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06應(yīng)化物理化學(xué)試卷(下)A答案一、選擇題(每題1分,共10分)1.298K時濃度為kg的K2SO4溶液的,其活度為:(B)(A)×10-2;(C)×10-2;(B)×10-6;(D)×10-3。2.若向一定體積的摩爾電導(dǎo)率為×10-2sm2mol-1的CuCl2溶液中,加入等體積的純水,這時CuCl2摩爾電導(dǎo)率為:(A)(A)增高;(B)降低;(C)不變;(D)不能確定。3.常用甘汞電極的電極反應(yīng)為Hg2Cl2(s)+2e=2Hg(l)+2Cl-(aq)若飽和甘汞電極,摩爾甘汞電極和dm-3甘汞電極的電極電勢分別為1、2、3,則298K時,三者的相對大小為:(B)(A)1>2>3;(B)1<2<3;(C)2>1>3;(D)3>1=2。4.為求AgCl的活度積,應(yīng)設(shè)計(jì)電池為:(C)(A)Ag|AgCl|HCl(aq)|Cl2(p)(Pt);(B)(Pt)Cl2(p)|HCl(aq)||AgNO3(aq)|Ag;(C)Ag|AgNO3(aq)||HCl(aq)|AgCl|Ag;(D)Ag|AgCl|HCl(aq)|AgCl|Ag5.當(dāng)有電流通過電極時,電極發(fā)生極化。電極極化遵循的規(guī)律是(B)(A)電流密度增加時,陰極極化電勢增加,陽極極化電勢減少;(B)電流密度增加時,在原電池中,正極電勢減少,負(fù)極電勢增加,在電解池中,陽極電勢增加,陰極電勢減少;(C)電流密度增加時,在原電池中,正極電勢增加,負(fù)極電勢減少,在電解池中,陽極電勢增加,陰極電勢減少;(D)電流密度增加時,在原電池中,正極電勢減少而負(fù)極電勢增大,在電解池中,陽極電勢減少而陰極電勢增大。6.某反應(yīng)的ΔH=100kJ·mol-1,則其活化能(B)(A)必小于100kJ·mol-1;(B)必大于100kJ·mol-1;(C)可大于或小于100kJ·mol-1;(D)只能等于100kJ·mol-17.二級反應(yīng)2A→B的半衰期是(C)。(A)與A的起始濃度無關(guān);(B)與A的起始濃度成正比;(C)與A的起始濃度成反比;(D)與A的起始濃度平方成反比。8.關(guān)于反應(yīng)分子數(shù)的不正確說法是(C)(A)反應(yīng)分子數(shù)是個理論數(shù)值;(B)反應(yīng)分子數(shù)一定是正整數(shù);(C)反應(yīng)分子數(shù)等于反應(yīng)式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和;(D)現(xiàn)在只發(fā)現(xiàn)單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)、三分子反應(yīng)9.區(qū)別溶膠與真溶液和懸浮液最簡單而靈敏的方法是(C)(A)乳光計(jì)測定粒子濃度;(B)超顯微鏡測定粒子大??;(C)觀察丁達(dá)爾效應(yīng);(D)測定ζ電勢。10.電動現(xiàn)象產(chǎn)生的基本原因是(D)(A)外電場或外壓力的作用;(B)電解質(zhì)離子的作用;(C)分散相粒子或多孔固體的比表面能高;(D)固體粒子或多孔固體表面與液相界面間存在擴(kuò)散雙電層結(jié)構(gòu)。二、簡答題(每小題5分,共10分)制備AgI溶膠時,兩個燒杯盛有25×10-3dm3,·dm-3的AgNO3溶液,分別加入·dm-3的NaI溶液60×10-3,100×10-3dm3。(1)寫出兩個燒杯中生成溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)。(2)溶膠中加入直流電壓,膠體粒子如何運(yùn)動答:(1)第一個燒杯中溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)為[(AgI)mnAg+,(n-x)NO3-]x+·xNO3-第二個燒杯中溶膠的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)為[(AgI)mnI-,(n-x)Na+]x-·xNa+(2)由于第一個燒杯中的膠粒帶正電荷,所以通電后,膠粒向陰極移動;而第二個燒杯中的膠粒帶負(fù)電,所以通電后,膠粒向陽極移動。三、證明(每小題10分,共10分)設(shè)反應(yīng)2NO(g)+H2(g)→N2O(g)+H2O(g)的反應(yīng)機(jī)理為:2NON2O2(快);N2O2+H22NO2(慢)試推證:d[N2O]/dt=k[NO]2[H2]。并寫出表觀活化能與各步基元反應(yīng)活化能間的關(guān)系.解:r=k2[N2O2][O2]依平衡假設(shè)[N2O2]=k1/k-1[NO]2,代入上式得:r=(k1k2/k-1)[NO]2[O2]=k[NO]2[O2]k=k1k2/k-1;E=E1+E2-E-1四、計(jì)算題(每1題10分,共20分)1、已知電池Zn(s)|ZnCl2kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)的電動勢與溫度的關(guān)系為E/V=-×10-4(T/K-298)在298K當(dāng)電池有2mol電子的電荷量輸出時:(1)電極反應(yīng)和電池反應(yīng);(2)rGm、rHm、rSm.和此過程的可逆熱效應(yīng)QR。解:(1)依題意(Z=2)-)Zn→Zn2++2e+)2AgCl+2e→2Ag+2Cl-Zn+2AgCl→ZnCl2+2Ag(2)E=rGm(T、P)=-ZFE=-2×96485×=·mol-1rSm=ZF()P=2×96485×10-4)=J·mol-1·K-1rHm=TZF()P-ZFE=-2×96485×+2×96485×298×10-4)=kJ·mol-1QR=TrSm=298×2×96485×10-4)=kJ·mol-12.恒容氣相反應(yīng)A(g)→D(g)的速率常數(shù)k與溫度T具有如下關(guān)系式:lnk=-9622/T+(k的單位是s-1,T的單位是K)(1)確定此反應(yīng)的級數(shù);(2)計(jì)算此反應(yīng)的活化能Ea;(3)欲使A(g)在10min內(nèi)轉(zhuǎn)化到90%,則反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少度解:(1)因?yàn)樗俾食?shù)的單位為時間的倒數(shù),所以此反應(yīng)為一級反應(yīng)。(2)將題中關(guān)系式與Arrhenius公式lnk=-(Ea/RT)+lnA比較,可得Ea=9622R=kJ·mol-1(3)在待求T時,t=10min,轉(zhuǎn)化率為90%,則k(T)=(1/t)ln(1/(1-x))=(1/10×60s)ln(1/=s-1將此k(T)值代回到題中關(guān)系式,得T=(9622/(24-lnk))=五、填空(10分,每題1分)1)下列函數(shù)中和有共同本證函數(shù)的是(C)(A)coskx(B)sinkx(C)(D)2)下列哪個條件不是品優(yōu)波函數(shù)的必備條件(A)單值(B)歸一(C)連續(xù)(D)平方可積(B)3)氫原子核外電子處于激發(fā)態(tài)3dxy,其角動量和角動量在z方向分量分別為(D)(A),(B),0(C),(D),0(A)單值(B)歸一(C)連續(xù)(D)平方可積4)H2O的對稱操作構(gòu)成一個群,其中單位元素是(A)E;(B)C2;(C)σd;(D)σv5)下列哪條不是LCAO-MO的原則(A)(A)(A)正交歸一原則;(B)對稱一致原則;(C)最大重疊原則;(D)能量相近原則6)下列關(guān)于基態(tài)O2的正確信息是(B)(A)鍵級是3,順磁性;(B)鍵級是2,順磁性;(C)鍵級是2,反磁性;(D)鍵級是3,反磁性7)已知一雙原子分子的轉(zhuǎn)動常數(shù)B(為波數(shù)單位),純轉(zhuǎn)動光譜中的第4條譜線波長為(D)(A)8B;(B)4B;(C)1/4B;(D)1/8B8)下列關(guān)于N2振動和轉(zhuǎn)動光譜描述正確的是(D)(A)有振動光譜無轉(zhuǎn)動光譜;(B)有轉(zhuǎn)動光譜無振動光譜;(C)有振動光譜和轉(zhuǎn)動光譜;(D)無振動光譜和轉(zhuǎn)動光譜9)對二甲苯有幾組1H-NMR信號(B)(A)1;(B)2;(C)4;(D)310)NH3分子的三個氮?dú)滏I鍵角為107。為等性雜化,其雜化指數(shù)為。孤對電子的雜化指數(shù)為(B)(A)3(B)(C)(D)2六、簡答題(15分,每題5分)1)寫出鈹原子激發(fā)態(tài)1s22s12p1可能的斯萊脫行列式波函數(shù)答:2)如果原子a以軌道s,原子b以軌道pz沿著z軸(鍵軸)相重疊,試問是否能形成有效的化學(xué)鍵,為什么答:能形成有效化學(xué)鍵。(2分)兩個軌道的對稱性一致,如:軌道s和軌道pz都是關(guān)于鍵軸對稱面稱,符合對稱性一致原則。(3分)對3)給出、和鍵長、鍵能大小順序,并給出理由答:O2的電子組態(tài)為為;O2-的電子組態(tài)為,鍵級為2;O2+的電子組態(tài)為,鍵級為。(3分)鍵長
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