醇硫醇酚有機(jī)化學(xué)

醇硫醇酚有機(jī)化學(xué)醇硫醇酚第七章Alcohol,ThiolandPhenol第1頁/共37頁一二三四命名物理性質(zhì)相似的化學(xué)性質(zhì)醇和酚的特性第2頁/共37頁一、醇、硫醇、酚的命名1.醇——使羥基的位次最小5-甲基-3-己醇反-1,4-環(huán)己二醇1-甲基-3-環(huán)己烯醇3-乙基-3-丁烯-2-醇（叔醇）第3頁/共37頁2.硫醇2,3-二巰基-1-丙醇2-丙烯硫醇通式R-SH-SH巰基3,4-二甲基-2-萘酚3.酚第4頁/共37頁4-烯丙基-2-甲氧基苯酚（丁香酚）鄰-羥基苯甲酸（水楊酸）5-甲基-2-異丙基苯酚（百里酚、麝香草酚）苯硫酚第5頁/共37頁二、醇、硫醇、酚的物理性質(zhì)RCH2CH2OH親水性疏水性氫鍵1.醇的溶解度第6頁/共37頁Mrb.p.(℃)甲醇3264.7

乙烷30-88.62.醇的沸點(diǎn)特別高ROHROHROHORHORHHRO氫鍵3.硫醇有特殊臭味第7頁/共37頁三、醇、硫醇、酚相似的化學(xué)性質(zhì)

1.酸性

(1)醇酸性強(qiáng)弱乙酸碳酸苯酚乙硫醇水乙醇氨乙烷pKa4.766.3510.010.615.7163550不等性sp3雜化第8頁/共37頁（醇有酸性）酸性：伯醇＞仲醇＞叔醇強(qiáng)弱-+（醇的酸性比水弱）-+深藍(lán)色液體淺藍(lán)鄰二醇類第9頁/共37頁實(shí)驗(yàn)甘油與氫氧化銅的反應(yīng)加入硫酸銅加入氫氧化鈉試管①—加入甘油①深藍(lán)色溶液②淺藍(lán)色①②第10頁/共37頁RSH+H2ORS+H3O+-CH3CH2SH+NaOHCH3CH2SNa+H2O（硫醇有酸性）（硫醇的酸性比醇強(qiáng)）2RSH+HgO(RS)2Hg+H2O（生成不溶于水的硫醇鹽）（硫醇顯弱酸性）(2)硫醇二巰基丙醇二巰基丙磺酸鈉二巰基丁二酸鈉解毒劑：第11頁/共37頁

活性酶中毒酶酶解毒劑的作用過程：酶酶

活性酶中毒酶(由尿排出體內(nèi))

酶無毒配合物酶酶第12頁/共37頁OH++（酚有酸性）（用于分離酚和羧酸的混合物）RCOOH+NaHCO3RCOONa+H2O+CO2+（酚的酸性比碳酸弱）C6H5ONa++CO2+H2OC6H5OH+NaHCO3

-(3)酚第13頁/共37頁苯酚及其部分取代酚的pKa值（25℃）

pKa9.8910.179.207.150.38

斥電子基吸電子基吸電子基第14頁/共37頁(3)>(2)>(1)>(4)試將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列(1)(2)(3)(4)(4)>(3)>(1)>(2)(1)(2)(3)(4)想一想第15頁/共37頁[O](-)[O][O][O]2.氧化反應(yīng)(1)醇第16頁/共37頁常見的氧化劑：（紫紅色褪去）（橙色藍(lán)綠色）（橙色藍(lán)綠色）（醇醛）[o]KMnO4/H+K2Cr2O7/H+CrO3/C5H5N第17頁/共37頁沒收假酒救治中毒者醇的氧化與飲酒第18頁/共37頁實(shí)驗(yàn)醇與鉻酸的反應(yīng)試管①—乙醇試管②—仲丁醇試管③—叔丁醇①②③分別加入鉻酸試劑試管①②—藍(lán)綠色①②③①②③①②③第19頁/共37頁半胱氨酸胱氨酸(2)硫醇

二硫化物二硫鍵H2O2二甲基硫醚二甲基亞砜（DMSO）（R-S-R硫醚）第20頁/共37頁鄰-苯醌對(duì)-苯醌對(duì)-苯醌(3)酚第21頁/共37頁醌——

共軛體系的環(huán)己二烯二酮類化合物1,4-苯醌（對(duì)-苯醌）1,2-苯醌1,4-萘醌1,2-萘醌（α-萘醌）（鄰-苯醌）（β-萘醌）2,6-萘醌9,10-蒽醌（遠(yuǎn)萘醌）第22頁/共37頁維生素K3（人工合成）維生素K1（存在于綠葉蔬菜中）維生素K2（由腸道細(xì)菌合成）第23頁/共37頁四、醇和酚的特性1.醇的脫水反應(yīng)(CH3)2C=CH2+H2OCH2=CHCH3+H2O濃H2SO4100℃濃H2SO460℃（分子間）（分子內(nèi)）伯醇仲醇叔醇第24頁/共37頁機(jī)理：（快）（快）（慢）脫水活性次序：叔醇>仲醇>伯醇(1)、(3)、(2)試排列各醇脫水的次序（難→易）(1)(2)(3)想一想第25頁/共37頁醇分子內(nèi)脫水遵循查依切夫規(guī)則濃濃指出下列醇脫水的主要產(chǎn)物濃想一想第26頁/共37頁甘油三硝酸酯2.醇的酯化反應(yīng)+3HONO2+3H2OH2SO4與硝酸反應(yīng)：硫酸氫酯硫酸酯與硫酸反應(yīng)：硫酸第27頁/共37頁與磷酸反應(yīng)：烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯磷酸DNA、RNA、ATP含磷酸酯結(jié)構(gòu)第28頁/共37頁烯醇式顯色3.酚與三氯化鐵的顯色反應(yīng)苯酚間-苯二酚甲苯酚鄰-苯二酚藍(lán)紫色

紫色

藍(lán)色

綠色第29頁/共37頁實(shí)驗(yàn)酚與三氯化鐵的反應(yīng)試管①—苯酚試管②—連苯三酚試管③—β-萘酚試管④—水楊酸分別加入三氯化鐵①②③④①紫色②紅棕色③暗綠色④紫色第30頁/共37頁4.苯酚的親電取代反應(yīng)(1)鹵代反應(yīng)+3Br2+3HBr（白）2,4,6-三溴苯酚常用于檢驗(yàn)苯酚H2O第31頁/共37頁實(shí)驗(yàn)苯酚與飽和溴水的反應(yīng)加入苯酚滴加飽和溴水繼續(xù)滴加溴水白色沉淀第32頁/共37頁+Br2++HBrCS20℃對(duì)-溴苯酚鄰-溴苯酚70~80%+Br2+HBrCHCl30℃80%第33頁/共37頁(2)硝化反應(yīng)20%HNO325℃+30~40%15%CHCl315℃+61%26%+HNO3第34頁/共37頁(3)磺化反應(yīng)濃H2SO