磷酸鹽濃度下降課件

化學監(jiān)督培訓（水汽部分）東北電力科學研究院

1目錄一、火電廠化學監(jiān)督內(nèi)容及標準二、近兩年新頒布和修訂的行業(yè)和國家標準三、水汽案例講解及腐蝕與防護目錄2一、火電廠化學監(jiān)督內(nèi)容及標準1、監(jiān)督管理（網(wǎng)絡(luò)、資料和人員）2、化學設(shè)備管理（制水、給水、爐內(nèi)加藥）3、化學技術(shù)管理（水汽指標）磷酸鹽濃度下降課件31、監(jiān)督管理（網(wǎng)絡(luò)、資料和人員）

按照國家電網(wǎng)公司發(fā)布的《火電廠安全監(jiān)督評價》的規(guī)定，火力發(fā)電廠生產(chǎn)運行人員需要持證上崗。1、監(jiān)督管理（網(wǎng)絡(luò)、資料和人員）按照國家電網(wǎng)公司發(fā)布的42、化學設(shè)備管理（制水、給水、爐內(nèi)加藥）2、化學設(shè)備管理（制水、給水、爐內(nèi)加藥）5磷酸鹽濃度下降課件63、化學技術(shù)管理（水汽指標）3、化學技術(shù)管理（水汽指標）7磷酸鹽濃度下降課件8磷酸鹽濃度下降課件9第二篇最近兩年新頒布或更新的行業(yè)標準DL/T519-2014離子交換樹脂驗收標準DL/T1358-2014總有機碳的測定DL/T771-2014發(fā)電廠水處理用離子交換樹脂選用導(dǎo)則DL/T5068-2014發(fā)電廠化學設(shè)計規(guī)范DL/T561-2013火力發(fā)電廠水汽化學監(jiān)督導(dǎo)則第二篇最近兩年新頒布或更新的行業(yè)標準DL/T519-201410DL/T805.1-2004直流鍋爐給水加氧處理DL/T805.2-2004汽包鍋爐爐水加磷酸鹽處理DL/T805.3-2004汽包鍋爐爐水氫氧化鈉處理DL/T805.4-2004鍋爐給水處理DL/T805.5-2013汽包鍋爐爐水全揮發(fā)處理DL/T805.1-2004直流鍋爐給水加氧處理11化學典型事故案例分析及腐蝕與防護一.加強對水處理材料、化學藥劑等大宗材料的入廠質(zhì)量檢驗，防止劣質(zhì)產(chǎn)品入廠使用。特別是新入廠的樹脂顆粒和樹脂粉末，一定要進行入廠檢驗驗收。DL/T519-2014離子交換樹脂驗收標準樹脂全分析）GB320-2006《工業(yè)用合成鹽酸》化學典型事故案例分析及腐蝕與防護12嚴把再生用酸堿質(zhì)量關(guān)1、從源頭上把好酸堿質(zhì)量關(guān)，選擇好的廠家2、用專車運輸，不得混裝。嚴謹裝其他有機化工產(chǎn)品的罐車，簡單沖洗后運輸鹽酸，和生產(chǎn)廠說明。3、對每一批新近酸、堿都要進行取樣分析。鹽酸要按國標合成鹽酸的標準至少。要分析濃度、鐵和游離氯指標。要重視游離氯的分析工作。4、再生用堿采用離子膜法生產(chǎn)的燒堿嚴把再生用酸堿質(zhì)量關(guān)13事故案例：鞍鋼自備電廠樹脂交換性能下降，制水量顯著降低.原因：陽床再生用酸質(zhì)量不合格。（DL/T5068-2014發(fā)電廠化學設(shè)計規(guī)范，離子交換樹脂再生酸堿質(zhì)量要求）磷酸鹽濃度下降課件14磷酸鹽濃度下降課件15二.凝汽器結(jié)垢1、管材：銅管和不銹鋼管：控制氯離子指標TP304、TP304L、TP430小于200mg/L；TP316、TP316L小于1000mg/L；TP317、TP317L小于5000mg/L2、循環(huán)水加藥某廠一直按阻垢劑廠家劑量加藥，并按廠家建議控制濃縮倍率，但運行時間不長，即發(fā)現(xiàn)凝汽器水側(cè)發(fā)生結(jié)垢現(xiàn)象。原因分析：1、阻垢劑本身性能不合格，未作小型動態(tài)模擬試驗。（防止電力生產(chǎn)事故二十五項重點要求及編制釋義）還要充分考慮各種藥劑復(fù)配后的綜合效果檢驗。2、阻垢性能可以，但腐蝕速率偏大（國電大連開發(fā)區(qū)電廠）。二.凝汽器結(jié)垢16三、磷酸鹽隱藏現(xiàn)象1、發(fā)生的原因

磷酸鹽的特性：在一定溫度下（117度），磷酸鹽的溶解度隨溫度的升高而升高，達到一定溫度后，溶解度有降低。當機組出現(xiàn)負荷波動時，在高負荷階段，爐水中磷酸鹽濃度下降，當負荷降低時，磷酸鹽又溶解在爐水中。(機組負荷波動帶來溫度變化）。局部熱負荷過高，爐水深度蒸發(fā)，磷酸鹽水解沉積在爐管上，爐管垢量高會加重。a)設(shè)計問題,水循環(huán)不好b)燃燒調(diào)整問題。某廠為了解決過熱器超溫問題，將燃燒器角度向下調(diào)，雖然火焰中心遠離爐膛，雖然解決了過熱器超溫問題，但擾亂了爐水循環(huán)工況，在負荷波動時出現(xiàn)明顯的磷酸鹽隱藏現(xiàn)象。三、磷酸鹽隱藏現(xiàn)象1、發(fā)生的原因172、現(xiàn)象：負荷較高時，磷酸鹽濃度下降，PH值升高。此時越加磷酸鹽磷酸鹽濃度不見升高，但PH值逐步升高。負荷降低時，磷酸鹽濃度增大，PH值降低。2、現(xiàn)象：183、判定的方法：酚酞堿度和甲基橙堿度當2倍的酚酞堿度大于甲基橙堿度時，基本可以認定是發(fā)生了隱藏顯現(xiàn)。輔助辦法：用Na+和PO43-的比值R來判定R值不應(yīng)該小于2.6時，可以判定。4、處理方法：在PH高階段，發(fā)現(xiàn)時應(yīng)加強排污。在PH低階段，應(yīng)配置氫氧化鈉溶液進行調(diào)整，待PH至正常時，恢復(fù)加磷酸鹽。磷酸鹽濃度下降課件194、預(yù)防1）保持爐水一定的排污量。特別是出現(xiàn)上述兩個判定標準時。2）采用磷酸鈉+氫氧化鈉的處理方式3）改善燃燒工況，使爐膛內(nèi)各部分的爐管受熱均勻；防止爐膛結(jié)渣，避免局部熱負荷過高。4）改善鍋爐水的流動工況，以保證水循環(huán)正常進行5）當鍋爐垢量較高時，應(yīng)及時進行酸洗，保持受熱面清潔磷酸鹽濃度下降課件20四、加強在線儀表系統(tǒng)的維護與校準工作。根據(jù)DL/T677－2009《發(fā)電廠在線化學儀表檢驗規(guī)程》的要求，必須進行在線儀表的在線校驗工作。利用在線儀表移動校驗裝置，分別對在線溶解氧表、鈉表、電導(dǎo)率表、pH值表進行在線校驗工作。不能以修代檢。同時也開展對二次儀表檢驗項目和標準溶液中的基本誤差檢驗，完成對純水條件下化學儀表在線測量過程中各種誤差的檢驗，指導(dǎo)儀表維護人員消除誤差。（水汽合格率很高，但積鹽和腐蝕很嚴重）四、加強在線儀表系統(tǒng)的維護與校準工作。211、交換柱再生運行狀態(tài)要好。2、交換之運行方式a)上進下出，要保持沒有氣泡b)下進上出，樹脂要裝滿。1、交換柱再生運行狀態(tài)要好。22五、腐蝕與防護化學腐蝕的危害性：化學腐蝕問題有時候象溫柔的殺手，當積聚到一定水平時會突然爆發(fā)，而這時往往涉及面廣，影響程度深，往往無法挽回。（比如，PH，溶氧，停備用保護等。）（給水采用氧化性全揮發(fā)處理，給水溶解氧不大于10）五、腐蝕與防護化學腐蝕的危害性：23汽水側(cè)的腐蝕按機理可以分為苛性腐蝕/氫損害、氧損害、垢下腐蝕等。垢下腐蝕是以緊貼管壁的垢下管壁為陽極，外圍表面為陰極構(gòu)成的局部電池作用引起的電化學腐蝕，嚴重時可以導(dǎo)致鼓包或穿孔。主要預(yù)防措施為：解決凝汽器泄露和給水硬度超標。加強給水含鐵量的控制，對已結(jié)構(gòu)的水冷壁進行酸洗。汽水側(cè)的腐蝕按機理可以分為苛性腐蝕/氫損害、氧損害、垢下腐蝕24堿性腐蝕發(fā)生的原因：1）爐水PH值長期偏高（特別是采用氫氧化鈉處理的鍋爐）。2）補給水中因為設(shè)計的陽床先失效產(chǎn)生的氫氧化鈉（只有一級除鹽的小機組）?，F(xiàn)象：水冷壁的爆破口一般為鑿槽型，這是堿性腐蝕的典型形狀。爆破口周圍金相組織發(fā)生三級球化，無腐蝕裂紋、腐蝕坑下金屬的機械性能沒有發(fā)生明顯變化。預(yù)防：1、控制好爐水PH值2、保持鍋爐受熱面清潔、避免爐膛偏燃。堿性腐蝕發(fā)生的原因：25氫損害（氫脆、酸性腐蝕、脫碳）原因：是受熱面內(nèi)壁結(jié)垢，加之爐水處于低PH值狀態(tài)。當進入爐水的酸性鹽類在水冷壁下濃縮，氫原子進入管壁金屬組織中與碳化鐵作用生成甲烷，使得鋼材晶間強度下降，產(chǎn)生沿晶裂紋。預(yù)防措施：控制爐水質(zhì)量，不使館內(nèi)壁結(jié)垢，防止凝汽器泄露，特別要控制鍋爐水中的酸性鹽類，如氯化鎂等，（特別是采用爐水全揮發(fā)處理的機組）。凝結(jié)水精處理設(shè)備必須投入運行。磷酸鹽濃度下降課件26在生產(chǎn)運行中，要嚴格執(zhí)行GB12145、DT/561、DT/912等其他相關(guān)國標和行標的規(guī)定，確定機組的水汽監(jiān)督項目與指標，必要時通過熱化學試驗和調(diào)整試驗來確定。對于關(guān)鍵的水汽監(jiān)督指標要設(shè)定期望值。運行鍋爐改變鍋內(nèi)水處理工藝之前，或?qū)﹀亙?nèi)水處理工藝進行某些控制指標修改時，要通過嚴格的科學試驗確認，并有明確的工藝監(jiān)控指標。當發(fā)生下列情況之一時，宜進行熱力化學試驗或調(diào)整試驗：A）提高額定蒸發(fā)量。B）改變鍋內(nèi)裝置、改變鍋爐熱力循環(huán)或改變?nèi)紵绞健）發(fā)生不明原因的蒸汽質(zhì)量惡化或汽輪機流通部分積鹽嚴重。在生產(chǎn)運行中，要嚴格執(zhí)行GB12145、DT/561、DT/27過熱器、再熱器的停運腐蝕在機組停運期間，采用熱爐防水、余熱烘干的措施后，往往過熱器和再熱器的下彎頭仍然有積水。如果運行中汽水品質(zhì)控制的不好，雜質(zhì)可以通過蒸汽攜帶進入正其中，如果這些雜質(zhì)中含有氯離子，則可能對合金鋼、不銹鋼產(chǎn)生腐蝕（溝槽腐蝕）。溶解氧腐蝕一般為腐蝕坑。建議：可以將過熱器再熱器疏水門后引一路管路到凝汽器，用凝汽器的負壓將殘余的蒸汽抽干。過熱器、再熱器的停運腐蝕28

謝謝磷酸鹽濃度下降課件29

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30目錄一、火電廠化學監(jiān)督內(nèi)容及標準二、近兩年新頒布和修訂的行業(yè)和國家標準三、水汽案例講解及腐蝕與防護目錄31一、火電廠化學監(jiān)督內(nèi)容及標準1、監(jiān)督管理（網(wǎng)絡(luò)、資料和人員）2、化學設(shè)備管理（制水、給水、爐內(nèi)加藥）3、化學技術(shù)管理（水汽指標）磷酸鹽濃度下降課件321、監(jiān)督管理（網(wǎng)絡(luò)、資料和人員）

按照國家電網(wǎng)公司發(fā)布的《火電廠安全監(jiān)督評價》的規(guī)定，火力發(fā)電廠生產(chǎn)運行人員需要持證上崗。1、監(jiān)督管理（網(wǎng)絡(luò)、資料和人員）按照國家電網(wǎng)公司發(fā)布的332、化學設(shè)備管理（制水、給水、爐內(nèi)加藥）2、化學設(shè)備管理（制水、給水、爐內(nèi)加藥）34磷酸鹽濃度下降課件353、化學技術(shù)管理（水汽指標）3、化學技術(shù)管理（水汽指標）36磷酸鹽濃度下降課件37磷酸鹽濃度下降課件38第二篇最近兩年新頒布或更新的行業(yè)標準DL/T519-2014離子交換樹脂驗收標準DL/T1358-2014總有機碳的測定DL/T771-2014發(fā)電廠水處理用離子交換樹脂選用導(dǎo)則DL/T5068-2014發(fā)電廠化學設(shè)計規(guī)范DL/T561-2013火力發(fā)電廠水汽化學監(jiān)督導(dǎo)則第二篇最近兩年新頒布或更新的行業(yè)標準DL/T519-201439DL/T805.1-2004直流鍋爐給水加氧處理DL/T805.2-2004汽包鍋爐爐水加磷酸鹽處理DL/T805.3-2004汽包鍋爐爐水氫氧化鈉處理DL/T805.4-2004鍋爐給水處理DL/T805.5-2013汽包鍋爐爐水全揮發(fā)處理DL/T805.1-2004直流鍋爐給水加氧處理40化學典型事故案例分析及腐蝕與防護一.加強對水處理材料、化學藥劑等大宗材料的入廠質(zhì)量檢驗，防止劣質(zhì)產(chǎn)品入廠使用。特別是新入廠的樹脂顆粒和樹脂粉末，一定要進行入廠檢驗驗收。DL/T519-2014離子交換樹脂驗收標準樹脂全分析）GB320-2006《工業(yè)用合成鹽酸》化學典型事故案例分析及腐蝕與防護41嚴把再生用酸堿質(zhì)量關(guān)1、從源頭上把好酸堿質(zhì)量關(guān)，選擇好的廠家2、用專車運輸，不得混裝。嚴謹裝其他有機化工產(chǎn)品的罐車，簡單沖洗后運輸鹽酸，和生產(chǎn)廠說明。3、對每一批新近酸、堿都要進行取樣分析。鹽酸要按國標合成鹽酸的標準至少。要分析濃度、鐵和游離氯指標。要重視游離氯的分析工作。4、再生用堿采用離子膜法生產(chǎn)的燒堿嚴把再生用酸堿質(zhì)量關(guān)42事故案例：鞍鋼自備電廠樹脂交換性能下降，制水量顯著降低.原因：陽床再生用酸質(zhì)量不合格。（DL/T5068-2014發(fā)電廠化學設(shè)計規(guī)范，離子交換樹脂再生酸堿質(zhì)量要求）磷酸鹽濃度下降課件43磷酸鹽濃度下降課件44二.凝汽器結(jié)垢1、管材：銅管和不銹鋼管：控制氯離子指標TP304、TP304L、TP430小于200mg/L；TP316、TP316L小于1000mg/L；TP317、TP317L小于5000mg/L2、循環(huán)水加藥某廠一直按阻垢劑廠家劑量加藥，并按廠家建議控制濃縮倍率，但運行時間不長，即發(fā)現(xiàn)凝汽器水側(cè)發(fā)生結(jié)垢現(xiàn)象。原因分析：1、阻垢劑本身性能不合格，未作小型動態(tài)模擬試驗。（防止電力生產(chǎn)事故二十五項重點要求及編制釋義）還要充分考慮各種藥劑復(fù)配后的綜合效果檢驗。2、阻垢性能可以，但腐蝕速率偏大（國電大連開發(fā)區(qū)電廠）。二.凝汽器結(jié)垢45三、磷酸鹽隱藏現(xiàn)象1、發(fā)生的原因

磷酸鹽的特性：在一定溫度下（117度），磷酸鹽的溶解度隨溫度的升高而升高，達到一定溫度后，溶解度有降低。當機組出現(xiàn)負荷波動時，在高負荷階段，爐水中磷酸鹽濃度下降，當負荷降低時，磷酸鹽又溶解在爐水中。(機組負荷波動帶來溫度變化）。局部熱負荷過高，爐水深度蒸發(fā)，磷酸鹽水解沉積在爐管上，爐管垢量高會加重。a)設(shè)計問題,水循環(huán)不好b)燃燒調(diào)整問題。某廠為了解決過熱器超溫問題，將燃燒器角度向下調(diào)，雖然火焰中心遠離爐膛，雖然解決了過熱器超溫問題，但擾亂了爐水循環(huán)工況，在負荷波動時出現(xiàn)明顯的磷酸鹽隱藏現(xiàn)象。三、磷酸鹽隱藏現(xiàn)象1、發(fā)生的原因462、現(xiàn)象：負荷較高時，磷酸鹽濃度下降，PH值升高。此時越加磷酸鹽磷酸鹽濃度不見升高，但PH值逐步升高。負荷降低時，磷酸鹽濃度增大，PH值降低。2、現(xiàn)象：473、判定的方法：酚酞堿度和甲基橙堿度當2倍的酚酞堿度大于甲基橙堿度時，基本可以認定是發(fā)生了隱藏顯現(xiàn)。輔助辦法：用Na+和PO43-的比值R來判定R值不應(yīng)該小于2.6時，可以判定。4、處理方法：在PH高階段，發(fā)現(xiàn)時應(yīng)加強排污。在PH低階段，應(yīng)配置氫氧化鈉溶液進行調(diào)整，待PH至正常時，恢復(fù)加磷酸鹽。磷酸鹽濃度下降課件484、預(yù)防1）保持爐水一定的排污量。特別是出現(xiàn)上述兩個判定標準時。2）采用磷酸鈉+氫氧化鈉的處理方式3）改善燃燒工況，使爐膛內(nèi)各部分的爐管受熱均勻；防止爐膛結(jié)渣，避免局部熱負荷過高。4）改善鍋爐水的流動工況，以保證水循環(huán)正常進行5）當鍋爐垢量較高時，應(yīng)及時進行酸洗，保持受熱面清潔磷酸鹽濃度下降課件49四、加強在線儀表系統(tǒng)的維護與校準工作。根據(jù)DL/T677－2009《發(fā)電廠在線化學儀表檢驗規(guī)程》的要求，必須進行在線儀表的在線校驗工作。利用在線儀表移動校驗裝置，分別對在線溶解氧表、鈉表、電導(dǎo)率表、pH值表進行在線校驗工作。不能以修代檢。同時也開展對二次儀表檢驗項目和標準溶液中的基本誤差檢驗，完成對純水條件下化學儀表在線測量過程中各種誤差的檢驗，指導(dǎo)儀表維護人員消除誤差。（水汽合格率很高，但積鹽和腐蝕很嚴重）四、加強在線儀表系統(tǒng)的維護與校準工作。501、交換柱再生運行狀態(tài)要好。2、交換之運行方式a)上進下出，要保持沒有氣泡b)下進上出，樹脂要裝滿。1、交換柱再生運行狀態(tài)要好。51五、腐蝕與防護化學腐蝕的危害性：化學腐蝕問題有時候象溫柔的殺手，當積聚到一定水平時會突然爆發(fā)，而這時往往涉及面廣，影響程度深，往往無法挽回。（比如，PH，溶氧，停備用保護等。）（給水采用氧化性全揮發(fā)處理，給水溶解氧不大于10）五、腐蝕與防護化學腐蝕的危害性：52汽水側(cè)的腐蝕按機理可以分為苛性腐蝕/氫損害、氧損害、垢下腐蝕等。垢下腐蝕是以緊貼管壁的垢下管壁為陽極，外圍表面為陰極構(gòu)成的局部電池作用引起的電化學腐蝕，嚴重時可以導(dǎo)致鼓包或穿孔。主要預(yù)防措施為：解決凝汽器泄露和給水硬度超標。加強給水含鐵量的控制，對已結(jié)構(gòu)的水冷壁進行酸洗。汽水側(cè)的腐蝕按機理可以分為苛性腐蝕/氫損害、氧損害、垢下腐蝕53堿性腐蝕發(fā)生的原因：1）爐水PH值長期偏高（特別是采用氫氧化鈉處理的鍋爐）。2）補給水中因為設(shè)計的陽床先失效產(chǎn)生的氫氧化鈉（只有一級除鹽的小機組）?，F(xiàn)象：水冷壁的爆破口一般為鑿槽型，這是堿性腐蝕的典型形狀。爆破口周圍金相組織發(fā)生三級球化，無腐蝕裂紋、腐蝕坑下金屬的機械性能沒有發(fā)生明顯變化。預(yù)防：1、控制好爐水PH值2