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新形勢(shì)下煉油污水處理的問題與對(duì)策郭宏山
中國(guó)石化撫順石油化工研究院
2011年5月目錄前言煉油污水處理現(xiàn)狀煉油污水處理面臨的主要問題煉油污水處理對(duì)策“二十一”世紀(jì)新型煉油污水處理展望結(jié)束語(yǔ)
前言近年來,隨著水資源短缺和節(jié)水法規(guī)的陸續(xù)出臺(tái),煉化企業(yè)普遍開展了節(jié)水與污水回用工作,并取得了豐碩成果:
污水綜合合格率達(dá)到96%
以上;新鮮水單耗平均降低到0.7t/t
以下;污水單排平均降低到0.35t/t
以下;循環(huán)水利用率已達(dá)到95%
以上;汽提凈化水回用率接近60%前言在喜悅于節(jié)水減排獲得豐碩成果的同時(shí),也不得不面對(duì)著以下諸多問題:
污水處理及回用成本高、投資大;原油性質(zhì)變差及水量減少后污水達(dá)標(biāo)困難;國(guó)家和地方排水標(biāo)準(zhǔn)日益提高;企業(yè)周邊環(huán)境敏感、水體排放風(fēng)險(xiǎn)加大企業(yè)必須提早尋求新的處理思路,從“水務(wù)”、“全方位節(jié)水”、“污水(雨水)資源化”整體結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化發(fā)展。煉油污水處理現(xiàn)狀國(guó)外煉油污水處理簡(jiǎn)況中石化煉油企業(yè)現(xiàn)狀分析
污水處理節(jié)水與污水回用
﹛國(guó)外煉油污水處理概況發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)煉油污水治理主要側(cè)重三個(gè)方面:裝置源頭污染控制,通過生產(chǎn)裝置的精心設(shè)計(jì)和操作管理、清污分流和污污分流的實(shí)施、以及特殊性污水的預(yù)處理,使污水排放量及排放濃度得到源頭削減;煉油污水的高比例回用、雨水的高比例收集和利用(一般達(dá)到50%左右),并主要回用作循環(huán)水的補(bǔ)充水(70%以上補(bǔ)充水采用雨水和回用污水),對(duì)降低煉油新鮮水單耗起到了顯著的節(jié)水效果;國(guó)外煉油污水處理概況減小排放水體的風(fēng)險(xiǎn),多數(shù)國(guó)家對(duì)污水處理出水建設(shè)了嚴(yán)格的控制標(biāo)準(zhǔn)并限值直接排入地表水體(必須排入市政污水處理場(chǎng)),大大減輕了煉油污水對(duì)地表水體的污染和事故風(fēng)險(xiǎn)。
在污水處理場(chǎng)工藝流程選擇方面,主要采用隔油、浮選、生化組合工藝,其中生化單元以膜生物反應(yīng)器+曝氣塘為主,由于原油性質(zhì)較好、源頭控制較為完善、出水水質(zhì)較好且較為穩(wěn)定。中石化煉油污水處理現(xiàn)狀分析
清污分流系統(tǒng)基本建立,但尚不完善。特別表現(xiàn)在含鹽污水基本未實(shí)現(xiàn)單獨(dú)處理,仍主要采用混合方式處理;雨污分流不徹底,絕大多數(shù)裝置區(qū)的含油污水還采用著地下管網(wǎng)收集、輸送,存在滲漏、混串問題。裝置區(qū)還基本未建立除油預(yù)處理設(shè)施,存在高濃度石油類沖擊污水處理場(chǎng)的風(fēng)險(xiǎn)。堿渣污水基本采用了濕式氧化等相關(guān)預(yù)處理技術(shù),惡臭問題基本解決,但高濃度COD的負(fù)荷削減問題較為突出。中石化煉油污水處理現(xiàn)狀分析
污水回用已得到普遍開展,但回用比例總體不高,回用流程有待于進(jìn)一步評(píng)估和優(yōu)化。排放量較大的低濃度清凈廢水,如循環(huán)水排污、鍋爐排污、化學(xué)水站排水以及可收集的雨水基本未得到處理和回用。污水處理場(chǎng)以兩級(jí)隔油、兩級(jí)浮選、兩級(jí)生化(或+活性炭、過濾、后浮選)為主,少數(shù)企業(yè)增設(shè)了深度除鹽設(shè)施。目前主要問題是處理流程較復(fù)雜、一些構(gòu)筑設(shè)施已經(jīng)陳舊和落后,且處理單元之間不夠匹配。中石化煉油污水處理現(xiàn)狀分析
隔油多數(shù)采用平流-斜板隔油池或除油罐-平流式隔油池,部分新建企業(yè)采用了先進(jìn)的油水分離器,隔油后出水的石油類濃度一般可低于200mg/L,多數(shù)可達(dá)到100mg/L以下。但仍有高濃度石油類沖擊現(xiàn)象發(fā)生。浮選多數(shù)采用兩級(jí)加壓全溶氣氣浮、部分回流式溶氣氣浮、渦凹?xì)飧〉裙に?。為保證除油效果并降低能耗、減少占地,目前老設(shè)施改造或新建流程中多選用一級(jí)渦凹?xì)飧 ?jí)部分回流式溶氣氣浮(去除小粒徑油滴)組合工藝,處理后出水石油類一般可達(dá)到20mg/L以下。中石化煉油污水處理現(xiàn)狀分析
生化單元多數(shù)采用兩級(jí)處理。少數(shù)企業(yè)因原油性質(zhì)較好、加工流程簡(jiǎn)單、水質(zhì)較好,目前還采用著一級(jí)生化處理;但隨著原油的變化,廢水水質(zhì)的污染加重,多數(shù)在進(jìn)行二級(jí)化改造。目前較多采用的處理工藝有A/O、氧化溝、傳統(tǒng)活性污泥法,為提高污泥負(fù)荷,許多企業(yè)向池中添加了生物填料,形成了膜法操作。此外,部分企業(yè)選用了CASS、生物濾塔(池)、接觸氧化、氧化塘等,少數(shù)企業(yè)為保證廢水的達(dá)標(biāo)還增加了后浮選、曝氣生物濾池、活性炭過濾等三級(jí)處理。主要工藝主要水質(zhì)指標(biāo)(均值)/(mg·L-1)達(dá)標(biāo)率%石油類硫化物氨氮COD揮發(fā)酚進(jìn)水出水進(jìn)水出水進(jìn)水出水進(jìn)水出水進(jìn)水出水平流隔油—斜板隔油—兩級(jí)溶氣浮選—A/O—氧化塘3391.20.3未檢出40.94.1105989.44.50.1699.6平流隔油—斜板隔油—兩級(jí)溶氣浮選—氧化溝—后絮凝—活性炭2425.48.70.0326.737.694494.537.80.1081.8平流隔油—兩級(jí)溶氣浮選—A/O/O—活性炭6592.95.70.0216.03.4161358.177.90.05100.0平流隔油—斜板隔油—兩級(jí)溶氣浮選—兩級(jí)推流曝氣—膜法A/O3106.90.70.0470.012.7118088.4117.50.0496.4平流隔油—渦凹?xì)飧 軞飧∵x—表曝—推流曝氣—砂濾—活性炭62871.20.60.0245.412.5106491.033.70.0398.1平流隔油—斜板隔油—兩級(jí)溶氣浮選—A/O/O—生物濾塔712.120.80.0863.017.0103576.514.20.0999.9平流隔油—斜板隔油—兩級(jí)溶氣浮選—均質(zhì)—氧化溝1002.021.00.5030.06.0106580.0390.05100.0平流隔油—斜板隔油—兩級(jí)溶氣浮選—兩級(jí)推流曝氣2122.90.80.1020.012.754799.09.20.1096.2隔油罐—平流隔油—兩級(jí)溶氣氣浮—CASS工藝851.132.80.0329.628.1105283.05.20.1095.0平流隔油—兩級(jí)溶氣浮選—表曝—鼓風(fēng)曝氣—氧化塘2510.80.70.0232.27.961156.029.20.3093.4隔油罐-平流隔油—斜板隔油—渦凹?xì)飧 軞飧∵x—表曝—A/O—曝氣塘42091.712.4未檢出20.43.853644.520.00.05100.0中石化典型煉油污水處理流程及進(jìn)出水水質(zhì)中石化煉油節(jié)水及污水回用現(xiàn)狀分析
煉油新鮮水消耗構(gòu)成
蒸汽及化學(xué)水制水
約占50%循環(huán)水系統(tǒng)補(bǔ)充水
約占35%工藝裝置用新鮮水
約占10%輔助裝置及生活用水約占5%目前煉油新鮮水平均單耗為0.695t/t,企業(yè)間差別較大。應(yīng)在細(xì)化企業(yè)水平衡的基礎(chǔ)上,從“水務(wù)”整體角度挖掘節(jié)水潛力,尋求節(jié)水途徑。中石化煉油節(jié)水及污水回用現(xiàn)狀分析
蒸汽及化學(xué)水制水系統(tǒng)節(jié)水
采取裝置熱聯(lián)合,提高熱效率,降低蒸汽消耗;用中水或裝置低含鹽污水代替工藝化學(xué)水;提高凝結(jié)水回用率;提高化學(xué)水制備過程的制水效率等。具體措施有:
⊙用催化、加氫、制氫及硫磺回收裝置的高溫余熱發(fā)生蒸汽;
⊙對(duì)常減壓裝置合理調(diào)整抽真空蒸汽量、減少一、二級(jí)抽真空蒸汽、提高加熱爐瓦斯壓力,關(guān)停常壓爐霧化蒸汽等;中石化煉油節(jié)水及污水回用現(xiàn)狀分析
蒸汽及化學(xué)水制水系統(tǒng)節(jié)水
⊙對(duì)重油催化裂化裝置進(jìn)料采用新型高效霧化噴嘴,提高提升管反應(yīng)霧化效果;
⊙對(duì)延遲焦化裝置,采用排水污泥代替焦碳塔吹氣等;
⊙含硫污水或汽提凈化水作常減壓裝置濕空冷卻、溶劑配制用水;重油催化裂化裝置富氣洗滌用水;焦化裝置富氣洗滌用水;加氫裝置反應(yīng)空冷前注水、噴淋用水等;電脫鹽裝置注水全部采用汽提凈化水等。
循環(huán)水系統(tǒng)節(jié)水
冷卻塔旁濾系統(tǒng)蒸發(fā)
Qe風(fēng)吹Q吹泄露Q泄反洗再生水Q反洗排污Q強(qiáng)排旁濾水Q旁Q反洗Q循補(bǔ)充水Q補(bǔ)保有水Vm
換熱系統(tǒng)Q補(bǔ)-Q反洗中石化煉油節(jié)水及污水回用現(xiàn)狀分析中石化煉油節(jié)水及污水回用現(xiàn)狀分析
循環(huán)水系統(tǒng)節(jié)水采取綜合管理措施,將循環(huán)水濃縮倍數(shù)提高到4以上,具體措施包括:
⊙對(duì)系統(tǒng)管道探測(cè)查漏、補(bǔ)漏處理,降低泄漏率由15%→5%以下;
⊙改善冷卻塔/填料/風(fēng)機(jī)的系統(tǒng)結(jié)構(gòu),減小風(fēng)吹損失由0.08%→0.04%以下;
⊙選用高效型旁過濾設(shè)備,降低旁濾反洗水耗由5%→2%以下。
⊙改善補(bǔ)充水水質(zhì)。
中石化煉油節(jié)水及污水回用現(xiàn)狀分析
循環(huán)水系統(tǒng)節(jié)水用適度凈化處理后的煉油污水回用做系統(tǒng)補(bǔ)充水是循環(huán)水系統(tǒng)節(jié)水的根本性措施。根據(jù)理論推算,在維持循環(huán)水系統(tǒng)正常的濃縮倍數(shù)(N)和恒定的鹽含量情況下,要求系統(tǒng)補(bǔ)充水的主要水質(zhì)控制條件為:
總鹽不應(yīng)高于循環(huán)水控制值的1/N;濁度不應(yīng)高于循環(huán)水控制值的1.42~1.56倍;COD不應(yīng)高于循環(huán)水控制值的0.58~0.68倍。
中石化煉油節(jié)水及污水回用現(xiàn)狀分析
循環(huán)水系統(tǒng)節(jié)水目前煉化企業(yè)均不同程度地開展了污水回用工作,其中適度處理回用作循環(huán)水補(bǔ)水的占絕大多數(shù),少數(shù)實(shí)施了深度脫鹽處理回用作工業(yè)用水或鍋爐給水。典型流程包括:
⊙達(dá)標(biāo)廢水→曝氣生物濾池→多介質(zhì)→殺菌;
⊙達(dá)標(biāo)廢水→生物活性炭→過濾→殺菌;
⊙達(dá)標(biāo)廢水→MBBR(MBR)→殺菌;
⊙達(dá)標(biāo)廢水→過濾→殺菌→循環(huán)水藥劑處理;
⊙在上述基礎(chǔ)上再進(jìn)行超濾-反滲透脫鹽處理.中石化煉油節(jié)水及污水回用現(xiàn)狀分析
循環(huán)水系統(tǒng)節(jié)水 根據(jù)調(diào)查,目前部分企業(yè)污水處理場(chǎng)出水不夠穩(wěn)定、尚未建立完善的廢水分流管網(wǎng)、清污分流不徹底、雙膜(超濾—反滲透)法的預(yù)處理技術(shù)不過關(guān)等是進(jìn)一步提高煉油污水回用率和擴(kuò)大回用規(guī)模的制約因素。
中石化煉油節(jié)水及污水回用現(xiàn)狀分析
工藝裝置節(jié)水在杜絕機(jī)泵直流冷卻、減少裝置、機(jī)泵、地面清洗用水的基礎(chǔ)上,鼓勵(lì)采用中水利用和串級(jí)使用,具體措施包括:
⊙汽提凈化水高比例回用,電脫鹽注水、焦化裝置補(bǔ)充水和富氣洗滌、氣體回收原料罐水洗、含硫污水原料水罐水封水等;
⊙加氫脫硫凈化水用于加氫反應(yīng)器后空冷器前的注水;
⊙催化裝置汽提蒸汽凝結(jié)水用于吸收富氣;中石化煉油節(jié)水及污水回用現(xiàn)狀分析
工藝裝置節(jié)水
⊙延遲焦化裝置冷焦水、切焦水除油后閉路循環(huán)使用;
⊙循環(huán)水系統(tǒng)和鍋爐排污用于鍋爐沖灰水;
⊙汽油堿洗廢堿液脫臭后用于柴油堿洗;
⊙蒸汽凝結(jié)水分質(zhì)回用(汽機(jī)、工藝)做生產(chǎn)工藝用水和鍋爐給水。
煉油污水處理面臨的主要問題排放標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格原油性質(zhì)日趨惡劣含鹽污水達(dá)標(biāo)困難污水回用成本高清凈廢水不達(dá)標(biāo)
排放標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格“十二五”國(guó)家擬修訂污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)即將頒布“石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)”部分地區(qū)已率先出臺(tái)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)這些標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展趨勢(shì)分析:
⊙
COD、氨氮等主要控制指標(biāo)將更加嚴(yán)格;
⊙
總氮、氯離子、重金屬等將得到控制;
⊙
污水排放量、COD、氨氮實(shí)施總量控制。控制標(biāo)準(zhǔn)已嚴(yán)于中水回用標(biāo)準(zhǔn),對(duì)煉油污水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)造成極大的技術(shù)難度和時(shí)間雙重壓力。
序號(hào)污染物項(xiàng)目排放限值排放監(jiān)控位置直接排放間接排放1pH值6-96-9污水總排口2懸浮物703003化學(xué)需氧量803004生化需氧量201005硫化物1.01.06石油類5207揮發(fā)酚0.52.08氨氮15409總氮256010各種重金屬車間或設(shè)施排口11基準(zhǔn)排水量0.4石油煉制工業(yè)-新建企業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)序號(hào)污染物項(xiàng)目排放限值排放監(jiān)控位置二級(jí)三級(jí)1pH值6-96-9污水總排口2懸浮物50803化學(xué)需氧量601004生化需氧量20305硫化物0.20.56石油類487揮發(fā)酚0.20.58氨氮10159TOC203010總?cè)芄?000200011各種重金屬車間或設(shè)施排口北京市地方標(biāo)準(zhǔn)-水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)序號(hào)污染物項(xiàng)目排放限值適用范圍一級(jí)二級(jí)1懸浮物1020直接排入Ⅳ地表2化學(xué)需氧量5060或Ⅱ、Ⅲ類海域3生化需氧量10204氨氮585排水量≤1.0t/t石油煉制6含油污水單排≤0.04t/t常減壓裝置7含硫污水單排≤0.035t/t8含油污水單排≤0.16-0.2t/t催化裂化裝置9含硫污水單排≤0.12t/t天津市地方標(biāo)準(zhǔn)-污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)序號(hào)污染物項(xiàng)目排放限值排放監(jiān)控位置1懸浮物20污水總排口2化學(xué)需氧量503生化需氧量104硫化物0.55石油類36揮發(fā)酚0.37氨氮8(10)8總氮159TOC2010氯化物40011排水量1.0t/t12各種重金屬車間或設(shè)施排口遼寧省地方標(biāo)準(zhǔn)-污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)江蘇省化學(xué)工業(yè)主要水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)序號(hào)污染物項(xiàng)目排放限值太湖地區(qū)限值一級(jí)二級(jí)1pH值6-96-92懸浮物701503化學(xué)需氧量60120604生化需氧量20305硫化物1.01.06石油類5107揮發(fā)酚0.50.58氨氮152559總氮--15山東省個(gè)流域主要水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)序號(hào)污染物項(xiàng)目小清河流域排放限值海河流域排放限值半島流域排放限值一級(jí)二級(jí)一級(jí)二級(jí)一級(jí)二級(jí)1pH值6-96-96-96-96-96-92懸浮物7070707050703化學(xué)需氧量6010060100601004生化需氧量2020203020305硫化物0.81.01.01.01.01.06石油類4545357揮發(fā)酚0.30.50.20.40.20.58氨氮101510151015原油性質(zhì)日趨惡劣
原油資源的短缺以及劣質(zhì)原油所具有的價(jià)格優(yōu)勢(shì),對(duì)劣質(zhì)原油的集中或規(guī)?;庸ひ殉蔀橹惺l(fā)展的趨勢(shì)。
⊙
國(guó)內(nèi)含酸原油的品種和數(shù)量在呈上升趨勢(shì);
⊙
隨著我國(guó)對(duì)國(guó)外原油進(jìn)口依存度的增加、全球原油重質(zhì)化的趨勢(shì)以及原油價(jià)格的不斷飆升,越來越多的煉化企業(yè)將面臨著集中加工或增大對(duì)高硫、高酸等劣質(zhì)原油的摻煉比例。
⊙
多數(shù)沿海沿江企業(yè)已開始摻煉多巴、魁托、馬林等產(chǎn)地的高硫、高酸原油,且有不斷提高摻煉比的趨勢(shì)。原油性質(zhì)日趨惡劣高硫高酸原油的特性,特別是環(huán)烷酸的增加,將造成生化處理設(shè)施的穩(wěn)定運(yùn)行,具體表現(xiàn)為:
⊙含硫廢水比例增加,使污水場(chǎng)進(jìn)水COD、揮發(fā)酚、NH3-N顯著提高,脫碳工藝將變?yōu)槊撎肌摰に?;廢水中有機(jī)胺含量增加,并將在廢水處理過程中發(fā)生水解,生成NH3-N。
⊙電脫鹽裝置排水乳化加重,鹽含量、油含量、COD均將明顯增加,且生化性能下降,將影響污水處理場(chǎng)的除油和生化處理單元的運(yùn)行效果;
⊙污水場(chǎng)進(jìn)水水質(zhì)波動(dòng)加劇、水質(zhì)變差、高濃度廢水沖擊頻繁增加,影響廢水達(dá)標(biāo)的穩(wěn)定性。含鹽污水達(dá)標(biāo)困難中石化一直以來都極為重視節(jié)水減排工作,更是明確采用“清污分流”、“污污分流”和“污污分治”的處理原則。但基于種種原因,目前大多數(shù)企業(yè)仍將含鹽污水和含油污水混合送入污水處理場(chǎng)集中處理,雖然含鹽污水的可生化性較差,但兩者混合后,由于微生物的協(xié)同作用,采用兩級(jí)生化處理,出水一般可以滿足COD小于等于100mg/L的排放標(biāo)準(zhǔn)。含鹽污水達(dá)標(biāo)困難
在真正實(shí)現(xiàn)污污分流和含油污水高比例回用后,含鹽污水的處理存在達(dá)標(biāo)困難問題:
⊙含鹽污水中含有13%~20%的不可生化降解物環(huán)烷酸,采用常規(guī)生化工藝不能滿足處理要求。
⊙堿渣盡管只有0.1-2m3/h,但污染負(fù)荷占污水場(chǎng)的20%-50%,使污水污染負(fù)荷增加和發(fā)生沖擊;
⊙電脫鹽排水中因原油的劣質(zhì)及破乳等藥劑的大量加入,使廢水乳化加重、難生化降解性增加,且伴隨高溫影響;
⊙罐區(qū)切水表現(xiàn)出高含油、高乳化、高污染特性,對(duì)含鹽污水的處理也將帶來沖擊性影響。污水回用成本高
按照廢水性質(zhì)和回用水質(zhì)要求,目前煉油達(dá)標(biāo)廢水的回用主要分為兩大類型:
適度處理-殺菌-回用于循環(huán)水系統(tǒng);適度處理-雙膜脫鹽-作為工業(yè)給水或鍋爐給水適度處理流程,在未計(jì)入廢水達(dá)標(biāo)處理費(fèi)用的前提下,每日每噸回用水投資約0.3-0.5萬(wàn)元、每噸水直接運(yùn)行成本約1.5-2.0元;適度處理-雙膜脫鹽處理流程,每日每噸水投資將比適度處理進(jìn)一步增加1-1.5萬(wàn)元、每噸水直接運(yùn)行成本增加到5元以上,已遠(yuǎn)高于新鮮水費(fèi)。清凈廢水不達(dá)標(biāo)
“假定凈水”作為煉油企業(yè)的專有名詞一直以來是直接排放的,而隨著污水的高比例回用作循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)充水,致使“假定凈水”的供應(yīng)大戶循環(huán)水排污中的COD等指標(biāo)大幅增加,難以保證新標(biāo)準(zhǔn)的水質(zhì)控制指標(biāo)要求。反滲透尾水,由于濃縮比較高以及反滲透前所加的各種藥劑可能使排水COD不能滿足新標(biāo)準(zhǔn)的水質(zhì)控制指標(biāo)要求,COD100-200mg/L、生物降解性極差。煉油污水處理對(duì)策從源頭挖掘節(jié)水減排潛力雨水及市政污水的資源利用裝置排水分級(jí)控制與高濃度廢水預(yù)處理開發(fā)含鹽污水達(dá)標(biāo)處理技術(shù)現(xiàn)有污水處理場(chǎng)優(yōu)化從源頭挖掘節(jié)水減排潛力企業(yè)給排水平衡的細(xì)化與分析
引入“水務(wù)”管理思路,通過細(xì)化各裝置及整個(gè)生產(chǎn)過程的給排水平衡,依據(jù)裝置用水性質(zhì)要求分析廢水循環(huán)利用、中水串級(jí)使用和降級(jí)使用、蒸汽熱聯(lián)合等的可能性,并通過不斷開展清潔生產(chǎn),達(dá)到源頭進(jìn)一步節(jié)水、降耗和減排目的。如:含硫廢水用作催化裂化和焦化裝置的富氣洗滌水或常壓塔頂注水;焦化裝置冷焦水進(jìn)行閉路循環(huán);常減壓等裝置低溫低壓蒸汽合理利用等。從源頭挖掘節(jié)水減排潛力突出重點(diǎn)與低成本節(jié)水從蒸汽系統(tǒng)挖掘節(jié)水潛力,具體為:
⊙建立和完善蒸汽凝結(jié)水收集管網(wǎng);
⊙選用先進(jìn)的節(jié)能疏水閥;
⊙將無污染高壓透平凝結(jié)水與工藝凝結(jié)水分別回收;對(duì)一般工藝凝結(jié)水集中收集后,采用焦炭吸收、活性炭吸附、阻截等除油和離子交換、電磁過濾器除鐵等處理,以及嚴(yán)密的水質(zhì)在線檢測(cè)等設(shè)施,使凝結(jié)水高比例回用作鍋爐補(bǔ)水。經(jīng)粗算,采用該措施后,凝結(jié)水的總回收率可提高到70%以上。從源頭挖掘節(jié)水減排潛力突出重點(diǎn)與低成本節(jié)水從循環(huán)水系統(tǒng)挖掘節(jié)水潛力,具體為:
⊙圍繞提高系統(tǒng)濃縮倍率開展工作,如補(bǔ)充水軟化處理;篩選合適藥劑;完善旁濾設(shè)施,提高對(duì)懸浮膠體、濁度的去除,必要時(shí)增設(shè)去除有機(jī)物、硬度、總鹽等手段,以改善循環(huán)水水質(zhì)。
⊙降低系統(tǒng)損失,包括管道補(bǔ)漏與防滲;回水壓力較低的循環(huán)水集中收集返回;改善冷卻塔體和填料結(jié)構(gòu)、提高淋水密度、增加收水器,完善風(fēng)機(jī)導(dǎo)流系統(tǒng),控制風(fēng)吹損失;選用高效旁濾器。
⊙選用合適工藝提高回用污水比例。從源頭挖掘節(jié)水減排潛力汽提凈化水高比例回用工藝用水中的多數(shù)可由含硫廢水或汽提凈化水替代,建議按酸性水類型分質(zhì)建設(shè)汽提裝置,并分質(zhì)回用。汽提凈化水的回用不僅能減少大量化學(xué)水的消耗,同時(shí)廢水中的高濃度揮發(fā)酚、低分子醇等有機(jī)物因被萃取返回到物料中而使其濃度得以降低,從而達(dá)到節(jié)水、減污的雙重效果。隨著原油硫含量的增加以及油品質(zhì)量升級(jí)所帶來的加工流程延申,含硫污水量越來越大。凈化水的高比例回用對(duì)水資源利用和污染削減具有重大的意義。應(yīng)設(shè)法將回用比例提高到75%以上。雨水及市政污水的資源利用
水資源短缺已成為煉化發(fā)展的瓶頸
⊙地表水水質(zhì)較差,制水率低、制水成本高
⊙地下水的使用受到限制(禁采、限采)
煉化企業(yè)應(yīng)尋求新的水資源
⊙中石化企業(yè)應(yīng)利用天然優(yōu)勢(shì),充分利用雨水作為水資源的補(bǔ)充。建立雨水收集管網(wǎng)(明溝和圍堰)、雨水收集池(雨水池或利用消防水池)。
⊙多數(shù)城市已建立了完善的污水處理廠,隨著排放標(biāo)準(zhǔn)的提高(部分達(dá)到一級(jí)A),出水經(jīng)簡(jiǎn)單處理即可滿足企業(yè)循環(huán)水補(bǔ)充水要求。裝置排水分級(jí)控制與高濃度廢水預(yù)處理對(duì)裝置排水實(shí)行分級(jí)控制污水場(chǎng)正常運(yùn)行的關(guān)鍵是保持來水水質(zhì)的穩(wěn)定,主要污染因子石油類、硫化物、氨氮以及COD濃度應(yīng)控制在設(shè)計(jì)指標(biāo)范圍內(nèi),最根本措施是對(duì)裝置排水實(shí)施分級(jí)控制、分級(jí)管理、確定量化控制指標(biāo)。廢水分級(jí)控制可及時(shí)回收裝置物料、減少揮發(fā)和互相混合的損失,防止不同性質(zhì)和含量的廢水交叉污染,避免廢水輸送過程中乳化現(xiàn)象的加重,是污染源頭削減的最有效措施。裝置排水分級(jí)控制與高濃度廢水預(yù)處理對(duì)裝置排水進(jìn)行分級(jí)控制
⊙重點(diǎn)生產(chǎn)裝置排水石油類濃度和排水量控制
⊙罐區(qū)切水石油類濃度控制
⊙延遲焦化裝置冷焦/切焦水石油類濃度控制
⊙汽提裝置進(jìn)出水石油類、焦粉、硫和氨氮控制
⊙堿渣污水出水硫、石油類、COD濃度控制重點(diǎn)裝置、罐區(qū)排水控制指標(biāo)序號(hào)裝置污水排放控制指標(biāo)序號(hào)裝置污水排放控制指標(biāo)石油類(mg/L)排水量(t/t)石油類(mg/L)排水量(t/t)一含油污水二含硫污水1常減壓蒸餾≤150≤0.0401常減壓蒸餾≤300≤0.0402催化裂化≤200≤0.0902催化裂化≤200≤0.2203延遲焦化≤200≤0.0953延遲焦化≤400≤0.0654加氫裂化≤100≤0.0404加氫裂化≤150≤0.1355汽柴油加氫≤100≤0.0305汽柴油加氫≤250≤0.1506渣油加氫≤100—6渣油加氫≤300—7汽柴油罐區(qū)≤200—7其他裝置≤150—8原油罐區(qū)≤500—三含鹽污水9其他裝置≤100—1電脫鹽排水≤300≤0.07高濃度污水預(yù)處理裝置排水控制指標(biāo)序號(hào)裝置污水分類排放濃度控制指標(biāo)(mg/L)石油類COD硫化物氨氮揮發(fā)酚其它1含硫污水汽提≤50-≤20≤60≤1502延遲焦化預(yù)處理≤50-≤5--SS≤103堿渣高溫氧化≤50≤3萬(wàn)≤10-≤200-堿渣緩和濕式氧化+SBR≤50≤500≤5-≤10-柴油堿渣酸化預(yù)處理≤50≤3萬(wàn)≤10-≤100-裝置排水分級(jí)控制與高濃度廢水預(yù)處理在重點(diǎn)裝置區(qū)增設(shè)高效除油設(shè)施在重點(diǎn)裝置或聯(lián)合裝置區(qū)增設(shè)除油池和高效油水分離器、除油罐等污水除油預(yù)處理裝置,使重點(diǎn)裝置的含油污水和初期雨水石油類得到嚴(yán)格控制,再通過管架集中輸送至污水處理場(chǎng)。
⊙常減壓、催化裂化、延遲焦化、加氫裂化、加氫精制等裝置或聯(lián)合裝置;
⊙原油及成品油儲(chǔ)運(yùn)罐區(qū);
⊙酸性水汽提裝置區(qū),在汽提裝置前、酸性水罐后的位置上集中設(shè)置除油、除焦預(yù)處理裝置。裝置區(qū)含油污水預(yù)處理系統(tǒng)示意圖污水除油預(yù)處理設(shè)施示意圖裝置排水分級(jí)控制與高濃度廢水預(yù)處理對(duì)高濃度廢水進(jìn)行預(yù)處理
⊙堿渣污水預(yù)處理:高溫濕式氧化;緩和濕式氧化+SBR;柴油堿渣酸化+萃??;
⊙電脫鹽污水除油或單獨(dú)預(yù)處理;
⊙罐區(qū)切水除油后送汽提或SBR預(yù)處理;
⊙含硫污水汽提、催化氧化與脫氨預(yù)處理;
⊙開停工過程高濃度廢液的儲(chǔ)存與限流處理。開發(fā)含鹽污水達(dá)標(biāo)處理技術(shù)高濃度含鹽污水的穩(wěn)定達(dá)標(biāo)處理水量較小、濃度高、乳化重、難生物降解。
⊙選擇合適的除油預(yù)處理設(shè)施,如旋流器、油水分離器、除油罐等,以及有效的破乳藥劑;
⊙
生化前增加酸化水解、電解催化氧化、高級(jí)氧化等提高可生化性和降低污染負(fù)荷,必要時(shí)可附以SBR工藝等形成預(yù)處理組合流程;
⊙生化工藝應(yīng)考慮含鹽污水易導(dǎo)致污泥流失的特性,選擇生物膜法工藝;
⊙增加必要的后處理措施,如臭氧-活性炭、生物碳、化學(xué)氧化、后浮選等。開發(fā)含鹽污水達(dá)標(biāo)處理技術(shù)清凈含鹽廢水的處理污水回用后,清凈含鹽污水將難以保證滿足新的水質(zhì)排放標(biāo)準(zhǔn)的要求,特別是COD可能會(huì)略高于標(biāo)準(zhǔn)值。由于企業(yè)清凈含鹽污水的水量較大、COD相對(duì)較低、又含有相對(duì)較高的無機(jī)鹽含量,為降低廢水處理費(fèi)用和投資,企業(yè)應(yīng)采用處理負(fù)荷相對(duì)較高的一級(jí)生化—澄清過濾流程。(BAF)、接觸氧化、MMBR—過濾或直接采用MBR工藝。開發(fā)含鹽污水達(dá)標(biāo)處理技術(shù)廢水深度脫鹽反滲透尾水的處理污水場(chǎng)出水進(jìn)反滲透脫鹽前已經(jīng)過多級(jí)生化、粗濾、超濾等
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