有機(jī)化學(xué)第二版(高占先)第八章習(xí)題答案

-2完成下列各反應(yīng)式。(CH3)3CBr+KCN第8章鹵代烽C2H5OH-(CH3)2C=CH2Q)O-O NaCNQ)CH3cH=CH2+HBr CH3cH2cH2Br ?CH3cH2cH2cN(CH3)2CHCH=CH2+Br2500c-(CH3)2CCH=CH2+(CH3)2C=CHCH2Br&(CH3)2CCH=CH2+(CH3)2C=CHCH20H△ 1OH(6)ClCH=CHCH2cl+CH3COOClCH=CHCH⑸CH=CHCH(6)ClCH=CHCH2cl+CH3COOClCH=CHCH⑸CH=CHCHBrOII2OCCH3H2COOH(1)CO2⑵H3O乙醛(10)PhCHzMgCl+CICH2CHCH2CH2CH3 PhCH2CH2CHCH2CH2CH3CH3 CH3R'Cl RC=CR'(11)RC^CLi(1)CO(11)RC^CLi7^777*RC三CCO0H(2)H3O(1)； ： R^CCH2CH2OH(2)H3O(12)CHBr3

50%NaOH(aq)8-3寫出下列反應(yīng)主要產(chǎn)物的構(gòu)型式。HBr3HC酮丙alNN

+C2H5II ZC—CH3H(Sn2)ClHH3CS(Sn2)ch3h2o(3)HI (溶劑解)CH2(CH2)4CH3

CH3HO H (Sn2)CH2(CH2)4cH3⑵H3OCH3(1)NaNH2/NH3(l)C三CCH2cH3H2Lindar催化劑Jt-BuOH,△KOHC2H5OH,C6H5H3cHHBrt-BuOKPhCH3（E2反式消除）Ph（E2反式消除）H C6H5C2H5ONa/C2H5OHE2 C6H5 CH3（E2反式消除）（E2反式消除，但很慢）CH3C2H5CH3(9)BrBrZn -C2H50H（順式消除）CH2CH38-6把下列各組化合物按發(fā)生

Sn1反應(yīng)的活性排列成序。(1)A.正澳丁烷B.2-澳丁烷C.2-甲基-2-澳丙烷(2)A.(CH3)3Br(3)A.CH3CH2CI B.CH3CH2Br(1)C>B>A;(2)A>C>B;C.CH3CH2I(3)C>B>A。8-7把下列各組化合物按發(fā)生

Sn2反應(yīng)的活性排列成序。(2)(2)B>C>A; (3)B>A>C。A.CH3CH2BrA.CH2=CHBrA.;—_C>D>A>B(E1反應(yīng)中間體為碳正離子，連給電子基有利于中間體穩(wěn)定)A>B>C(從碳正離子穩(wěn)定性考慮)。8-10將下列各組化合物按照對(duì)指定試劑的反應(yīng)活性由大到小排列成序。(1)在2%AgNO3乙醇溶液中反應(yīng)。HC>D>A>B(E1反應(yīng)中間體為碳正離子，連給電子基有利于中間體穩(wěn)定)A>B>C(從碳正離子穩(wěn)定性考慮)。8-10將下列各組化合物按照對(duì)指定試劑的反應(yīng)活性由大到小排列成序。(1)在2%AgNO3乙醇溶液中反應(yīng)。HA.CH3CH2CI B.H3C—C—CH3 C.(CH3)3CClCl(2)在碘化鈉的丙酮溶液中反應(yīng)。A>C>B;

CH3

IBH3c一C-CH2Br

.CH3BrCH2CH=CH2

CH3IH3C—C一CH2BrCH3CHBQH3E2反應(yīng)速率由快至慢排列成序。E2反應(yīng)速率由快至慢排列成序。8-8把下列各組化合物按發(fā)生B>A>D>C;8-9把下列各組組化合物按

A>B>C。E1反應(yīng)速率由快至慢排列成序。NO2 OCH3CHNO2 OCH3CH3Hh(2)A.H3C—C—CH2CH3 B.H3C—C—H——CH3D.Br CH3BrCBrCH2CH2CHCH3CH3CHBrCH3QCH3

A.BrCH2CH=CH2B.CH2=CHBr C.CFCHzCHzCWBr D.CH3cHeH2cH3Br(1)C>B>A(Sn1反應(yīng))； (2)A>C>D>B(Sn2反應(yīng))。8-11把下列各組中的基團(tuán)按親核性從強(qiáng)至弱排列成序。A.C2H50— B.HO- C.C6H5O- D.CH3COO-A.R3C- B.R2N- C.RO- D.F-A.CH3O- B.CH3CH2O- C.(CH3)2CHO- D.(CH3)3CO-A>B>C>D; (2)A>B>C>D; (3)A>B>C>D。8-12用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。A.CH2=CHClA.n-C4H9CIB.CH3C=CHB.n-C4H9IC.CH3CH2CH2BrC.n-C6H14D.Na- A]+H3CC=CNaJ- C」AgNO3/C2H5OH△(2)ABcDAgNO3/C2H5OH/J（白）1（黃）一一Br2/CCl4一一一+（褪色）+(AgBrI)8-13給出下列反應(yīng)的機(jī)理。OH(1)CH3CH=CHCH2Br―H2O^^CH3CH=CHCH2OH+CH3CHCH=CH2(當(dāng) _ -B?」一一(1)CH3CH=CHCH2Br >-CHsCH=CHCH2一H2O

T

十CH3CH=CHCH2OH2卜ch3ch=chch2ohCH3CHCH=CH2H2O1rCH3CHCH=CH2I』OH2-H+ch3chch=ch2IOHCH3(2)CH3N-CH2CH2NHCH3NaNH2乙醛CH3-H+8-14從丙烯開始制備下列下列化合物。CH3CHDCH3Br(2)CH2=C...CH3(3)CH3cH2cH2c=CCH3BrBr(4)H-C-C-CH3BrBrHBrCH3CH=CH2 CH3CHCH31Br■M-CH3CHCH3―D^O

MgBrCH3CHCH31D(2)CH3cH=CH2——2-CH3CHCHBrBrKOH/n-C4H90H2 CH3c—CHBr1molHBr CH2=CCH3⑶利用（2）中制備的CH3C—CHCH3CH=CH2NaNH2NH3Q)HBrROORCH3C=CNa、 CH3CH2cH2c』CCHCH3CH2CH2Br，BrBr2Br2(4)利用(2)中制備的CH3C=CH H-C-C-CH3BrBr8-15由指定原料合成下列化合物。(1)由CH3CHCH3 CHhCHCHhCl合成CH2=CHCH2CH2CH(CH3)2Cl CH3(2)由CH3CH2Cl和CH3CH=CH2合成CH3CH=CH-CH=CH2⑴CH3CHCH3KOH/醇,△一CH3CH=CH2IClCl2-ClCH2CH=CH2Mg乙醛CH2=CHCH2MgClCH3CHCH2CICH3CH2=CHCH2CH2CH(CH3)2MgCH3CH2CI CH3CH2MgCl C.乙醛 '-CH2=CHCH2cH2cH3高溫orhV利用(1)中制備的ClCH2CH=CH2」一一一一一KOH/西亶△CH2=chchch2CH3 子,—ch3ch=ch-ch=ch2Cl8-16列出以碳正離子為中間體的 5類反應(yīng)，并各舉一例加以說(shuō)明。（1）親電加成反應(yīng)，如烯煌與 HX加成；（2）親電取代反應(yīng)，如芳煌的Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)；（3）sn1反應(yīng)，如叔鹵代煌的取代反應(yīng)；（4）E1反應(yīng)，叔鹵代煌的消除反應(yīng)；AgNO3-CAgNO3-C2H5OH(CH3)3CCH2Cl (CH3)2C-CH2CH3+(CH3)2C=CHCH3OC2H58-19推測(cè)A、B、C的構(gòu)造式（標(biāo)明立體構(gòu)型）光性判斷）。（烯丙位鹵代煌的親取代，取代化合物旋C（無(wú)旋光性）催化加氫H2OSn1(R,S)CH2CHCH2CH3H3CH2CCH3H2/Ni、”3SnH2OCH2CH3ch3+OH3CH2CH3、OHCH38-21(1)8-21(1),因而，反應(yīng)速解釋下列結(jié)果。在極性溶劑中，3°RX的Sn1與E1反應(yīng)速率相同。Sn1與E1反應(yīng)的控速步驟是相同的（生成碳正離子的一步為控速步）率也是相同的。(CH3)3CI+H2O(2廣(CH3)3CI+OH-(CH3)3COH+HI(CH3)2C=CH2+H2O+I-在親核性溶劑中，如果不存在強(qiáng)堿,等）時(shí)，3°RX主要發(fā)生E1消除反應(yīng)。3°RX發(fā)生溶劑解反應(yīng)；如果存在強(qiáng)堿（OH-、RO-'CH3CH2SCH2CH2Cl+h20k2n-C6H13Cl+h2O 1k1一CH3CH2SCH2CH20H+HCln-C6H130H+HCl k1/k2=3￥03SC一CH3H BrHO H=CHSC一CH3H BrHO H=CH3HOCH3BrHCH3=BrHH3C OH*3cCH3HO-H3CTOC\o"1-5"\h\zH2O OHS-H硫原子的鄰位參與作用有利于氯原子的解離。CH3 CH3H Br H2O, OH-H OH⑷HO H