單質(zhì)所構(gòu)成的料。有機(jī)材料（高分子材料）——是由脂肪族和芳香族的C—C共價(jià)鍵為基本結(jié)構(gòu)的高分子構(gòu)成的，也

稱為有機(jī)材料。高分子材料可分為天然有機(jī)材料和人工合成有機(jī)材料。

復(fù)合材料——是由兩種或兩種以上物理和化學(xué)性質(zhì)不同的物質(zhì)，用適當(dāng)?shù)墓に嚪椒ńM合起

來(lái)，而得到的具有復(fù)合效應(yīng)的多相固體材料稱之為復(fù)合材料。復(fù)合效應(yīng)——是指通過(guò)復(fù)合所得的產(chǎn)物性能優(yōu)于組成它的材料或具有新的性能特點(diǎn)。如玻璃纖維增強(qiáng)塑料、鋼筋混凝土等。

根據(jù)構(gòu)成原料在復(fù)合材料中的形態(tài)，可分成基體材料和分散材料。1.1.2材料的類別高分子材料基礎(chǔ)第一、二章8金屬材料黑色金屬——主高分子材料基礎(chǔ)第一、二章421.1.3材料科學(xué)的范疇及任務(wù)材料科學(xué)是一門以材料為研究對(duì)象，介于基礎(chǔ)科學(xué)與應(yīng)用科學(xué)之間的應(yīng)用基礎(chǔ)科學(xué)。其研究?jī)?nèi)容：1、從化學(xué)的角度出發(fā)，研究材料的化學(xué)組成、鍵性、結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系規(guī)律；2、從物理學(xué)角度出發(fā)，闡述材料的組成原子、分子及其運(yùn)動(dòng)狀態(tài)與各種物性之間的關(guān)系。在此基礎(chǔ)上為材料的合成、加工工藝及應(yīng)用提出科學(xué)依據(jù)。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章91.1.3材料科學(xué)的范疇及任高分子材料基礎(chǔ)第一、二章431.2.3

非晶體結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)原子排列無(wú)序排列短程有序而長(zhǎng)程無(wú)序長(zhǎng)程有序材料一般以固體狀態(tài)使用。按固體中原子排列的有序程度，固體有非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、結(jié)晶態(tài)結(jié)構(gòu)。非晶態(tài)結(jié)構(gòu)：原子排列近程有序而長(zhǎng)程無(wú)序的結(jié)構(gòu)。晶態(tài)結(jié)構(gòu)：原子在三維空間呈周期性的無(wú)限有序排列結(jié)構(gòu)。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章101.2.3非晶體結(jié)構(gòu)和高分子材料基礎(chǔ)第一、二章44高分子材料基礎(chǔ)第一、二章11高分子材料基礎(chǔ)第一、二章45高分子材料基礎(chǔ)第一、二章12高分子材料基礎(chǔ)第一、二章46晶體結(jié)構(gòu)與非晶體結(jié)構(gòu)的不同點(diǎn)相關(guān)性質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)非晶體結(jié)構(gòu)（無(wú)定型結(jié)構(gòu)）（玻璃態(tài)結(jié)構(gòu)）構(gòu)成物質(zhì)的微粒（離子、原子、分子）排列有規(guī)則不規(guī)則排列熔點(diǎn)有固定熔點(diǎn)無(wú)固定熔點(diǎn)某些物理性能各向異性各向同性（塑性變形較大，導(dǎo)熱率和熱膨脹性較?。└叻肿硬牧匣A(chǔ)第一、二章13晶體結(jié)構(gòu)與非晶體結(jié)構(gòu)的不同點(diǎn)高分子材料基礎(chǔ)第一、二章471.3材料性能的材料的性能特征性能功能物性熱學(xué)性能力學(xué)性能電學(xué)性能磁學(xué)性能光學(xué)性能化學(xué)性能熱-電轉(zhuǎn)換性能光-熱轉(zhuǎn)換性能光-電轉(zhuǎn)換性能力-電轉(zhuǎn)換性能磁-光轉(zhuǎn)換性能電-光轉(zhuǎn)換性能聲-光轉(zhuǎn)換性能高分子材料基礎(chǔ)第一、二章141.3材料性能的材料的性高分子材料基礎(chǔ)第一、二章481.4材料工藝及其與結(jié)構(gòu)和性能的關(guān)系高分子材料工藝過(guò)程材料的制備工藝過(guò)程材料加工工藝過(guò)程注射工藝擠出工藝壓縮成型聚合工藝縮聚工藝吹塑成型壓延加工紡絲工藝高分子材料基礎(chǔ)第一、二章151.4材料工藝及其與結(jié)構(gòu)和高分子材料基礎(chǔ)第一、二章49第2章高分子材料的制備反應(yīng)2.1高分子與高分子材料2.1.1基本概念2.1.2命名2.1.3分類2.1.4高分子材料的組成和成型加工2.1.5聚合反映2.2連鎖聚合反應(yīng)高分子材料基礎(chǔ)第一、二章16第2章高分子材料的制備反高分子材料基礎(chǔ)第一、二章502.1.1基本概念高分子化合物常簡(jiǎn)稱高分子，是由成百上千個(gè)原子組成的大分子構(gòu)成的。大分子是由一種或多種小分子通過(guò)主價(jià)鍵一個(gè)接一個(gè)地連接而成的鏈狀或網(wǎng)狀分子。一般分子量在10000以上者常稱為高分子化合物（亦稱聚合物）。例聚氯乙烯大分子是由氯乙烯結(jié)構(gòu)單元重復(fù)連接而成的

…—CH2—CH—CH2—CH—CH2

—CH—…∣∣∣ClClCl為方便起見(jiàn)，可縮寫(xiě)成

--(-CH2—CH--)n--∣Cl—CH2—CH—

是結(jié)構(gòu)單元，也是重復(fù)結(jié)構(gòu)單元（簡(jiǎn)稱重復(fù)單元）亦鏈節(jié)。

∣

Cl形成結(jié)構(gòu)單元的分子稱作單體，n表示重復(fù)單元數(shù)，又稱聚合度，它是衡量分子量大小的一個(gè)指標(biāo)。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章172.1.1基本概念高分子高分子材料基礎(chǔ)第一、二章51高聚物的基本特性1.相對(duì)分子量很大，一般在一萬(wàn)以上甚至更高。2.合成高聚物的化學(xué)組成比較簡(jiǎn)單，分子結(jié)構(gòu)有規(guī)律性。3.合成聚合物的分子形態(tài)是多種多樣的。4.一般高分子化合物實(shí)際上是由相對(duì)分子質(zhì)量大小不等的同系物組成的混合物，其相對(duì)分子質(zhì)量只具有統(tǒng)計(jì)平均的意義。5.由于高分子化合物相對(duì)分子質(zhì)量很大，因而具有與低分子同系物完全不同的物理性能。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章18高聚物的基本特性1.相對(duì)分子高分子材料基礎(chǔ)第一、二章52聚合物高分子化合物一般又稱聚合物，包括高聚物和低聚物。高聚物——它是由大分子構(gòu)成，構(gòu)成大分子的重復(fù)單元很多，增減幾個(gè)單元并不影響其物理性能，一般稱此種聚合物為高聚物。低聚物——構(gòu)成大分子的結(jié)構(gòu)單元較少，增減幾個(gè)單元對(duì)聚合物的物理性能有明顯的影響，則成為低聚物。均聚物——由一種單體聚合而成的聚合物稱均聚物。如聚乙烯、聚氯乙烯等；共聚物——由兩種或兩種以上單體共聚而成的聚合物稱共聚物。如聚丙烯有均聚PP和共聚PP，共聚PP由丙烯單體加入少量PE單體共聚而成，具有較高的抗沖擊強(qiáng)度。

例如：氯乙烯+醋酸乙烯共聚氯乙烯-醋酸乙烯共聚物

--(-CH2

—CH—CH2

—CH--)n--∣∣ClOCOCH3高分子材料基礎(chǔ)第一、二章19聚合物高分子化合物一般又稱聚高分子材料基礎(chǔ)第一、二章532.1.2命名化學(xué)名稱:根據(jù)大分子鏈的化學(xué)結(jié)構(gòu)而確定的名稱。1、以單體或假想單體名稱為基礎(chǔ)，前面冠以“聚”字，就成為聚合物的名稱如：聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯2、重要的雜鏈聚合物，通常采用化學(xué)分類名稱，它是以該材料中所有品種所共有的特征化學(xué)單元為基礎(chǔ)的。如:苯酚和甲醛——的反應(yīng)產(chǎn)物稱為——酚醛樹(shù)脂3、合成橡膠一般是共聚物，常從共聚單體中各取一字，后附“橡膠”，如：丁二烯、苯乙烯共聚丁苯橡膠；乙烯、丙烯共聚乙丙橡膠聚合物的三組獨(dú)立名稱化學(xué)名稱保護(hù)商品名稱專利商標(biāo)名稱習(xí)慣名稱高分子材料基礎(chǔ)第一、二章202.1.2命名化學(xué)名稱高分子材料基礎(chǔ)第一、二章542.1.2命名商品名稱（專利名稱）——是由材料制造商命名的，突出所指的是商品或品種，一般是按商號(hào)章程設(shè)計(jì)。習(xí)慣名稱——是人們沿用已久的習(xí)慣叫法。如：聚酰胺類——稱：尼龍聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯——稱：滌綸聚合物縮寫(xiě)聚合物縮寫(xiě)聚合物縮寫(xiě)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS聚氯乙烯PVC聚丙烯PP聚酰胺PA聚乙烯PE聚苯乙烯PS高分子材料基礎(chǔ)第一、二章212.1.2命名商品名稱（高分子材料基礎(chǔ)第一、二章552.1.3分類2.1.3.1按大分子鏈結(jié)構(gòu)分類碳鏈聚合物：是指大分子鏈完全由碳原子組成。例：聚乙烯━CH2━CH2━聚丙烯━CH2━CH━│CH3雜鏈聚合物：是指大分子鏈中除碳原子外，還有氧、氮、硫等雜質(zhì)。例：

聚甲醛━

O━CH2━尼龍6━NH━(CH2)5━CO━元素有機(jī)聚合物：是指大分子主鏈中沒(méi)有碳原子，主要由硅、硼、鋁、氧、氮、硫、磷等原子組成，但側(cè)基卻由有機(jī)團(tuán)如甲基、乙基、芳基等組成。CH3│例：硅橡膠━

O━Si━│CH3高分子材料基礎(chǔ)第一、二章222.1.3分類2.1.3高分子材料基礎(chǔ)第一、二章562．1．3．2按性能和用途分類根據(jù)以聚合物為基礎(chǔ)組分的高分子材料的性能和用途分類：可分為橡膠、纖維、塑料:產(chǎn)量最大，與國(guó)民經(jīng)濟(jì)、人民生活關(guān)系密切故稱為“三大合成材料”黏合劑:是指具有良好的粘合性能，可將兩種相同或不相同的物體粘接在一起的連接材料涂料:是涂布于物體表面能結(jié)成堅(jiān)韌保護(hù)膜的涂裝材料功能高分子:是指在高分子主鏈和側(cè)枝上帶有反應(yīng)性功能基團(tuán)，并具有可逆或不可逆的物理功能或化學(xué)活性的一類高分子

高分子材料基礎(chǔ)第一、二章232．1．3．2按性能和用高分子材料基礎(chǔ)第一、二章57聚合物的分類分類原則類型特征或舉例按聚合物來(lái)源天然高聚物如天然膠、纖維等人造及合成高聚物如聚乙烯、聚酰胺等按聚合反應(yīng)的類型加聚高聚物如聚烯烴等縮聚高聚物如酚醛、環(huán)氧等高聚物按聚合物的工藝性塑料有固定形狀、熱穩(wěn)定性與機(jī)械強(qiáng)度橡膠具有高彈性、可作彈性及密封材料纖維單絲強(qiáng)度高、多用作紡織材料涂料涂布于物體表面，可形成堅(jiān)固的防護(hù)膜膠粘劑能將兩種材料粘接在一起，形成很牢固的物質(zhì)按高分子的幾何結(jié)構(gòu)線性高聚物高分子為線型或支鏈型結(jié)構(gòu)體形高聚物高分子為網(wǎng)狀或體型結(jié)構(gòu)按高聚物的熱行為熱塑性高聚物線型（或支鏈）分子結(jié)構(gòu)，可熔可溶熱固性高聚物體型（或網(wǎng)狀）分子結(jié)構(gòu)，不熔不溶按高聚物的主鏈結(jié)構(gòu)碳鏈高聚物—C—C—C—C—C—C—雜鏈高聚物—C—C—O—C--;--C—C—N—元素有機(jī)高聚物--O—Si—O—Si—O--高分子材料基礎(chǔ)第一、二章24聚合物的分類分類原則類型特征高分子材料基礎(chǔ)第一、二章582.1.5聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)——由低分子單體合成的反應(yīng)稱為聚合反應(yīng)。1．根據(jù)聚合物和單體元素組成和結(jié)構(gòu)的變化可將聚合反分為：加聚反應(yīng)——單體加成而聚合起來(lái)的反應(yīng)。加聚反應(yīng)生成的聚合物稱為加聚物。其分子量是單體分子量與聚合度的乘積。

如氯乙烯聚合成聚氯乙烯的反應(yīng)：nCH2═CH—(CH2—CH—)n

∣∣ClCl縮聚反應(yīng)——在聚合反應(yīng)過(guò)程中，除形成聚合物外，同時(shí)還有低分子副產(chǎn)物形成，則此種反應(yīng)稱為縮聚反應(yīng)，其產(chǎn)物稱為縮聚物。己二胺與己二酸縮聚反應(yīng)得聚酰胺-66,表示為:

nH2N-(-CH2-)6-NH2+nHOOC-(-CH2-)4-COOHH-[-NH-(-CH2-)6-NH-CO-(-CH2-)4-CO-]n-OH+(2n-1)H2O2.按反應(yīng)機(jī)理分類聚合反應(yīng)可分為：連鎖聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)縮聚反應(yīng)逐步加聚反應(yīng)高分子材料基礎(chǔ)第一、二章252.1.5聚合反應(yīng)聚合反高分子材料基礎(chǔ)第一、二章592.2連鎖聚合反應(yīng)連鎖聚合反應(yīng)——

（也稱鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)）其特征是整個(gè)反應(yīng)過(guò)程可劃分成相繼的幾步基本反應(yīng).如鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止等.如烯類單體的加聚反應(yīng)大部分屬于連鎖聚合反應(yīng)，總反應(yīng)式可表示為：

nM－[－M－]n－若以R*表示活性中心，M表示單體，則連鎖聚合反應(yīng)可表示為；鏈引發(fā)R*+MRM*

鏈增長(zhǎng)RM*+MRM2*MRM3*

…

鏈終止RMx*+RMy*RMx+yR偶合終止或RMx+RMy

歧化終止高分子材料基礎(chǔ)第一、二章262.2連鎖聚合反應(yīng)連鎖聚高分子材料基礎(chǔ)第一、二章602.2連鎖聚合反應(yīng)化合物的價(jià)鍵斷裂方式：均裂——即構(gòu)成共價(jià)鍵的一對(duì)電子折成兩個(gè)帶一個(gè)電子的基團(tuán)，這種帶獨(dú)電子的基團(tuán)稱為自由基或游離基。

R:R2R*異裂——構(gòu)成價(jià)鍵的電子對(duì)歸屬于某一基團(tuán)，形成負(fù)離子（陰離子），另一基團(tuán)成為正離子（陽(yáng)離子）。

R1:R2R1++R2-自由基、陽(yáng)離子、陰離子的活性足夠高，就可打開(kāi)烯類單體的π鍵，引發(fā)相應(yīng)的連鎖聚合反應(yīng)。高分子材料基礎(chǔ)第一、二章272.2連鎖聚合反應(yīng)化合物高分子材料基礎(chǔ)第一、二章61﹏﹏CH2CH*+*CHCH2CH2CH2+

CH

＝CH﹏﹏∣∣∣∣XXXX﹏﹏CH2CH*+*CHCH2CHCH2—

CHCH2﹏﹏∣∣∣∣XXXX歧化終止——某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子，發(fā)生歧化反應(yīng)稱為歧

化終止引發(fā)劑I分解，形成初始自由基的吸熱反應(yīng)：I2R*初始自由基與單體加成，形成單體自由基的放熱反應(yīng)：

R*+CH2＝CHR－CH2－CH*∣∣XX鏈增長(zhǎng)：

RCH2CH*+CH2＝CHRCH2CHCH2CH*

…∣∣∣∣XXXXRCH2CH-（-CH2CH-）n-RCH2CH*∣∣∣XX