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國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物》編制說(shuō)明(討論稿)《銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物》編制組
編寫單位:金川集團(tuán)股份2022年3月27日2011年出臺(tái)了GB/T5314粉末冶金用粉末取樣方法,依照該標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行取樣即可,不需要再對(duì)取樣方法進(jìn)行規(guī)定。因此新標(biāo)準(zhǔn)將原標(biāo)準(zhǔn)中取樣與制樣的具體內(nèi)容刪除,更改為產(chǎn)品的取樣按照GB/T5314的規(guī)定進(jìn)行。每批取樣量不少于5kg。5、檢驗(yàn)結(jié)果判定確實(shí)定老標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果的數(shù)值修約進(jìn)行規(guī)定,本標(biāo)準(zhǔn)增加按GB/T8170規(guī)定的修約值比較法判定檢驗(yàn)結(jié)果是否符合標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)增加了磁性異物指標(biāo),并將水分含量從化學(xué)成分中別離出來(lái),所以檢驗(yàn)結(jié)果判定中要將此二項(xiàng)指標(biāo)增加進(jìn)去。產(chǎn)品外觀質(zhì)量是逐桶(袋)檢驗(yàn)的,相應(yīng)的檢驗(yàn)結(jié)果判定也應(yīng)該是以桶(袋)為單位進(jìn)行判定,因此修改為產(chǎn)品外觀質(zhì)量不符合本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定時(shí),判該桶(袋)產(chǎn)品不合格。6、包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸、貯存和質(zhì)量證明書確實(shí)定老標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定用鐵桶包裝,但實(shí)際上為了防止磁性異物的引入,產(chǎn)品杜絕與鐵質(zhì)物品接觸,鐵桶已經(jīng)被淘汰。目前,少量物料的供貨一般采用內(nèi)襯鋁塑袋或PE袋的紙桶或塑料桶包裝,每桶凈重25kg;大量物料的供貨一般采用內(nèi)襯鋁塑袋或PE袋的編織袋包裝,每袋凈重500kg-1000kg。有其它特殊要求,可由供需雙方協(xié)商。老標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有規(guī)定產(chǎn)品的保質(zhì)期,但實(shí)際上各廠家和下游客戶都對(duì)產(chǎn)品保質(zhì)期有要求。根據(jù)國(guó)內(nèi)主要廠家的調(diào)查結(jié)果,將產(chǎn)品保質(zhì)期定為自生產(chǎn)之日起1年。規(guī)定保質(zhì)期之后,相應(yīng)的外包裝標(biāo)志和質(zhì)量證明書上需注明產(chǎn)品生產(chǎn)日期,因此在標(biāo)志中增加生產(chǎn)日期,將質(zhì)量證明書中的出廠日期修改為生產(chǎn)日期。五、標(biāo)準(zhǔn)水平分析本文件在制定過(guò)程中沒(méi)有采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。本文件在制定過(guò)程中沒(méi)有檢索到銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),故沒(méi)用采用相關(guān)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。本文件在制定過(guò)程中參考了YST1377-2020《銀鉆鋁三元素復(fù)合氧化物》、GB/T37202-2018《銀鎰酸鋰》、GB/T26300-2020《銀鉆錦三元素復(fù)合氫氧化物》、YS/T798-2012《鍥鉆錦酸鋰》。本標(biāo)準(zhǔn)的修訂充分考慮到國(guó)內(nèi)先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)際貿(mào)易技術(shù)要求及國(guó)內(nèi)外先進(jìn)企業(yè)生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀。目前,鍥鉆錦三元素復(fù)合氧化物暫時(shí)沒(méi)有ISO或IEC國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)所適用的對(duì)象是處于國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平的產(chǎn)品,所規(guī)定指標(biāo)工程、參數(shù)及試驗(yàn)方法,均到達(dá)國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。10六、與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有沖突。七、重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)無(wú)。八、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)作為強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的建議建議作為推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。九、貫徹國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議無(wú)。十、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議無(wú)。十一、預(yù)期效果銀鉆錦三元素復(fù)合氧化物產(chǎn)品國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的修訂,將為生產(chǎn)、使用、貿(mào)易三方提供最基本的技術(shù)依據(jù),在該標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)之上促使生產(chǎn)方為用戶生產(chǎn)出更滿意的產(chǎn)品,讓用戶方合理、高效、低耗地使用銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物產(chǎn)品。它將給技術(shù)進(jìn)步、品種增多、性能提高帶來(lái)有益的競(jìng)爭(zhēng)局面。十二、其他應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)無(wú)。金川集團(tuán)股份2022年3月27日11國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物》編制說(shuō)明一、工作簡(jiǎn)況.任務(wù)來(lái)源及計(jì)劃要求根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)于2021年XX12月XX£L日下達(dá)的20XX2L年第備四批國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃(見(jiàn)國(guó)標(biāo)委發(fā)[2021]41號(hào)),國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《裸鉆鎰三元素復(fù)合氧化物》(GB/T26029-2010)的修訂工作由金川集團(tuán)股份主持修訂,工程計(jì)劃編號(hào)為20214655-T-610,工程完成時(shí)間為2022±年。.標(biāo)準(zhǔn)修訂的目的及意義受益于新能源產(chǎn)業(yè)的飛速開(kāi)展,銀鉆鏡三元素復(fù)合氧化物呈現(xiàn)多元化開(kāi)展的趨勢(shì)。從產(chǎn)品結(jié)構(gòu)來(lái)看,2020年以前三元材料市場(chǎng)仍以5系及以下型號(hào)為主。隨著補(bǔ)貼的持續(xù)退坡,動(dòng)力電池市場(chǎng)將出現(xiàn)分化,倒逼車企和動(dòng)力電池企業(yè)的技術(shù)向高能量密度開(kāi)展,高銀化趨勢(shì)明顯。而《銀、鉆、鎰三元素復(fù)合氧化物》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制定于2011年,標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)為GB/T26029-2010,當(dāng)時(shí)市場(chǎng)中主流的三元產(chǎn)品還處于低銀階段。隨著近10年來(lái),三元行業(yè)的快速開(kāi)展,合成技術(shù)的不斷突破,三元前驅(qū)體產(chǎn)品規(guī)格更加豐富和多樣化,原有標(biāo)準(zhǔn)中很多指標(biāo)已不適用于現(xiàn)有市場(chǎng)。原有標(biāo)準(zhǔn)中,松裝密度、振實(shí)密度、主元素合量、激光粒度和比表面積等重要指標(biāo)參數(shù)范圍偏小,并且缺少當(dāng)前市場(chǎng)尤為關(guān)注的磁性異物指標(biāo),該指標(biāo)直接影響三元正極材料的平安性能。原有標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)無(wú)法適用現(xiàn)有的局部產(chǎn)品,故需要對(duì)其進(jìn)行修訂。3.產(chǎn)品簡(jiǎn)介性質(zhì)銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物是黑色、棕色粉末,流動(dòng)性好,不溶于水,能溶于酸。用途銀鉆錦三元素復(fù)合氧化物近年來(lái)逐步受市場(chǎng)的關(guān)注,未來(lái)動(dòng)力電池出現(xiàn)高電壓和高能量密度的開(kāi)展趨勢(shì),相對(duì)應(yīng)為單晶三元產(chǎn)品和高銀產(chǎn)品,單晶三元產(chǎn)品從本錢的角度出發(fā),正極廠商逐步加強(qiáng)氧化物前驅(qū)體的需求,高鎂產(chǎn)品對(duì)前驅(qū)體水分要求嚴(yán)格,局部正極客戶偏向于氧化物前驅(qū)體,氧化物前驅(qū)體逐步成為行業(yè)的開(kāi)展趨勢(shì)之一。銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物又被稱為三元前驅(qū)體,主要用于合成鋰離子電池正極材料銀鉆錦酸鋰(三元正極材料),是三元正極材料最為關(guān)鍵的原材料。生產(chǎn)工藝通常情況,銀鉆缽三元素復(fù)合氫氧化物采用共沉淀法進(jìn)行生產(chǎn),而鉆鋪三元素復(fù)合氧化物是由銀鉆鎰三元素復(fù)合氫氧化物預(yù)燒熱處理所制備。反響過(guò)程中工藝參數(shù)有:煨燒溫度、燃燒時(shí)間、升溫速率、氣氛、投料速度等。通過(guò)控制反響工藝參數(shù)來(lái)控制產(chǎn)品的比外表積、振實(shí)密度等指標(biāo),最后對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行除鐵過(guò)篩包裝。4.主要參加單位和工作成員及其所作工作起草單位簡(jiǎn)介金川集團(tuán)股份(以下簡(jiǎn)稱金川集團(tuán))是大型國(guó)有企業(yè),擁有世界第三大硫化銅鎮(zhèn)礦床,是中國(guó)裸鉆生產(chǎn)基地、伯族金屬提煉中心和北方地區(qū)最大的銅生產(chǎn)企業(yè),被譽(yù)為中國(guó)“銀都”,在全球同行業(yè)中具有較強(qiáng)影響力。經(jīng)過(guò)近六十年的建設(shè)與開(kāi)展,公司已具備銀20萬(wàn)噸、銅100萬(wàn)噸、鉆1萬(wàn)噸、伯族金屬3500公斤、金30噸、銀600噸、硒200噸和化工產(chǎn)品560萬(wàn)噸的生產(chǎn)能力。鎂產(chǎn)量全球第三,鉆產(chǎn)量全球第四,銅產(chǎn)量全國(guó)第三,伯族金屬產(chǎn)量亞洲第一。蘭州金川新材料科技股份(以下簡(jiǎn)稱金川科技)是金川集團(tuán)下屬子公司,是鉆類產(chǎn)品專業(yè)生產(chǎn)商,擁有豐富的鉆資源,鉆的綜合產(chǎn)能到達(dá)1.2萬(wàn)噸,同時(shí)也是國(guó)內(nèi)鋰電池正極材料領(lǐng)域最主要的原料供應(yīng)商之一。南通金通儲(chǔ)能動(dòng)力新材料(以下簡(jiǎn)稱南通金通)是金川科技下屬子公司。南通金通主要從事三元前驅(qū)體銀鉆鎰三元前驅(qū)體的研發(fā)、生產(chǎn)及銷售,在技術(shù)、客戶、資源等方面具有顯著優(yōu)勢(shì)。在技術(shù)方面,具有多年的研發(fā)和生產(chǎn)積累,可生產(chǎn)從111、523、5520、622、6515、712、8312、8809等多種規(guī)格、粒度從2Hm到20|im各種粒徑的銀鉆鎰三元前驅(qū)體。在客戶方面,與日本、韓國(guó)和我國(guó)多家國(guó)際領(lǐng)先的正極材料廠商、電池廠商有長(zhǎng)期合作。在資源方面,集團(tuán)公司控制了全國(guó)很大局部的銀鉆資源。主要參與單位情況在標(biāo)準(zhǔn)的編制過(guò)程中,華友新能源科技(衢州)、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、格林美股份、中偉新材料股份、湖南長(zhǎng)遠(yuǎn)鋰科股份、金馳能源材料、天津國(guó)安盟固利新材料科技股份等鋰離子電池正極材料及前驅(qū)體相關(guān)生產(chǎn)企業(yè),積極參與本標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)研工作,并結(jié)合企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)情況,對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)的編制工作提供有力支撐。主要工作成員所負(fù)責(zé)的工作情況本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其工作職責(zé)見(jiàn)表lo表1主要起草人及其工作職責(zé)起草人工作職責(zé)朱用、朱濤負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的工作指導(dǎo)及組織協(xié)調(diào)、標(biāo)準(zhǔn)關(guān)鍵指標(biāo)的把控袁超群、陳磊負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研、標(biāo)準(zhǔn)文本、標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明的撰寫、標(biāo)準(zhǔn)意見(jiàn)匯總處理雷延桂、余海軍、李長(zhǎng)東、魏瓊、張坤、閶碩、白立雄、劉瑋、周青寶、魏蕾等負(fù)責(zé)產(chǎn)品指標(biāo)及實(shí)驗(yàn)方法的把控、提供產(chǎn)品數(shù)據(jù)、配合文件編寫二、主要工作過(guò)程.市場(chǎng)調(diào)研2021年全球新能源汽車銷量675萬(wàn)輛,同比增長(zhǎng)108%,區(qū)域方面,2021年中國(guó)新能源汽車市場(chǎng)占全球市場(chǎng)比重約52%,歐洲大約占比33%,北美占比10%。2021年國(guó)內(nèi)新能源汽車產(chǎn)銷達(dá)354.5萬(wàn)輛和352.1萬(wàn)輛,累計(jì)同比分別增長(zhǎng)159.5%和157.5%,新能源滲透率到達(dá)13.4%,較同期增長(zhǎng)8個(gè)百分點(diǎn)。預(yù)計(jì)國(guó)內(nèi)新能源汽車市場(chǎng)2022年將到達(dá)500萬(wàn)輛,同比增長(zhǎng)42%,滲透率進(jìn)一步提升,有望超18%。受益于國(guó)內(nèi)外新能源行業(yè)的快速開(kāi)展,2021年動(dòng)力電池市場(chǎng)需求端迎來(lái)強(qiáng)勢(shì)回暖,帶動(dòng)三元材料企業(yè)產(chǎn)能迅速釋放。2021年國(guó)內(nèi)三元材料總產(chǎn)量為39.81萬(wàn)噸,同比增長(zhǎng)89.5%。全球范圍內(nèi)三元材料總產(chǎn)量為72.97萬(wàn)噸,同比增長(zhǎng)79.3%O2021年全球范圍內(nèi)三元前驅(qū)體總產(chǎn)量為74.75萬(wàn)噸,同比增長(zhǎng)79.4%。國(guó)內(nèi)三元前驅(qū)體總產(chǎn)量為62.06萬(wàn)噸,同比增長(zhǎng)82.3%。國(guó)內(nèi)外新能源行業(yè)在2021年的蓬勃開(kāi)展對(duì)上游產(chǎn)業(yè)鏈形成正向反響,三元材料需求的大幅增長(zhǎng),帶動(dòng)三元前驅(qū)體產(chǎn)能加速釋放。從產(chǎn)量結(jié)構(gòu)上來(lái)看,2021年高銀占比增長(zhǎng)明顯,逐步接近5-6系,海外高銀市場(chǎng)增速逐步提高。今年市場(chǎng)主流仍以5-6系為主,但5-6系合計(jì)占比已較去年下滑10%左右。其中6系產(chǎn)品較2020年占比小幅增加,主因國(guó)內(nèi)頭部電池企業(yè)對(duì)6系采購(gòu)有所增加,海外逐步從6系切換至7系及8系。5系占比大幅減少,主因國(guó)內(nèi)動(dòng)力市場(chǎng)主流產(chǎn)品逐步從5系切換至高銀產(chǎn)品(65系及以上)。銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物是由裸鉆鎰三元素復(fù)合氫氧化物煨燒所制得,相比于氫氧化物,具有以下幾個(gè)方面的優(yōu)勢(shì):(1)從本錢的角度來(lái)說(shuō),銀鉆鎰三元素復(fù)合氫氧化物的化學(xué)式為NixCoyMn』(OH)2(其中x4-y<l,x>0,y>0)o由于銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物相當(dāng)于去除了氫氧化物中的H和局部O元素,可有效減少運(yùn)輸本錢,并為材料的有效保存提供了較好的基礎(chǔ)(鍥鉆錦三元素復(fù)合氫氧化物在運(yùn)輸過(guò)程中,會(huì)因吸水而影響材料燒結(jié)后的容量表現(xiàn))。此外,煨燒后材料的振實(shí)密度提高,有利于正極廠商提高混鋰煨燒的裝缽量,提高生產(chǎn)效率并降低本錢。(2)燃燒后對(duì)復(fù)合物內(nèi)部的過(guò)渡金屬離子產(chǎn)生“預(yù)氧化”效果,使得銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物在后續(xù)與鋰鹽混合燒結(jié)成為正極材料時(shí),具有更高的電子價(jià)態(tài)并發(fā)揮出更高的容量;(3)并且預(yù)燒過(guò)程可去除外表的結(jié)合水,有效降低燒結(jié)為正極材料后的外表殘堿,有利于燒結(jié)成品的電化學(xué)性能釋放;煨燒氣氛更加穩(wěn)定,減少了水蒸氣引起的煩燒氣氛波動(dòng),使得材料均一性更佳,提高材料整體電化學(xué)性能。銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物是生產(chǎn)鋰離子電池用鍥鉆錦酸鋰三元正極材料的主要原料。由于三元正極材料的球型度、形貌、振實(shí)密度、主元素含量、雜質(zhì)元素含量等物化指標(biāo)主要繼承于三元前驅(qū)體,并且三元前驅(qū)體也是決定其電化學(xué)性的主要因素,因此三元前驅(qū)體是保證高性能三元正極材料的關(guān)鍵。目前,國(guó)際知名的銀鉆鎰三元前驅(qū)體生產(chǎn)廠家主要有優(yōu)美科、田中化學(xué)、日亞化學(xué)、SDLLGC、ECOPRO等。我國(guó)主要的生產(chǎn)商有金通、華友、邦普、中偉、格林美、科隆、佳納、容百、金馳、杉杉、當(dāng)升、廈鴇、帕瓦等公司。.起草階段根據(jù)任務(wù)落實(shí)會(huì)議精神,金川集團(tuán)股份成立了標(biāo)準(zhǔn)編制小組,組織專門人員對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)資料進(jìn)行查詢和收集。我們收集、整理了國(guó)內(nèi)研究院及生產(chǎn)廠家多年科研、生產(chǎn)、試驗(yàn)過(guò)程中積累的有關(guān)技術(shù)資料、科研試驗(yàn)總結(jié)、鑒定材料以及國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn),收集、整理了電池材料應(yīng)用行業(yè)對(duì)銀鉆錦三元素復(fù)合氧化物的質(zhì)量技術(shù)指標(biāo)的需求情況。對(duì)銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)內(nèi)外客戶對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量要求及國(guó)內(nèi)主要生產(chǎn)廠家的產(chǎn)品質(zhì)量現(xiàn)狀進(jìn)行了分析,遵照銀鉆缽三元素復(fù)合氧化物產(chǎn)品的性質(zhì)、特點(diǎn)及用途,廣泛吸收了工藝、生產(chǎn)、試驗(yàn)、檢驗(yàn)等有關(guān)方面技術(shù)專家的意見(jiàn)。于2022年3月形成了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物》的修訂討論稿。三、標(biāo)準(zhǔn)的修訂原那么、標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容與論據(jù)修訂原那么(1)確立國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)銀鉆缽三元素復(fù)合氧化物修訂應(yīng)遵守的基本原那么:a.標(biāo)準(zhǔn)編寫格式按GB/T1.1-2020標(biāo)準(zhǔn)要求編寫;b.具有合理性和可操作性;c.國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《銀鉆缽三元素復(fù)合氧化物》的修訂充分考慮了國(guó)內(nèi)生產(chǎn)商的工藝技術(shù)狀況、國(guó)家資源開(kāi)發(fā)的政策要求、關(guān)注顧客的需求意見(jiàn)和建議;d.有利于促進(jìn)公平競(jìng)爭(zhēng)和保護(hù)供需雙方的合法權(quán)益。(2)對(duì)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)商、用戶進(jìn)行調(diào)研取樣、收集資料。(3)確定產(chǎn)品主要技術(shù)內(nèi)容。(4)確定建立仲裁分析方法。(5)對(duì)樣品進(jìn)行分析測(cè)試。(6)編寫征求意見(jiàn)稿,征求用戶意見(jiàn)。本標(biāo)準(zhǔn)在修訂時(shí)主要遵守四大原那么(1)積極采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn);(2)有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步,提高產(chǎn)品質(zhì)量;(3)有利于合理利用資源;(4)符合用戶要求,保護(hù)消費(fèi)者利益,促進(jìn)對(duì)外貿(mào)易。標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容針對(duì)銀鉆錦三元素復(fù)合氧化物的實(shí)際質(zhì)量水平修訂本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)以各銀鉆錦三元素復(fù)合氧化物用戶產(chǎn)品質(zhì)量需求為基礎(chǔ),確定各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)。四、指標(biāo)參數(shù)和檢驗(yàn)方法確實(shí)定1、指標(biāo)參數(shù)確實(shí)定本標(biāo)準(zhǔn)的設(shè)定充分考慮到國(guó)內(nèi)先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)、參考了YST1377-2020《鍥鉆鋁三元素復(fù)合氧化物》、GB/T37202-2018《銀錦酸鋰》、GB/T26300-2020《銀鉆鎰三元素復(fù)合氫氧化物》、YS/T798-2012《銀鉆錦酸鋰》等同類國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中相關(guān)內(nèi)容。本標(biāo)準(zhǔn)銀鉆錦三元素復(fù)合氧化物各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)還結(jié)合了材料理論分子式和國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀。表2列出了國(guó)內(nèi)主要銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物生產(chǎn)廠商產(chǎn)品指標(biāo),表3列出了各廠商鍥鉆鎰合量、鉛、硫酸根和水分含量的檢驗(yàn)方法。我們依據(jù)表2和表3的結(jié)果,對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)參數(shù)和檢驗(yàn)方法進(jìn)行了設(shè)定??梢钥闯?,本標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)設(shè)定能夠完全滿足鍥鉆鎰三元素復(fù)合氧化物對(duì)指標(biāo)和檢驗(yàn)的要求,具有較強(qiáng)的實(shí)用性。表2銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物的性能指標(biāo)
工程修訂前修訂后金川金馳、長(zhǎng)遠(yuǎn)鋰科邦普D50即5-182-215Y13-142-152-152-152-152-252-25松裝密度0cm3>0.6>0.8>1>1,0>1,0>1.0>1.0>0.6>0.7振實(shí)密度g'crn'>1.5丸21.5~1.8>2.0>2.0>2.0>2.0>1.2>1.4比外表積m2/g<10<15030-8080~130<50<50<50<50<30<304日口里wt%/69?7869-7373-77>70>70>70>70Nimol%/±165±190±160±1.562.5±1.5、70±1.583±1.550±1.580±1.0Comol%/±115±15±110±0.55±0.510±0.512±0.820±1.510±0.5Mnmol%/±120±15±130±0.832.5±0.8'20=0.85±0.5'30±1.510±0.5Ca不大于.wt%0.0150.02500.01000.01000.010.010.010.010.0250.025Cr///////0.00250.0025Cu0.0050.00500.00500.00500.0010.0010.0010.0010.00150.0015Fe0.010.01000.00600.00600.0020.0020.0020.0020.0040.004Mg0.0150.02500.02000.02000.010.010.010.010.0250.025Na0.0150.02500.02500.02500.0450.0450.0450.0450.0250.05Zn0.010.00500.00500.00500.00150.00150.00150.00150.0060.006Pb0.0050.00500.00500.0050///0.00250.0025Cd//////0.00250.0025Al0.0150.00500.00500.00500.0050.0050.0050.005//Si////0.0050.0050.0050.005//SO40.50.50000.50000.50000.90.90.90.90.60.8Cl.(,(/////水分0.20.80.80.80.50.50.50.51.21.2磁性異物不大于:PPb'/100100100505050505050表3:各廠商檢驗(yàn)方法調(diào)查工程鍥鉆鋪合量PbSO42-水分含量金川EDTA滴定法和ICPICPICP干燥減量法,干燥溫度等細(xì)節(jié)條件與GBT6284不一致金馳EDTA滴定法ICP硫酸鋼沉淀法或ICP干燥減量法,干燥溫度等細(xì)節(jié)條件與GBT6284不一致中偉EDTA滴定法和ICP/紅外碳硫儀快速水分邦普EDTA滴定法/重量法和ICP恒重法本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T26300?2010《銀、鉆、鎰三元素復(fù)合氧化物》相比,變化如下:牌號(hào)修改:隨著三元材料的不斷開(kāi)展,市場(chǎng)上出現(xiàn)了各種各樣像鉆鋪比例的產(chǎn)品,不再局限于以前的0955、0811、0325、0523、0424、0111六個(gè)牌號(hào)。為了適應(yīng)產(chǎn)業(yè)開(kāi)展,需要制定一種更加靈活、能涵蓋所有裸鉆鋪比例的牌號(hào)規(guī)那么。修訂后,銀鉆鎰三元素復(fù)合氧化物產(chǎn)品的牌號(hào)由NCMHO+6位數(shù)字構(gòu)成,N代表Ni,C代表Co,M代表Mn,。代表氧化物,6位數(shù)字前兩位數(shù)字代表銀元素物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),中間兩位數(shù)字代表鉆元素物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),后兩位數(shù)字代表鎰元素物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。如果物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為個(gè)位數(shù),那么在個(gè)位數(shù)前添0表示。修改后,今后出現(xiàn)新的型號(hào)均可按此方法表示。主含量的調(diào)整:主含量由質(zhì)量百分含量更改為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與產(chǎn)品牌號(hào)對(duì)應(yīng)更直觀,目前行業(yè)內(nèi)較多供需方都采用摩爾百分含量對(duì)產(chǎn)品主含量進(jìn)行控制。由于銀鉆錦三元素氧化物種類繁多,且不斷有新的種類出現(xiàn),無(wú)法對(duì)每種牌號(hào)的產(chǎn)品進(jìn)行物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的規(guī)定,因此僅規(guī)定銀鉆鋪物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的公差不大于±1.00。由于銀鉆鋪物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)只能代表三種元素的比例,無(wú)法衡量三種元素的實(shí)際含量,因此增加銀鉆鎰合量的指標(biāo)。這樣既規(guī)定了銀鉆鋅的絕對(duì)含量,也規(guī)定了銀鉆鎰的相比照例。雜質(zhì)含量的調(diào)整:結(jié)合各前驅(qū)體廠商提供的產(chǎn)品指標(biāo)的調(diào)研結(jié)果,將A1不大于0.015%改為不大于0.005%,將Zn不大于0.01%改為不大于0.005%,將Na、Ca和Mg不大于0.015%改為不大于0.025%。2010年前,銀、鉆、鋅三元素復(fù)合氫氧化物合成所需原料尚未統(tǒng)一,有使用硫酸鹽的,也有使用氯化鹽的,也有使用混合鹽的。隨著產(chǎn)業(yè)日趨成熟,所用原料已經(jīng)固定為硫酸鹽,形成了成熟的原料供應(yīng)鏈,原料的純度較高,Si、Cl等雜質(zhì)含量很低,且在生產(chǎn)過(guò)程中,基本沒(méi)有Si、Cl等雜質(zhì)引入,因此成品中Si、Cl等雜質(zhì)含量都很低,在實(shí)際采購(gòu)和供應(yīng)過(guò)程中,很少有用戶要求提供Si、Cl含量的數(shù)據(jù),對(duì)于少數(shù)對(duì)Si、Cl含量有要求的應(yīng)用,可由供需雙方協(xié)商確定。物理性能的調(diào)整:A)根據(jù)市場(chǎng)調(diào)研結(jié)果,很多三元前驅(qū)體產(chǎn)品的松裝密度都大于1.2g/cn?,原松裝密度標(biāo)準(zhǔn)0.4?1.2g/cm3已經(jīng)不具有很強(qiáng)的代表性,因此將松裝密度標(biāo)準(zhǔn)修改為>0.60g/cn?。B)隨著三元材料行業(yè)朝高能量和高功率方向開(kāi)展,更小顆粒和更大顆粒的產(chǎn)品得到了開(kāi)展,并且已經(jīng)突破技術(shù)瓶頸,實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。因此新標(biāo)準(zhǔn)中將激光粒度(D50)范圍由5?18Vm改為2.00|im?21.00|im。C)除了傳統(tǒng)的二次球三元正極材料,單晶三元正極材料也得到了開(kāi)展。單晶三元正極材料需要的是活性較高的三元前驅(qū)體,與傳統(tǒng)致密的二次球顆粒不一樣,其顆粒相對(duì)疏松,密度較小,比外表積較大。因此新標(biāo)準(zhǔn)中將振實(shí)密度21.5g/cn?修改為21.2。g/cn?,將比表面積W10m2/g修改為W150m2/go增加磁性異物含量:鋰離子電池在便攜設(shè)備和電動(dòng)汽車領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,行業(yè)對(duì)產(chǎn)品平安性能要求越來(lái)越重視,磁性異物對(duì)電池的平安性能極其不利,因此行業(yè)內(nèi)對(duì)材料中磁性異物的含量越來(lái)越重視,磁性異物的測(cè)試已經(jīng)得到了廣泛的認(rèn)可,因此新標(biāo)準(zhǔn)中增加對(duì)磁性異物指標(biāo)的規(guī)定:^0.0000100%o水分的調(diào)整:隨著銀鉆錦三元素復(fù)合氧化物產(chǎn)業(yè)日趨成熟,行業(yè)內(nèi)對(duì)水分的控制已經(jīng)達(dá)到了更高的水平,因此新標(biāo)準(zhǔn)中將水分含量由不大于1.5%改為不大于0.8%。由于水分不屬于化學(xué)成分范疇,其測(cè)試方法與化學(xué)成分也完全不一樣,因此新標(biāo)準(zhǔn)中將水分從化學(xué)成分中獨(dú)立出來(lái)。外觀質(zhì)量的調(diào)整:新標(biāo)準(zhǔn)中增加無(wú)肉眼可見(jiàn)結(jié)塊的要求。2、測(cè)試方法確實(shí)定2013年出臺(tái)了行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YS/T928:銀鉆鎰三元素氫氧化物化學(xué)分析方法,其中包括6個(gè)局部?!禮S/T928.3鍥、鉆、鎰三元素氫氧化物化學(xué)
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