專題8 水溶液中的離子平衡

1．(2022·全國卷Ⅰ，13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如下圖。以下表達錯誤的選項是()A．Ka2(H2X)的數(shù)量級為10－6B．曲線N表示pH與lgeq\f(cHX－,cH2X)的變化關(guān)系C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D．當混合溶液呈中性時，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)答案D解析橫坐標取0時，曲線M對應(yīng)pH約為，曲線N對應(yīng)pH約為，因為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與Ka2＝eq\f(cH＋·cX2－,cHX－)≈1×10－＝×10－6，A正確；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即eq\f(cX2－,cHX－)<1，lgeq\f(cX2－,cHX－)<0，此時溶液呈酸性，C正確；D項，當溶液呈中性時，由曲線M可知lgeq\f(cX2－,cHX－)>0，eq\f(cX2－,cHX－)>1，即c(X2－)>c(HX－)，錯誤。2．(2022·江蘇，14，改編)常溫下，Ka(HCOOH)＝×10－4，Ka(CH3COOH)＝×10－5，Kb(NH3·H2O)＝×10－5，以下說法正確的選項是()A．濃度均為mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中陽離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者大于后者B．用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點，消耗NaOH溶液的體積相等C．mol·L－1HCOOH與mol·L－1NaOH等體積混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)D．mol·L－1CH3COONa與mol·L－1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(Cl－)＞c(H＋)答案A解析A項，由電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)，因Kb(NH3·H2O)＜Ka(HCOOH)，同濃度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO－水解程度小于后者NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，即前者水解產(chǎn)生的c(OH－)小于后者水解產(chǎn)生的c(H＋)，正確；B項，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH時，c(CH3COOH)>c(HCOOH)，用NaOH滴定時，CH3COOH消耗的NaOH多，錯誤；C項，此時為等濃度的HCOOH和HCOONa溶液，質(zhì)子守恒式有c(HCOO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HCOOH)[可由電荷守恒式c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)和物料守恒式2c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(HCOOH)處理得到]，錯誤；D項，當兩者等體積混合時，得等濃度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，假設(shè)錯誤。3．(2022·全國卷Ⅱ，12)改變mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分數(shù)δ(X)隨pH的變化如下圖[δ(X)＝eq\f(cX,cH2A＋cHA－＋cA2－)]。以下表達錯誤的選項是()A．pH＝時，c(H2A)＝c(HA－)B．lg[K2(H2A)]＝－C．pH＝時，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)D．pH＝時，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)答案D解析A項，根據(jù)圖像，pH＝時，H2A和HA－相交，那么有c(H2A)＝c(HA－)，正確；B項，根據(jù)pH＝點，K2(H2A)＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝c(H＋)＝10－，正確；C項，根據(jù)圖像，pH＝時，H2A和A2－相交，那么有c(H2A)＝c(A2－)，正確；D項，根據(jù)pH＝時，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)約為mol·L－1，而c(H＋)＝10－mol·L－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，錯誤。角度一溶液中的“三大平衡〞及影響因素電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當只改變體系的一個條件時，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動。1．電離平衡、水解平衡與沉淀溶解平衡的比擬電離平衡CH3COOHCH3COO－＋H＋水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)研究對象弱電解質(zhì)(包括弱酸、弱堿、水、多元弱酸的酸式酸根)鹽溶液(包括強酸弱堿鹽、弱酸強堿鹽、弱酸弱堿鹽)難溶電解質(zhì)(如難溶的酸、堿、鹽等)影響因素升高溫度促進電離，離子濃度增大，Ka增大促進水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能減小加水稀釋促進電離，離子濃度(除OH－外)減小，Ka不變外)減小，Kh不變促進溶解，Ksp不變參加相應(yīng)離子參加CH3COONa固體或鹽酸，抑制電離，Ka不變參加CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不變參加AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不變參加反響離子參加NaOH，促進電離，Ka不變參加鹽酸，促進水解，Kh不變參加氨水，促進溶解，Ksp不變2.“電離平衡〞分析判斷中的常見誤區(qū)(1)誤認為電離平衡正向移動，弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。如向醋酸溶液中參加少量冰醋酸，平衡向電離方向移動，但醋酸的電離程度減小。(2)誤認為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中，溶液中離子濃度都減小。如氨水加水稀釋時，c(H＋)增大。鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c(H＋)都為×10－13mol·L－1。(4)弱電解質(zhì)溶液在加水稀釋的過程中，判斷某些微粒濃度的關(guān)系式是否發(fā)生變化時，首先要考慮該關(guān)系式是否是電離常數(shù)、離子積常數(shù)或者是它們的變形。3．“水解平衡〞常見的認識誤區(qū)(1)誤認為水解平衡向正向移動，離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中參加少量FeCl3固體，平衡向水解方向移動，但Fe3＋的水解程度減小。(2)由于加熱可促進鹽類水解，錯誤地認為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。其實不一定，對于那些水解程度不是很大，水解產(chǎn)物離不開平衡體系的情況[如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3]來說，溶液蒸干后仍得原溶質(zhì)。(3)極端化認為水解相互促進即能水解徹底。如CH3COONH4溶液中盡管CH3COO－、NHeq\o\al(＋,4)水解相互促進，但仍然能大量共存，常見水解促進比擬徹底而不能大量共存的離子有Al3＋與AlOeq\o\al(－,2)、COeq\o\al(2－,3)(或HCOeq\o\al(－,3))、S2－(或HS－)、SOeq\o\al(2－,3)(或HSOeq\o\al(－,3))等。例1以下表達正確的選項是()A．常溫下，將pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍，稀釋后溶液的pH＝4B．25℃時Ksp(AgCl)＝×10－10，向AgCl沉淀的溶解平衡體系中參加NaCl固體，AgCl的溶解度增大C．濃度均為mol·L－1的以下溶液，pH由大到小的排列順序為NaOH＞Na2CO3＞(NH4)2SO4＞NaHSO4D．為確定二元酸H2A是強酸還是弱酸，可測NaHA溶液的pH，假設(shè)pH＞7，那么H2A是弱酸；假設(shè)pH＜7，那么H2A是強酸[解題思路]分析選項涉及的平衡類型，加水稀釋，先假設(shè)平衡不移動，確定離子濃度(特別是H＋或OH－)變化情況，再考慮平衡移動，最終判斷離子濃度的變化結(jié)果，相同離子，轉(zhuǎn)化為改變某一組分的濃度，先確定移動的方向，再判斷移動的結(jié)果，上述兩種情況均不影響平衡常數(shù)；加熱會使電離平衡、水解平衡向右移動。解析A項，醋酸稀釋3＜pH＜4；B項，增大Cl－濃度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度變??；C項，依據(jù)水解的微弱思想可判斷同濃度的溶液，堿性NaOH＞Na2CO3，酸性NaHSO4＞＋A－和HA－＋H2OH2A＋OH－，假設(shè)HA－電離程度大于水解程度，那么溶液pH＜7，故D項錯誤。答案C例2(2022·全國卷Ⅲ，13)以下有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的選項是()A．向mol·L－1CH3COOH溶液中參加少量水，溶液中eq\f(cH＋,cCH3COOH)減小B．將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)增大C．向鹽酸中參加氨水至中性，溶液中eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)>1D．向AgCl、AgBr的飽和溶液中參加少量AgNO3，溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不變[解題思路]將微粒濃度的比值轉(zhuǎn)為常量(Ka、Kb、Kh、Kw)或單一變量，再根據(jù)條件判斷對單一變量的影響，逐項分析，得出結(jié)論。解析A項，eq\f(cH＋,cCH3COOH)＝eq\f(Ka,cCH3COO－)，加水稀釋，c(CH3COO－)減小，Ka不變，所以比值增大，錯誤；B項，eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)＝eq\f(1,Kh)(Kh為水解常數(shù))，溫度升高水解常數(shù)Kh增大，比值減小，錯誤；C項，向鹽酸中參加氨水至中性，根據(jù)電荷守恒：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，此時c(H＋)＝c(OH－)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，所以eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)＝1，錯誤；D項，在飽和溶液中eq\f(cCl－,cBr－)＝eq\f(KspAgCl,KspAgBr)，溫度不變?nèi)芏确eKsp不變，那么溶液中eq\f(cCl－,cBr－)不變，正確。答案D1．人體血液里存在重要的酸堿平衡：CO2＋H2OH2CO3eq\o(,\s\up7(OH－),\s\do5(H＋))HCOeq\o\al(－,3)，使人體血液pH保持在～，否那么就會發(fā)生酸中毒或堿中毒。其pH隨c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)變化關(guān)系如下表：c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)pH以下說法不正確的選項是()A．正常人體血液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度B．人體血液酸中毒時，可注射NaHCO3溶液緩解C．pH＝的血液中，c(H2CO3)＜c(HCOeq\o\al(－,3))D．pH＝的血液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度一定大于H2CO3的電離程度答案D解析A項，人體血液pH小于時碳酸會轉(zhuǎn)化成碳酸氫根，使酸性降低，當人體血液pH大于時，碳酸氫根會轉(zhuǎn)化成碳酸增大酸度，所以正常人體血液中，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，正確；B項，人體血液酸中毒時，只要增加碳酸氫根即可緩解，所以可注射NaHCO3溶液緩解酸中毒，正確；C項，從pH隨c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)變化關(guān)系表知，pH＝的血液中，c(H2CO3)＜c(HCOeq\o\al(－,3))，正確；D項，pH＝的血液中，c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(H2CO3)＝，只能說明血液中的HCOeq\o\al(－,3)遠大于H2CO3但并不能說明HCOeq\o\al(－,3)的水解程度一定大于H2CO3的電離程度，錯誤。2．室溫下，將molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中參加以下物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的選項是()選項參加的物質(zhì)結(jié)論A50mL1mol·L－1H2SO4反響結(jié)束后，c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))BmolCaO溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大C50mLH2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)不變DmolNaHSO4固體反響完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變答案B解析A項，Na＋的物質(zhì)的量為mol，而SOeq\o\al(2－,4)的物質(zhì)的量為mol，混合溶液中Na＋與SOeq\o\al(2－,4)的濃度不可能相等；B項，參加molCaO后，會生成Ca(OH)2，Ca(OH)2與Na2CO3反響生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，COeq\o\al(2－,3)水解產(chǎn)生的HCOeq\o\al(－,3)減少，故溶液中eq\f(cOH－,cHCO\o\al(－,3))增大；C項，參加水后，c(Na2CO3)減小，COeq\o\al(2－,3)水解產(chǎn)生的c(OH－)減小，溶液中的OH－來源于水的電離，因水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝c(H＋)，故由水電離出的c(H＋)·c(OH－)減3．(2022·海南，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，以下數(shù)值變小的是()A．c(COeq\o\al(2－,3)) B．c(Mg2＋)C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)答案A解析MgCO3固體的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，參加少量濃鹽酸可與COeq\o\al(2－,3)反響促使溶解平衡正向移動，故溶液中c(Mg2＋)及c(H＋)增大，c(COeq\o\al(2－,3))減小，Ksp(MgCO3)只與溫度有關(guān)，不變。4．以下表達正確的選項是()A．稀醋酸中參加少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度B．25℃時，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH＝7C．25℃時，mol·L－1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱D．molAgCl和molAgI混合后參加1L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)答案C解析CH3COOHCH3COO－＋H＋，參加醋酸鈉相當于增大CH3COO－的濃度，使電離平衡逆向移動，減小醋酸的電離程度，A錯誤；HNO3＋NH3·H2O=NH4NO3＋H2O，二者等體積等濃度混合后反響生成NH4NO3，溶液呈酸性，25℃時溶液pH＜7，B錯誤；溶液的導(dǎo)電能力與離子的濃度及離子所帶的電荷數(shù)有關(guān)，H2SH＋＋HS－，Na2S=2Na＋＋S2－，H2S為弱不相等，D錯誤。[新題預(yù)測]5．(2022·贛州模擬)下表是3種物質(zhì)在水中的溶解度(20℃)，以下說法中正確的選項是()物質(zhì)MgCl2Mg(OH)2MgCO3溶解度/g84A.MgCO3的Ksp＝×10－5，那么所有含有固體MgCO3的溶液中，都有c(Mg2＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))，且c(Mg2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))＝×10－5B．除去粗鹽中含有的MgCl2雜質(zhì)，最正確除雜試劑為Na2CO3溶液C．將適量的表中的三種物質(zhì)分別與足量水混合，充分加熱、灼燒，最終的固體產(chǎn)物相同D．用石灰水處理水中的Mg2＋和HCOeq\o\al(－,3)，發(fā)生的離子反響方程式為Mg2＋＋2HCOeq\o\al(－,3)＋Ca2＋＋2OH－=CaCO3↓＋MgCO3↓＋2H2O答案C解析含有固體MgCO3的溶液是飽和溶液，只要溫度不變，c(Mg2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))就不變，等于×10－5，但是溶液中假設(shè)含有其他的Mg2＋或COeq\o\al(2－,3)，如含氯化鎂，那么Mg2＋和COeq\o\al(2－,3)的濃度不相等，A項錯誤；由于MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2，最正確試劑應(yīng)為NaOH，B項錯誤；MgCl2溶液加熱水解，生成Mg(OH)2，Mg(OH)2更難溶，加熱MgCO3懸濁液時，會轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2，灼燒Mg(OH)2最終產(chǎn)物均為MgO，C項正確；D項應(yīng)生成Mg(OH)2沉淀。6．苯甲酸鈉(，縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究說明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A－。25℃時，HA的Ka＝×10－5，H2CO3的Ka1＝×10－7，Ka2＝×10－11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過程中，除了添加NaA外，還需加壓充入CO2氣體。以下說法正確的選項是(溫度為25℃，不考慮飲料中其他成分)()A．相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較低B．提高CO2充氣壓力，飲料中c(A－)不變C．當pH為時，飲料中eq\f(cHA,cA－)＝D．碳酸飲料中參加苯甲酸鈉時，會發(fā)生如下離子反響：A－＋H2CO3=HA＋HCOeq\o\al(－,3)答案C解析苯甲酸鈉(NaA)在溶液中發(fā)生水解：A－＋H2OHA＋OH－，飲料中充入CO2，消耗那么eq\f(cHA,cA－)＝eq\f(cH＋,Ka)＝eq\f×10－5,×10－5)＝，C正確；由苯甲酸的Ka大于H2CO3的Ka1可知，H2CO3不能制取，D項錯誤。7．NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－ ①HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3) ②向mol·L－1的NaHSO3溶液中分別參加以下物質(zhì)，以下有關(guān)說法正確的選項是()A．參加少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSOeq\o\al(－,3))增大B．參加適量Na2SO3固體，至溶液呈中性時，eq\f(cNa＋,cHSO\o\al(－,3))＝1C．參加少量NaOH溶液，eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))、eq\f(cOH－,cH＋)的值均增大D．參加少量NaHSO3固體，①、②兩平衡向右移動，HSOeq\o\al(－,3)的電離程度和水解程度均增大答案C解析根據(jù)參加物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動方向，進一步判斷各選項結(jié)論是否正確。A項，參加金屬鈉后，鈉和水反響生成氫氧化鈉，使平衡①左移，平衡②右移，移動的結(jié)果是c(SOeq\o\al(2－,3))增大?？梢岳脴O端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反響后溶液中溶質(zhì)可以是亞硫酸鈉，此時c(HSOeq\o\al(－,3))很小，所以A項錯誤；B項，依據(jù)電荷守恒判斷，溶液呈中性時，即c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，eq\f(cNa＋,cHSO\o\al(－,3))＞1，所以B項錯誤；C項，參加氫氧化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增強，所以eq\f(cOH－,cH＋)增大；平衡①左移，平衡②右移，最終c(SOeq\o\al(2－,3))增大，c(HSOeq\o\al(－,3))減小，所以eq\f(cSO\o\al(2－,3),cHSO\o\al(－,3))增大；D項，參加NaHSO3時，HSOeq\o\al(－,3)的濃度增大，其電離程度和水解程度均減小。角度二溶液中離子濃度關(guān)系判斷1．理解溶液中的“三個守恒〞關(guān)系(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù)，根據(jù)電荷守恒可準確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問題。(2)物料守恒：物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關(guān)元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變，根據(jù)物料守恒可準確、快速地解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過代數(shù)運算消去其中未參與平衡移動的離子，即可推出溶液中的質(zhì)子守恒式。2．三個守恒的綜合應(yīng)用應(yīng)用三種守恒關(guān)系解決電解質(zhì)溶液中離子濃度關(guān)系時，要清楚電解質(zhì)溶液中微粒存在的變化(水解或電離)，抓住守恒的實質(zhì)，將由守恒所得的關(guān)系結(jié)合起來使用。綜合運用三種守恒關(guān)系，理清一條思路，掌握分析方法。如下圖：實驗編號起始濃度/mol·L－1反響后溶液的pHc(HA)c(KOH)①9②x7以下判斷不正確的選項是()A．實驗①反響后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)B．實驗①反響后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝eq\f(Kw,1×10－9)mol·L－1C．實驗②反響后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞mol·L－1D．實驗②反響后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)[解題思路]混合溶液的離子濃度關(guān)系首先判斷反響后是否有物質(zhì)剩余，確定溶液的組成。解答該題的關(guān)鍵是用好“三個守恒〞。解析KA為強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，A－會發(fā)生水解，那么A項正確；根據(jù)溶液中的電荷守恒，即c(K＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，那么c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)，故B項錯誤；要使等體積的HA弱酸溶液和KOH強堿溶液混合后呈中性，那么酸的濃度應(yīng)大于堿的，由物料守恒得C項正確；D項，中性溶液下水的電離較微弱，所以有c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)。答案B例2以下電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的選項是()A．在mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(H2CO3)B．在mol·L－1NaClO溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HClO)C．某溫度下，CH3COOH溶液中滴入NaOH溶液，使溶液pH＝7時：c(CH3COO－)＝c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)D．酸性：HCOOH＞CH3COOH，相同濃度的HCOOK與CH3COONa溶液中：c(K＋)－c(HCOO－)＞c(Na＋)－c(CH3COO－)解析碳酸氫鈉溶液中碳酸氫根離子的水解程度大于電離程度，所以水解出的碳酸分子濃度大于電離出的碳酸根離子濃度，A項錯誤；根據(jù)質(zhì)子守恒，B項正確；沒有說明溶液的溫度是否為常溫，那么pH＝7不一定是中性，所以氫離子濃度和氫氧根離子濃度不一定相等，C項錯誤；酸性：HCOOH＞CH3COOH，所以甲酸根離子水解程度小于乙酸根離子水解程度，所以在等濃度的甲酸鉀和乙酸鈉溶液中鉀離子和鈉離子濃度相等，甲酸根離子濃度大于乙酸根離子濃度，所以c(K＋)－c(HCOO－)＜c(Na＋)－c(CH3COO－)，D項錯誤。答案B鹽酸，以下有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的選項是()A．未加鹽酸時：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．參加10mL鹽酸時：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)C．參加鹽酸至溶液pH＝7時：c(Cl－)＝c(Na＋)D．參加20mL鹽酸時：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)答案B解析未加鹽酸時，氫氧化鈉完全電離，Na＋濃度為mol·L－1，一水合氨會局部電離，一水合氨的濃度小于mol·L－1，c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A錯誤；參加10mL鹽酸時，Na＋濃濃度等于Na＋濃度與NHeq\o\al(＋,4)濃度之和，C錯誤；參加20mL鹽酸時，恰好完全反響，生成以氯化鈉和氯化銨為溶質(zhì)的混合溶液，溶液顯酸性，根據(jù)電荷守恒，NHeq\o\al(＋,4)與Na＋濃度之和小于Cl－濃度，D錯誤。2．一定溫度下，以下溶液的離子濃度關(guān)系式正確的選項是()A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1B．pH＝a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH＝b，那么a＝b＋1C．pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三種溶液的c(Na＋)：①＞②＞③答案D解析pH＝5的H2S溶液中，存在H2SHS－＋H＋，HS－S2－＋H＋，所以c(H＋)＞c(HS－)，A項錯誤；因為NH3·H2O為弱堿，稀釋10倍，pH改變小于1個單位，所以a＜b＋1，B項錯誤；當草酸與氫氧化鈉溶液混合后，溶液中還存在C2Oeq\o\al(2－,4)，C項錯誤；根據(jù)CH3COOH、HClO、H2CO3的酸性相對強弱可以確定三種溶液的濃度大小，D項正確。3．室溫下，以下溶液中粒子濃度關(guān)系正確的選項是()A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)答案B解析在Na2S溶液中存在：H2OOH－＋H＋以及S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋A錯誤；利用質(zhì)子守恒知，Na2C2O4溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)，B正確；利用電荷守恒知，Na2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，C錯誤；利用物料守恒可知，CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋eq\f(1,2)c(Cl－)，D錯誤。4．以下表達正確的選項是()A．mol·L－1CH3COONa溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)B．Na2CO3溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度，pH和Kw均減小C．pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H＋)不相等D．在Na2S溶液中參加AgCl固體，溶液中c(S2－)下降答案D解析乙酸鈉是強堿弱酸鹽，溶液為堿性，A錯誤；溫度不變，Kw不變，B錯誤；pH相等，那么溶液中c(H＋)相等，C錯誤；硫化銀溶解度小于AgCl，當參加AgCl固體時，AgCl沉淀會轉(zhuǎn)化為Ag2S，c(S2－)下降，D正確。

[新題預(yù)測]5．常溫時，在(NH4)2SO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液，以下有關(guān)選項正確的選項是()A．滴加前：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(SOeq\o\al(2－,4))B．滴加前：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,4))C．滴加至完全沉淀：c(OH－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)D．滴加至中性：c(SOeq\o\al(2－,4))＝2c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＝c(OH－)答案C解析根據(jù)電荷守恒，應(yīng)有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,4))，故A錯誤；根據(jù)物料守恒，應(yīng)是c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，故B錯誤；滴加至完全沉淀，發(fā)生的離子反響：2NHeq\o\al(＋,4)＋SOeq\o\al(2－,4)＋Ba2＋＋2OH－=BaSO4↓＋2NH3·H2O，溶液顯堿性，一水合氨屬于弱堿，因此離子濃度是c(OH－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)，故C正確；根據(jù)電荷守恒，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＋2c(Ba2＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,4))，且c(H＋)＝c(OH－)，因此有：c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(Ba2＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(H＋)＝c(OH－)，故D錯誤。6．(2022·成都外國語學(xué)校月考)以下說法正確的選項是()A．mol·L－1的Na2HPO4溶液中存在如下的平衡：HPOeq\o\al(2－,4)H＋＋POeq\o\al(3－,4)，加水稀釋，使溶液中的HPOeq\o\al(2－,4)、H＋、POeq\o\al(3－,4)的濃度均減小B．飽和NH4Cl溶液中：c(H＋)＋c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(OH－)＋2c(NH3·H2O)C．常溫下，mol·L－1的HA和BOH兩種溶液，其pH分別為3和12，將兩溶液等體積混合后，所得溶液的pH≤7D．在NH4HSO3與NH4Cl混合溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＋c(Cl－)答案B解析mol·L－1的Na2HPO4溶液中HPOeq\o\al(2－,4)的水解程度大于電離程度，故溶液顯堿性：HPOeq\o\al(2－,4)＋H2OOH－＋H2POeq\o\al(－,4)，加水稀釋，溶液中的Na＋、HPOeq\o\al(2－,4)、OH－、POeq\o\al(3－,4)濃度均減小，但H＋濃度增大，A錯誤；飽和NH4Cl溶液中存在電荷守恒c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)，＋2c(NH3·H2O)，B正確；常溫下，mol·L－1的HA和BOH兩種溶液pH分別為3和12，說明HA是弱酸，BOH是強堿，將兩溶液等體積混合后生成BA和水，其中A－水解使溶液顯堿性，所得溶液的pH＞7，C錯誤；在NH4HSO3中，n(N)∶n(S)＝1∶1，在NH4Cl中，n(N)∶n(Cl)＝1∶1，故在混合溶液中n(N)＝n(S)＋n(Cl)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＋c(Cl－)，D錯誤。7．10mL濃度均為mol·L－1的三種溶液：①HF溶液；②KOH溶液；③KF溶液。以下說法正確的選項是()A．①和②混合后，酸堿恰好中和，溶液呈中性B．①和③混合：c(F－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HF)C．①、③中均有c(F－)＋c(HF)＝mol·L－1D．由水電離出的c(OH－)：②＞③＞①答案C解析①和②中n(HF)＝n(KOH)，HF和KOH恰好中和，溶液呈堿性，A項錯誤；①和③混合后，由電荷守恒得c(F－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，由物料守恒得c(K＋)＝eq\f(1,2)[c(HF)＋c(F－)]，兩式聯(lián)立，消去c(K＋)，得c(F－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(HF)，B項錯誤；HF電離出的H＋、KOH電離出的OH－對水的電離均有抑制作用，因HF是弱酸，KOH是強堿，濃度相同時，②中的OH－濃度比①中的H＋濃度大，②對水的電離抑制作用更大；KF中F－的水解對水的電離有促進作用，因此由水電離出的c(OH－)：③＞①＞②，D項錯誤。角度三結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的變化結(jié)合圖像分析電離平衡、水解平衡、溶解平衡，判斷離子濃度的關(guān)系是全國卷考查的重點，?？紙D像類型總結(jié)如下：1．一強一弱溶液的稀釋圖像(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸參加的水多(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH，醋酸參加的水多(3)pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系(1)HY為強酸、HX為弱酸(2)a、b兩點的溶液中：c(X－)＝c(Y－)(3)水的電離程度：d＞c＞a＝b(1)MOH為強堿、ROH為弱堿(2)c(ROH)＞c(MOH)(3)水的電離程度：a＞b和Ksp曲線(1)雙曲線型不同溫度下水溶液中c(H＋)與c(OH－)的變化曲線常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp＝9×10－6](1)A、C、B三點均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大(2)D點為酸性溶液，E點為堿性溶液，Kw＝1×10－14(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點：c(H＋)＜c(OH－)(1)a、c點在曲線上，a→c的變化為增大c(SOeq\o\al(2－,4))，如參加Na2SO4固體，但Ksp不變(2)b點在曲線的上方，Qc＞Ksp，將會有沉淀生成(3)d點在曲線的下方，Qc＜Ksp，那么為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4(2)直線型(pM－pR曲線)pM為陽離子濃度的負對數(shù)，pR為陰離子濃度的負對數(shù)①直線AB上的點：c(M2＋)＝c(R2－)；②溶度積：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；③X點對CaSO4要析出沉淀，對CaCO3是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaCO3；④Y點：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(Ca2＋)，二者的濃度積等10－5；Z點：c(COeq\o\al(2－,3))＜c(Mn2＋)，二者的濃度積等10－。3．酸堿中和滴定氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反響(強酸與強堿反響)的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反響(強酸與弱堿反響)室溫下pH＝7不一定是終點：強堿與強酸反響時，終點是pH＝7；強堿與弱酸(強酸與弱堿)反響時，終點不是pH＝7(強堿與弱酸反響終點是pH＞7，強酸與弱堿反響終點是pH＜7)4.分布系數(shù)圖及分析[分布曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標的關(guān)系曲線]一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2C2O4為例)δ0為CH3COOH分布系數(shù)，δ1為CH3COO－分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq\o\al(2－,4)分布系數(shù)隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時所發(fā)生反響的離子方程式同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計算各成分在該pH時的平衡濃度例1MOH和ROH均為一元堿，常溫下對其水溶液分別加水稀釋時，pH變化如下圖。以下說法正確的選項是()A．在A點時，由H2O電離出的c(H＋)相等，c(M＋)＝c(R＋)B．稀釋前，ROH溶液的物質(zhì)的量濃度等于MOH溶液的物質(zhì)的量濃度的10倍C．稀釋前的ROH溶液與等體積pH＝1的H2SO4溶液混合后所得溶液顯酸性＞c(OH－)＞c(H＋)[思路點撥]此題為電離平衡圖像題，需要學(xué)生結(jié)合選項要求，從圖像中提取有用信息進行解答。審題信息提取題目解答分析題干信息及四個選項，粗略分析圖像信息由圖像中兩條線段的變化規(guī)律，推斷出兩種堿的強弱(這是解答該題的關(guān)鍵信息)確定兩條線段的交點(A點)的含義，結(jié)合分析出的兩種堿的強弱，根據(jù)選項內(nèi)容，確定合理選項解析由圖可知，稀釋前ROH溶液的pH＝13，稀釋100倍時pH＝11，故ROH為強堿，而稀釋前MOH的pH＝12，稀釋100倍時pH＝11，故MOH為弱堿。由ROH=R＋＋OH－、MOHM＋＋OH－可知，在A點，兩種溶液的c(OH－)相等，那么c(M＋)＝c(R＋)，A項正確；那么ROH溶液的物質(zhì)的量濃度小于MOH溶液的物質(zhì)的量濃度的10倍，B項錯誤；稀釋前的ROH溶液與等體積pH＝1的H2SO4溶液混合后恰好中和生成鹽，溶液顯中性，C項錯誤；MOH為弱堿，等體積、等濃度的MOH溶液與鹽酸混合，反響生成強酸弱堿鹽，水解顯酸性，故c(H＋)＞c(OH－)，D項錯誤。答案A例2常溫下，向等體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、醋酸溶液中分別滴入mol·L－1NaOH溶液，測得溶液的pH與NaOH溶液體積的關(guān)系如下圖。以下說法錯誤的選項是()A．圖中曲線①表示NaOH溶液滴定鹽酸時的pH變化B．酸溶液的體積均為10mLC．a(chǎn)點：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)D．a(chǎn)點：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)[解題思路]比擬圖像起點→①代表鹽酸且濃度為mol·L－1→pH＝7的點(鹽酸與10mLNaOH完全中和)→鹽酸為10mL，a點醋酸被中和一半，CH3COOH和CH3COONa等物質(zhì)的量混合，可據(jù)此判斷。解析A項，①代表鹽酸，②代表醋酸，正確；B項，向鹽酸中參加10mLNaOH時，pH＝7，所以鹽酸體積為10mL，正確；C項，a點是CH3COOH和CH3COONa等物質(zhì)的量混合，答案C例3：常溫下，(1)Ka1(H2CO3)＝×10－7，Ka2(H2CO3)＝×10－11；(2)H2R及其鈉鹽的溶液中，H2R、HR－、R2－分別在三者中所占的物質(zhì)的量分數(shù)(α)隨溶液pH的變化關(guān)系如下圖。以下表達錯誤的選項是()A．在pH＝的溶液中：3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)B．等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后，溶液中水的電離程度比純水大C．在pH＝3的溶液中存在eq\f(cR2－cH2R,c2HR－)＝10－3D．向Na2CO3溶液中參加少量H2R溶液，發(fā)生反響：2COeq\o\al(2－,3)＋H2R=2HCOeq\o\al(－,3)＋R2－[解題思路]此題考查弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡，圖像的交點pH→H2R的Ka1、Ka2→判斷H2CO3與H2R的強弱；曲線的最高點→HR－、R2－、H2R含量及pH→HR－的電離程度大于水解程度。解析A項，在pH＝的溶液中，c(HR－)＝c(R2－)，根據(jù)溶液中電荷守恒2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可知3c(R2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)，正確；B項，等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合生成NaHR，此時HR－含量最高，H2R和R2－含量接近于0，由題圖可知，此時pH接近于3，溶液顯酸性，對水的電離起到抑制作用，所以溶液中水的電離程度比純水小，錯誤；C項，當溶液pH＝時，c(H2R)＝c(HR－)，那么Ka1＝eq\f(cHR－cH＋,cH2R)＝10－，當溶液pH＝時，c(R2－)＝c(HR－)，那么Ka2＝eq\f(cR2－cH＋,cHR－)＝10－，eq\f(cR2－cH2R,c2HR－)＝eq\f(Ka2,Ka1)＝eq\f(10－,10－＝10－3，正確；D項，由C選項分析可知，H2R的電離常數(shù)Ka2大于H2CO3的Ka2，即酸性：HR－＞HCOeq\o\al(－,3)，所以向Na2CO3溶液中參加少量H2R溶液，發(fā)生反響：2COeq\o\al(2－,3)＋H2R=2HCOeq\o\al(－,3)＋R2－，正確。答案B1．(2022·全國卷Ⅰ，12)298K時，在mLmol·L－1氨水中滴入mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如下圖。mol·L－1氨水的電離度為%，以下有關(guān)表達正確的選項是()A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B．M點對應(yīng)的鹽酸體積為mLC．M點處的溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N點處的溶液中pH<12答案D解析A項，鹽酸滴定氨水時，滴定終點溶液為NH4Cl溶液，呈酸性，故指示劑應(yīng)選甲基橙，錯誤；B項，一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反響生成NH4Cl時溶液呈酸性，故二者等濃度反響時，假設(shè)溶液的pH＝7，鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于mL，錯誤；C項，根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，M點溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，那么c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)，錯誤；D項，由圖可知，故該氨水中11<pH<12，正確。2．T℃下的溶液中，c(H＋)＝10－xmol·L－1，c(OH－)＝10－ymol·L－1，x與y的關(guān)系如下圖。以下說法不正確的選項是()A．T℃時，水的離子積Kw為1×10－13B．T＞25C．T℃時，pH＝7的溶液顯堿性D．T℃時，pH＝12的苛性鈉溶液與pH＝1的稀硫酸等體積混合，溶液的pH＝7答案D解析從圖中不難看出，A正確；T℃時Kw＞1×10－14，那么T℃一定高于常溫，B正確；T℃時，pH＝的溶液呈中性，顯然pH＝7的溶液顯堿性，C正確；pH＝12的苛性鈉溶液與pH＝1的稀硫酸等體積混合，二者恰好完全中和，但注意該溫度下，pH＝7的溶液不是中性溶液，D錯誤。3．在T℃時，鉻酸銀(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如下圖。以下說法不正確的選項是()A．T℃時，在Y點和Z點，Ag2CrO4的Ksp相等B．在飽和Ag2CrO4溶液中參加K2CrO4不能使溶液由Y點變?yōu)閄點C．T℃時，Ag2CrO4的Ksp為1×10－8D．圖中a＝eq\r(2)×10－4答案C＝1×10－11，C項錯誤；溫度不變，Ksp不變，Ksp＝1×10－11＝a2×5×10－4，解得a＝eq\r(2)×10－4，D項正確。4．(2022·全國卷Ⅰ，13)濃度均為mol·L－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如下圖。以下表達錯誤的選項是()A．MOH的堿性強于ROH的堿性B．ROH的電離程度：b點大于a點C．假設(shè)兩溶液無限稀釋，那么它們的c(OH－)相等D．當lgeq\f(V,V0)＝2時，假設(shè)兩溶液同時升高溫度，那么eq\f(cM＋,cR＋)增大答案D解析A項考查根據(jù)圖像判斷電解質(zhì)的堿性強弱?！捌瘘c〞隱藏的信息是mol·L－1的MOH溶液和ROH溶液的pH分別為13和小于13，說明MOH是強電解質(zhì)即強堿，ROH是弱電解質(zhì)即弱堿，不符合題意；B項考查弱電解質(zhì)電離程度的大小比擬。稀釋過程中隱藏的信息：弱堿的濃度越小電離程度越大，即稀釋程度越大電離程度越大；由圖中b點的稀釋程度大于a點的稀釋程度知，b點的電離程度大于a點的，不符合題意；C項考查電解質(zhì)溶液稀釋過程中離子濃度的變化。隱藏的信息：溶液無限稀釋后，溶液應(yīng)接近中性，即c(OH－)相等，不符合題意；D項考查外界因素對電離平衡的影響。升溫促進弱電解質(zhì)電離，而對強電解質(zhì)電離無影響(因為已經(jīng)全部電離)，即c(M＋)不變，c(R＋)增大，那么eq\f(cM＋,cR＋)減小，符合題意。5．某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中到達沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤旱膒H，金屬陽離子濃度的變化如下圖。據(jù)圖分析，以下判斷錯誤的選項是()A．Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]B．加適量NH4Cl固體可使溶液由a點變到b點C．c、d兩點代表的溶液中c(H＋)與c(OH－)的乘積相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點代表的溶液中到達飽和答案B解析Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，F(xiàn)e3＋、Cu2＋濃度相等(b、c點)時，F(xiàn)e3＋對應(yīng)的pH小，c(H＋)較大，那么c(OH－)較小，在相同溫度下，Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A選項正確；存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)，參加NH4Cl固體，因為NHeq\o\al(＋,4)水解產(chǎn)生H＋，H＋與OH－反響使平衡正向移動，c(Fe3＋)增大，B選項錯誤；c(H＋)和c(OH－)的乘積為Kw，Kw僅與溫度有關(guān)，那么C選項正確；由題意和圖知D選項正確。[新題預(yù)測]6．常溫下，向10mLmol·L－1的HR溶液中逐滴滴入mol·L－1的NH3·H2O溶液，所得溶液pH及導(dǎo)電性變化如圖。以下分析不正確的選項是()A．a(chǎn)～b點導(dǎo)電能力增強，說明HR為弱酸B．b點溶液pH＝5，此時酸堿恰好中和C．c點溶液存在c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(R－)、c(OH－)＞c(H＋)D．b～c任意點溶液均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝×10－14答案B解析A項，根據(jù)圖像可知，a～b點導(dǎo)電能力增強，說明HR為弱電解質(zhì)，在溶液中局部電離，參加氨水后生成強電解質(zhì)，離子濃度增大；B項，b點溶液pH＝7，此時參加10mLHR，HR與一水合氨的濃度、體積相等，那么二者恰好反響；C項，c點時溶液的pH＞7，混合液顯示堿性，那么c(OH－)＞c(H＋)，結(jié)合電荷守恒可知：c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(R－)；D項，b～c點，溶液的溫度不變，那么水的離子積不變。7．以下關(guān)于甲、乙、丙、丁四個圖像的說法中，正確的選項是()A．假設(shè)甲表示用1L1mol·L－1Na2SO3溶液吸收SO2時，溶液pH隨SO2的物質(zhì)的量的變化，那么M點時溶液中：c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))B．由圖乙可知，a點Kw的數(shù)值比b點Kw的數(shù)值大C．圖丙表示MOH和ROH兩種一元堿的溶液分別加水稀釋時的pH變化，由圖可得堿性：ROH＞MOHD．圖丁表示某溫度時，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線，那么參加Na2SO4可以使溶液由a點變到b點答案C解析A項，M點pH＝，n(SO2)＝eq\f(1,3)mol，Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3，溶液那么得到eq\f(2,3)molNaHSO3，剩余eq\f(2,3)molNa2SO3，亞硫酸根離子水解顯堿性，亞硫酸氫根離子電離顯酸性，而溶液顯堿性，說明亞硫酸根離子水解程度大，那么c(SOeq\o\al(2－,3))＜c(HSOeq\o\al(－,3))；B項，由于a、b兩點的溫度相同，所以Kw的數(shù)值相同；C項，稀釋相同的倍數(shù)，ROH的pH變化較大，因而堿濃度減小，仍在曲線上，且在a點的右下方。8．草酸為二元弱酸：H2C2O4HC2Oeq\o\al(－,4)＋H＋Ka1HC2Oeq\o\al(－,4)C2Oeq\o\al(2－,4)＋H＋Ka2常溫下，向某濃度的草酸溶液中逐滴參加一定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)、C2Oeq\o\al(2－,4)三種微粒的物質(zhì)的量分數(shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如下圖，那么以下說法中不正確的選項是()A．pH＝的溶液中：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)B．pH＝的溶液中：eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝1000C．將相同物質(zhì)的量的KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水所得混合液的pH為D．向pH＝的溶液中加KOH溶液，將pH增大至的過程中水的電離度一定增大答案C解析pH＝時，H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)的物質(zhì)的量分數(shù)相等，且c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))，那么c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2C2O4)，故A項正確；由圖像可知pH＝時，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)，那么Ka1＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＝c(H＋)＝10－，pH＝時，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝故B項正確；將相同物質(zhì)的量的KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水，可配成不同濃度的溶液，溶液濃度不同，pH不一定為定值，即不一定為，故C項錯誤；向pH＝的溶液中加KOH溶液將pH增大至，溶液中由酸電離的氫離子濃度減小，那么對水的電離的抑制程度減小，水的電離度一定增大，故D項正確。

高考12題逐題特訓(xùn)A組1．以下選項中的數(shù)值前者小于后者的是()A．25℃和100℃時H2O的KwB．同溫同濃度的KHCO3溶液和NH4HCO3溶液中的c(HCOeq\o\al(－,3))C．同溫同濃度的NaHCO3溶液和CH3COONa溶液的pHD．中和25mLmol·L－1NaOH溶液所需CH3COOH和HCl的物質(zhì)的量答案A解析NH4HCO3中NHeq\o\al(＋,4)與HCOeq\o\al(－,3)相互促進水解，使c(HCOeq\o\al(－,3))濃度比KHCO3中的小，B項錯誤；由酸性CH3COOH大于H2CO3知，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度比CH3COO－的水解程度大，溶液的pH前者大于后者，C項錯誤；中和25mLmol·L－1NaOH溶液所需CH3COOH和HCl物質(zhì)的量相等，D項錯誤。2．一定條件下，以下說法正確的選項是()A．向氨水中參加氯化銨固體，會使溶液的pH減小B．常溫時，向CaCO3的飽和溶液中參加Na2CO3固體，那么CaCO3的溶度積常數(shù)增大C．常溫時，把pH＝1的醋酸溶液稀釋到10倍后，其pH大于2D．稀釋Na2CO3溶液，溶液中c(OH－)增大答案A解析氨水中存在電離平衡：NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，參加NH4Cl固體，溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))增大，平衡逆向移動，c(OH－)減小，溶液的pH減小，A正確；溫度不變，那么Ksp(CaCO3)不變，B錯誤；醋酸溶液中存在電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水稀釋時，電離平衡正向移動，n(H＋)增大，故pH＝1的醋酸溶液稀釋10倍后，溶液的pH范圍為1＜pH＜2，C錯誤；Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，加水稀釋時，水解平衡正向移動，n(OH－)增大，但由于溶液體積變化大于n(OH－)的變化，那么溶液中c(OH－)減小，D錯誤。3．飽和氨水中存在化學(xué)平衡：NH3＋H2ONH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－。以下有關(guān)說法正確的選項是()A．常溫下飽和氨水的pH＜7B．向氨水中滴加過量硫酸，所有平衡均正向移動，pH增大C．電離是吸熱過程，升高溫度，所有平衡均正向移動D．向氨水中參加少量NaOH固體，所有平衡均逆向移動，有NH3放出答案D解析氨水呈堿性，常溫下pH＞7，A錯誤；向氨水中滴加過量硫酸，所有平衡正向移動，但溶液pH減小，B錯誤；電離過程吸熱，升高溫度平衡向電離的方向移動，但對于平衡NH3＋H2ONH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－，升高溫度，NH3·H2O會分解，平衡向左移動，C錯誤；向氨水中參加NaOH，c(OH－)增大，平衡逆向移動，有NH3逸出，故D正確。4．室溫時，mol·L－1某一元酸HA在水中有%發(fā)生電離，以下表達錯誤的選項是()A．該溶液的pH＝4B．由HA電離出的c(H＋)約為水電離出的c(H＋)的106倍C．在該溫度下加水稀釋，溶液中的eq\f(cH＋,cHA)減小D．此酸的電離平衡常數(shù)約為×10－7答案C解析電離出的氫離子濃度為mol·L－1×%＝1mol·L－1，溶液的pH＝4，A正確；水電離出的氫離子濃度等于溶液中的氫氧根離子濃度，即c(H＋)水＝c(OH－)＝eq\f(10－14,1)mol·L－1＝10－10mol·L－1，所以酸電離出的氫離子濃度與水電離出的氫離子濃度之比為eq\f(10－4mol·L－1,10－10mol·L－1)＝106，B正確；溶液中eq\f(cH＋,cHA)＝eq\f(Ka,cA－)，加水稀釋，c(A－)減小，Ka不變，那么比值增大，C錯誤；HAH＋＋A－，Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝eq\f(10－4×10－4,－10－4)≈×10－7，D正確。Fe3＋雜質(zhì)，為制得純潔的ZnSO4，應(yīng)參加的試劑是()金屬離子Fe2＋Fe3＋Zn2＋完全沉淀時的pHA．H2O2、ZnO B．氨水C．KMnO4、ZnCO3 D．NaOH溶液答案A解析加氨水、KMnO4、NaOH都會引入雜質(zhì)離子，故B、C、D項錯誤；Fe3＋沉淀完全時溶液的pH＝，此時Zn2＋未產(chǎn)生沉淀，故應(yīng)向酸性溶液中參加H2O2，將Fe2＋氧化成Fe3＋，再參加ZnO調(diào)節(jié)溶液的pH至，使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，并過濾除去，蒸發(fā)結(jié)晶即可得到純潔的ZnSO4，A項正確。6．298K時以下物質(zhì)的溶度積：CH3COOAgAgClAg2CrO4Ag2SKsp×10－3×10－10×10－12×10－15以下說法正確的選項是()A．等體積、濃度均為mol·L－1的CH3COONa和AgNO3溶液混合能產(chǎn)生沉淀B．濃度均為mol·L－1的CrOeq\o\al(2－,4)和Cl－混合溶液中慢慢滴入AgNO3溶液時，CrOeq\o\al(2－,4)先沉淀C．在CH3COOAg懸濁液中參加鹽酸，發(fā)生反響的離子方程式：CH3COOAg＋H＋＋Cl－=CH3COOH＋AgCl答案C解析濃度商Qc＝c(CH3COO－)·c(Ag＋)＝×＝1×10－4，Ksp(CH3COOAg)＝×10－3，Qc＜Ksp，所以溶液混合不能產(chǎn)生沉淀，故A項錯誤；AgCl飽和所需Ag＋濃度c(Ag＋)＝eq\f(KspAgCl,cCl－)＝eq\f×10－10,mol·L－1＝×10－8mol·L－1；Ag2CrO4飽和所需Ag＋濃度c(Ag＋)＝eq\r(\f(KspAg2CrO4,cCrO\o\al(2－,4)))＝eq\r(\f×10－12,)mol·L－1≈×10－5mol·L－1，那么×10－8mol·L－1＜×10－5mol·L－1，所以Cl－先沉淀，故B項錯誤；CH3COOAg沉淀的溶度積大于AgCl沉淀的溶度積，所以離子方程式為CH3COOAg＋H＋＋Cl－=CH3COOH＋AgCl，故C項正確；CH3COOAg飽和溶液中Ag＋的濃度為eq\r×10－3)mol·L－1≈mol·L－1，c(CH3COOAg)≈mol·L－1；AgCl飽和溶液中Ag＋的濃度為eq\r×10－10)≈×10－5mol·L－1，c(AgCl)＝×10－5mol·L－1；設(shè)Ag2CrO4飽和溶液中Ag＋的濃度為xmol·L－1，那么CrOeq\o\al(2－,4)的濃度為mol·L－1，由溶度積常數(shù)的表達式可知Ksp(Ag2CrO4)＝x2×＝＝設(shè)Ag2S飽和溶液中Ag＋的濃度為xmol·L－1，那么S2－的濃度為mol·L－1，由溶度積常數(shù)的表達式可知Ksp(Ag2S)＝x2×＝＝×10－15，x3＝×10－15，即x≈×10－5，c(Ag2S)＝×10－5mol·L－1，那么四種飽和溶液的物質(zhì)的量濃度：c(CH3COOAg)＞c(Ag2CrO4)＞c(AgCl)＞c(Ag2S)，故D項錯誤。7．以下溶液一定呈中性的是()A．常溫下，pH＝10的氨水和pH＝4的鹽酸等體積混合B．常溫下，pH＝11的MOH溶液和pH＝3的HA溶液等體積混合C．等物質(zhì)的量濃度的強酸和強堿溶液等體積混合D．c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(F－)的NH4F和氨水的混合液答案D解析A項，由于NH3·H2O為弱堿，所以二者等體積混合后溶液中還有未反響完的NH3·H2O，從而使溶液呈堿性，錯誤；B項，假設(shè)MOH為弱堿，HA是強酸，那么二者等體積混合后溶液呈堿性；假設(shè)HA為弱酸，MOH是強堿，那么二者等體積混合后溶液呈酸性；假設(shè)MOH是強堿，HA是強酸，那么二者等體積混合后溶液呈中性，錯誤；C項，等物質(zhì)的量濃度的硫酸和氫氧＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(F－)，因c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(F－)，故c(H＋)＝c(OH－)，那么混合液呈中性，正確。8．以下物質(zhì)用途或操作正確且與鹽類水解有關(guān)的一組是()①用熱飽和硫酸銨溶液清洗鐵器外表的鐵銹②明礬吸附水中雜質(zhì)③用鐵粉、氯化鈉和炭粉的混合物作食品保鮮劑④在含氯化鐵雜質(zhì)的氯化銅溶液中參加過量的氧化銅，過濾除雜⑤在氯化氫氣氛中灼燒氯化鎂晶體制備無水氯化鎂⑥用硫酸銅和石灰乳配制波爾多液殺蟲劑⑦用泡沫滅火器滅火⑧配制Fe(NO3)2溶液時將Fe(NO3)2晶體溶于濃硝酸中并加蒸餾水稀釋至指定濃度A．①③④⑥⑦⑧ B．③④⑥⑦⑧C．①②④⑤⑦ D．②③④⑤⑥⑦答案C解析③和⑥用途正確，但與鹽類水解無關(guān)；⑧操作錯誤，濃硝酸會氧化Fe2＋，不能用此方法來配制Fe(NO3)2溶液。9．常溫下，以下有關(guān)電解質(zhì)溶液表達錯誤的選項是()A．某H2SO4溶液中eq\f(cOH－,cH＋)＝×10－8，由水電離出的c(H＋)＝1×10－11mol·L－1B．將mol·L－1HCl溶液與mol·L－1Ba(OH)2溶液等體積混合后，溶液pH約為12C．將一定體積稀鹽酸與稀氨水混合，當溶質(zhì)為NH3·H2O和NH4Cl時，溶液的pH≥7答案C那么c(OH－)＝1×10－11mol·L－1，所以由水電離出的c(H＋)＝1×10－11mol·L－1，A正確；將mol·L－1HCl溶液與mol·L－1Ba(OH)2溶液等體積混合后，c(OH－)＝eq\fmol·L－1×2×VL－mol·L－1×VL,2VL)＝mol·L－1，所以溶液pH約為12，B正確；將一定體積稀鹽酸與稀氨水混合，當溶質(zhì)為NH3·H2O和NH4Cl時，因兩者的量不確定，溶液的pH可能大于7，可能等于7，也可能小于7，C錯誤；向mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴滴加mol·L－1稀鹽酸，首先發(fā)生反響：Na2CO3＋HCl=NaHCO3＋NaCl，然后發(fā)生反響：NaHCO3＋HCl=NaCl＋CO2↑＋H2O，所以溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))先增大后減小，D正確。B組1．以下說法中正確的選項是()A．純水中滴入幾滴稀硫酸，Kw和溶液pH均變小B．保存FeSO4溶液時，參加少量稀硝酸抑制Fe2＋水解C．向CuSO4溶液中通入少量H2S，c(Cu2＋)和溶液pH均減小D．AlCl3溶液蒸干、灼燒至恒重，最終得到AlCl3固體答案C解析純水中滴入幾滴稀硫酸，H＋濃度增大，pH變小，抑制水的電離，但溫度不變，Kw不變，A項錯誤；保存FeSO4溶液時，可參加少量稀硫酸抑制Fe2＋水解，但不能加稀硝酸，因為硝酸有氧化性，會將Fe2＋氧化為Fe3＋，B項錯誤；CuSO4與H2S發(fā)生復(fù)分解反響生成CuS沉淀和硫酸，所以c(Cu2＋)減小，pH也減小，C項正確；AlCl3溶液在蒸干過程中會水解生成2．常溫下，以下表達不正確的選項是()A．c(H＋)＞c(OH－)的溶液一定顯酸性B．pH＝3的弱酸溶液與pH＝11的強堿溶液等體積混合后溶液呈酸性C．pH＝5的硫酸溶液稀釋到原來的500倍，稀釋后c(SOeq\o\al(2－,4))與c(H＋)之比約為1∶10D．中和10mLmol·L－1醋酸與100mLmol·L－1醋酸所需NaOH的物質(zhì)的量不同答案D解析B項，pH＝3的弱酸溶液與pH＝11的強堿溶液等體積混合，弱酸濃度大，有剩余，反響后溶液顯酸性，正確；C項，pH＝5的硫酸溶液稀釋到原來的500倍，那么溶液接近于中性，c(H＋)≈10－7mol·L－1，c(SOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(10－5,2×500)＝10－8mol·L－1，那么c(SOeq\o\al(2－,4))∶c(H＋)≈1∶10，正確；D項，兩份醋酸的物質(zhì)的量相同，那么所需NaOH的物質(zhì)的量相同，錯誤。3．足量的NaHSO3溶液和Na2CO3溶液混合后能產(chǎn)生CO2氣體。以下說法正確的選項是()A．反響的離子方程式為2H＋＋COeq\o\al(2－,3)=H2O＋CO2↑B．假設(shè)向Na2CO3溶液中通入足量SO2氣體，也可得到CO2C．HSOeq\o\al(－,3)的水解程度大于其電離程度D．Ka1(H2SO3)>Ka1(H2CO3)>Ka2(H2SO3)>Ka2(H2CO3)答案B解析亞硫酸是弱酸，故在離子方程式中“HSOeq\o\al(－,3)〞應(yīng)作為一個整體來書寫，A錯誤；由生成CO2知亞硫酸氫鈉溶液呈酸性，HSOeq\o\al(－,3)的電離程度大于其水解程度，C錯誤；因HSOeq\o\al(－,3)能將COeq\o\al(2－,3)轉(zhuǎn)化為CO2，這說明亞硫酸的二級電離常數(shù)大于碳酸的一級電離常數(shù)，D錯誤。4．Na2SO3溶液作為吸收液吸收SO2時，吸收液pH隨n(SOeq\o\al(2－,3))∶n(HSOeq\o\al(－,3))變化的關(guān)系如下表：n(SOeq\o\al(2－,3))∶n(HSOeq\o\al(－,3))91∶91∶19∶91pH以下離子濃度關(guān)系的判斷正確的選項是()A．NaHSO3溶液中，c(H＋)＜c(OH－)B．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)C．當吸收液呈中性時，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＝c(H＋)D．當吸收液呈中性時，c(Na＋)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))答案D解析用Na2SO3溶液吸收SO2時，隨著吸收SO2的量增多，溶液由堿性逐漸變?yōu)樗嵝浴Ｓ杀碇行畔⒖芍狽aHSO3溶液為酸性溶液，A錯誤；Na2SO3溶液中SOeq\o\al(2－,3)存在二級水解，c(HSOeq\o\al(－,3))應(yīng)小于c(OH－)，B錯誤；由表中數(shù)據(jù)可知，當c(SOeq\o\al(2－,3))＝c(HSOeq\o\al(－,3))時，pH＝，故當吸收液呈中性時，可推出c(SOeq\o\al(2－,3))＜c(HSOeq\o\al(－,3))，C錯誤。5．常溫下，以下溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的選項是()A．向新制氯水中參加NaOH固體：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)B．pH＝的NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(H2CO3)C．pH＝11的氨水與pH＝3的鹽酸等體積混合：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．mol·L－1的CH3COOH溶液與mol·L－1的NaOH溶液等體積混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)答案D解析A項，向新制氯水中參加NaOH固體，由電荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，錯誤；B項，溶液pH＝，說明HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，水解產(chǎn)生的H2CO3濃度大于電離產(chǎn)生的COeq\o\al(2－,3)濃度，錯誤；C項，常溫下，pH之和等于14的兩溶液，酸溶液中的c(H＋)與堿溶液中的c(OH－)相等，等體積混合時，弱堿在反響過程中能繼續(xù)電離，即堿過量，最終溶液顯堿性，錯誤；D項，兩者混合后發(fā)生反響，得到物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，物料守恒式為c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，電荷守恒式為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，根據(jù)以上兩式可得到2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，正確。6．HCN的電離常數(shù)K＝×10－10。用物質(zhì)的量都是mol的HCN和NaCN混合后配成1L溶液，經(jīng)測定溶液呈堿性。那么以下關(guān)系式正確的選項是()A．c(CN－)＞c(Na＋)B．c(CN－)＞c(HCN)C．c(HCN)＋c(CN－)＝mol·L－1D．c(CN－)＋c(OH－)＝mol·L－1答案C解析HCN的電離常數(shù)為×10－10，說明HCN為弱酸，