生物食品學(xué)院08級(jí)《有機(jī)化學(xué)》試卷(A卷)(附參考答案)

PAGEPAGE11生物食品學(xué)院08級(jí)《有機(jī)化學(xué)》試卷（附參考答案）一、完成下列各題（每小題3分，共30分）1.-鹵代酮在堿催化下重排得到羧酸。該反應(yīng)屬于一種人名反應(yīng)，它的名稱是什么？①Pinacol重排②Favorsky重排③Claisen重排④Hofmann重排【答案】②【注】Favorsky重排未介紹，但其他三個(gè)重排反應(yīng)介紹過(guò)。2.1-戊烯-3-炔經(jīng)Lindlar催化劑加氫的產(chǎn)物是（）（A）（B）（C）（D）【答案】D【注】炔烴經(jīng)Lindlar催化劑加氫得到順式烯烴。3.將下列碳正離子按穩(wěn)定性大小排列成序：(A)(B)(C)【答案】B＞C＞A【注】碳正離子穩(wěn)定性：烯丙型碳正離子，芐基碳正離子＞3o碳正離子＞2o碳正離子＞1o碳正離子＞甲基碳正離子4.醇在硫酸催化下脫水常發(fā)生重排現(xiàn)象。試解釋下列結(jié)果：【答案】【注1】質(zhì)子酸催化醇脫水易發(fā)生重排，若用Al2O3催化醇脫水不發(fā)生重排?！咀?】彎箭頭指向表示電子轉(zhuǎn)移方向，不可畫反方向。5.將下列自由基按穩(wěn)定性大小排列成序：(A)(B)(C)【答案】C＞A＞B【注】自由基穩(wěn)定性：烯丙型自由基，芐基自由基＞3o自由基＞2o自由基＞1o自由基＞甲基自由基6.2000年美國(guó)總統(tǒng)綠色化學(xué)獎(jiǎng)中有一項(xiàng)是給予一個(gè)稱為Hexaflumuron的化合物，白蟻接觸該化合物后其甲殼素的合成受到阻抑，因不能長(zhǎng)出新的外殼而死去。Hexaflumuron是美國(guó)環(huán)境保護(hù)署登錄的第一個(gè)無(wú)公害殺蟲(chóng)劑，它不但對(duì)人畜無(wú)毒，且藥效極慢，白蟻難以警覺(jué)。Hexaflumuron的結(jié)構(gòu)式如下：請(qǐng)指出Hexaflumuron含有哪幾種官能團(tuán)?！敬鸢浮葵u原子、醚鍵、酰胺鍵（教材緒論P(yáng)20）（本題能答全對(duì)不多?。咀?】本教材及國(guó)內(nèi)外絕大多數(shù)教科書中苯環(huán)不算官能團(tuán)【注2】鹵原子不要具體寫成F、Cl【注3】酰胺鍵不能寫成羰基、氨基7.試寫出1-甲基-2-丙烯基環(huán)己烷所有可能的立體異構(gòu)體，并指出它們之間哪些是對(duì)映異構(gòu)體、非對(duì)映異構(gòu)體和順?lè)串悩?gòu)體?！敬鸢浮凯h(huán)己烷環(huán)上的甲基和丙烯基有順?lè)串悩?gòu)，雙鍵也有順?lè)串悩?gòu)，有4種組合，每種組合都有對(duì)映異構(gòu)體，共有8個(gè)立體異構(gòu)體，組成4對(duì)對(duì)映異構(gòu)體。=1\*GB3①=2\*GB3②=3\*GB3③=4\*GB3④反，順?lè)?，順?lè)?，反反，?5\*GB3⑤=6\*GB3⑥=7\*GB3⑦=8\*GB3⑧順，順順，順順，反順，反對(duì)映異構(gòu)體：=1\*GB3①和=2\*GB3②；=3\*GB3③和=4\*GB3④；=5\*GB3⑤和=6\*GB3⑥；=7\*GB3⑦和=8\*GB3⑧順?lè)串悩?gòu)體：=1\*GB3①和=7\*GB3⑦；=2\*GB3②和=8\*GB3⑧；=3\*GB3③和=5\*GB3⑤；=4\*GB3④和=6\*GB3⑥非對(duì)映異構(gòu)體：除對(duì)映異構(gòu)體外的各種組合（共24組）：=1\*GB3①和=3\*GB3③；=1\*GB3①和=4\*GB3④；=1\*GB3①和=5\*GB3⑤；=1\*GB3①和=6\*GB3⑥；=1\*GB3①和=7\*GB3⑦；=1\*GB3①和=8\*GB3⑧；=2\*GB3②和=3\*GB3③；=2\*GB3②和=4\*GB3④；=2\*GB3②和=5\*GB3⑤；=2\*GB3②和=6\*GB3⑥；=2\*GB3②和=7\*GB3⑦；=2\*GB3②和=8\*GB3⑧；=3\*GB3③和=5\*GB3⑤；=3\*GB3③和=6\*GB3⑥；=3\*GB3③和=7\*GB3⑦；=3\*GB3③和=8\*GB3⑧；=4\*GB3④和=5\*GB3⑤；=4\*GB3④和=6\*GB3⑥；=4\*GB3④和=7\*GB3⑦；=4\*GB3④和=8\*GB3⑧；=5\*GB3⑤和=7\*GB3⑦；=5\*GB3⑤和=8\*GB3⑧；=6\*GB3⑥和=7\*GB3⑦；=6\*GB3⑥和=8\*GB3⑧【注】本題難度較大。8.下列化合物中，哪些能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)？哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng)？哪些能發(fā)生銀鏡反應(yīng)？哪些能發(fā)生自身的羥醛縮合反應(yīng)？①PhCHO②CH3CHO③(CH3)2CHOH④CH3COCH3【答案】能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)：①②④能發(fā)生碘仿反應(yīng)：②③④能發(fā)生銀鏡反應(yīng)：①②能發(fā)生自身的羥醛縮合反應(yīng)：②④【注】次碘酸鈉可以將異丙醇先氧化成丙酮并進(jìn)一步發(fā)生碘仿反應(yīng)（教材P401）。9.某化合物的式Newman式為，其系統(tǒng)命名法名稱是（）（A）(2R,3S)-3-甲基-4-戊烯-2-醇（B）(2R,3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇（C）(2S,3R)-3-甲基-4-戊烯-2-醇（D）(2S,3S)-3-甲基-4-戊烯-2-醇【答案】B【注】將Newman式改畫為Fischer式，很易得到結(jié)果。10.寫出下列化合物進(jìn)行一元硝化的主要產(chǎn)物：【答案】芳烴SEAr的定位規(guī)則二、完成下列反應(yīng)（每小題3分，共30分）【答案】注意鄰對(duì)位連有吸電基的Cl親核取代活性更大?！敬鸢浮孔⒁膺拎びH電取代（SEAr）發(fā)生在-位（或3-位）?！敬鸢浮孔⒁獾谝徊紽riedel-Crafts烷基化的重排?！敬鸢浮俊敬鸢浮縋inacol制備；Pinacol重排；Clemmensen還原【答案】制備Grinard試劑前要對(duì)醛基進(jìn)行縮醛化保護(hù)。【答案】烷烴鹵代；鹵代烴消除；烯烴環(huán)氧化；環(huán)氧乙烷開(kāi)環(huán)加成【答案】烯烴硼氫化-氧化水解；順式加成；加成方向（產(chǎn)物為外消旋體）【答案】羰基還原；醇脫水；烯烴臭氧解【答案】季銨鹽與季銨鹽堿的生成；季銨鹽堿的熱解（Hofmann消除）三、按要求完成下列合成題（必要的無(wú)機(jī)試劑任選）（每小題4分，共20分）【答案】順式（或反式）烯烴可以通過(guò)炔烴部分加氫制備。【答案】注意將CH3轉(zhuǎn)化為NH2的一整套反應(yīng)。【答案】不能通過(guò)環(huán)己烷的直接溴代制備?！敬鸢浮恐氐}在有機(jī)合成中的應(yīng)用（經(jīng)典題）【答案】“三乙”在有機(jī)合成中的應(yīng)用（經(jīng)典題）四、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)題（每小題10分，共20分）1.化合物（A）（C8H17Br）沒(méi)有旋光性。（A）用NaOH的醇溶液處理可得化合物（B）（C8H16）；（B）在過(guò)氧化物存在下與HBr作用得化合物（C）；（C）為（A）的同分異構(gòu)體，但（C）可拆分為4種旋光性的化合物。（B）經(jīng)臭氧化-還原水解可得丙醛和一個(gè)酮（D）。試寫出（A）、（B）、（D）的構(gòu)造式和（C）的4種Fischer投影式?！敬鸢浮浚–）的4種Fischer投影式：2.毒芹堿（coniine,C8H17N）是毒芹的有毒成分。當(dāng)年希臘偉大的哲學(xué)家蘇格拉底因得罪雅典的權(quán)貴被判死刑，而結(jié)束他生命的就是這種惡名遠(yuǎn)揚(yáng)的毒芹。毒芹堿是無(wú)色堿性油狀液體，1827年首次分出，1895年Wolffenstein確定了毒芹堿結(jié)構(gòu)。毒芹堿與2molCH3I反應(yīng)，再與濕Ag2O反應(yīng)，熱解產(chǎn)生中間體C10H21N，后者進(jìn)一步用CH3I進(jìn)行徹底甲基化，并用濕Ag2O將其轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?，再熱解生成三甲胺?,5-辛二烯和1,4-辛