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第二章鹵素和硫上一知識點下一知識點第二節(jié)硫三、硫的含氧化合物。硫的含氧化合物:H2SO3、SO2、H2、SO4、SO3硫的氧化物:氧元素和硫元素構(gòu)成的化合物;例:S02SO3(一)二氧化硫、亞硫酸和亞硫酸鹽SO2SO2的產(chǎn)生:S在空氣燃燒得SO2,S+O2 SO2(燃燒)。SO2的物理性質(zhì):SO2是無色有刺激性氣味的氣體,比空氣重,容易液化,易溶于水。SO2有毒,是大氣污染的主要有害物質(zhì)之一。SO2還跟空氣中的水蒸汽結(jié)合變成“酸霧”飄到遠方,隨雨雪降到地面,導致土壤酸化板結(jié)。SO2的化學性質(zhì):SO2是酸性氧化物。它與水化合而生成亞硫酸。因此SO2又叫亞硫酎。SO2+H2O^^H2SO3;在水溶液里主要是SO2分子呈溶解水態(tài)。亞硫酸很不穩(wěn)定,容易分解成水和SO2。H2SO3^=SO2T+H2O;SO2在適當?shù)臏囟炔⒂写呋瘎┐嬖诘臈l件下,可以被氧化而生成SO3。2SO2+O2 2SO3;SO2具有漂白作用。SO2通入品紅溶液。能使品紅溶液褪色。A.SO2跟有機物結(jié)合。生成無色或白色物質(zhì)但它們不穩(wěn)定見光或遇熱易分解而使有色物質(zhì)恢復原色。B.氯水中起漂白作用的是HC1O。它有氧化性,能使有機色素氧化而退色。C.活性炭有吸附性。它是通過吸附色素來漂白的。2.亞硫酸(1)亞硫酸具有酸的通性。NaOH+H2SO3 NaHSO3(亞硫酸氫鈉)+H20 NaOH+NaHSO3 Na2SO3(亞硫酸鈉)+H2O2)H2SO3的還原性:2H2SO3+O2= 2H2SO4.亞硫酸鹽:亞硫酸鹽具有鹽的通性,比H2SO3穩(wěn)定。(1)亞硫酸遇酸時放出SO2,Na2SO3+2HC1 2NaC1+H2O+SO2T作用:檢驗亞硫酸鹽。實驗室制SO2。(2)亞硫酸鹽的還原性:2Na2SO3+O2: 2Na2SO4亞硫酸的作用:Na2SO3用作還原劑紡織工業(yè)上用作漂白劑。(二)三氧化硫硫酸硫酸鹽1.SO3:(1)SO3是一種沒有顏色的固體。SO3遇水立即劇烈反應生成H2SO4,同時放出大量的熱。因此SO3又叫硫酎。SO3+H2O^^H2SO4(雖SO3與H2O化合制得H2SO4。工業(yè)上用的是以硫鐵礦(FeS2)作原料制取H2SO4。)SO3是酸性氧化物。它與堿、堿性氧化物都能起反應。2.硫酸:(1)工業(yè)上制H2SO4普遍采用接觸法。A.二氧化硫的制取和凈化(沸騰爐1期燒4F-七十1L01 2史]5+苫§5t硫鐵£必氧化成S口乂掇觸室)V20j百口爐口口—— =2503450-550^的啜收和N空口4的生成(吸收室)H2SO4SO^+HjOH2SO4雖SO3與H2O化合制得H2SO4。但工業(yè)上不是直接用水吸收SO3。而是用濃H2SO4濃度為98.3%吸收SO3。水和稀H2S04作吸收劑,容易形成酸霧,吸收速度慢,不利于吸收SO3。(2)硫酸的物理性質(zhì)純H2SO4是無色油狀液體,室溫下密度為1.84g/,m\H2SO4是一種難揮發(fā)的酸,有強腐蝕性。相關知識點:氯氣 氯氣的性質(zhì)和用途 氯化氫鹽酸 硫硫化氫及金屬硫化物亞硫酸鹽(英文:sulfite),亞硫酸H2SO3的鹽類。有正鹽和酸式鹽。一般指正鹽。除堿金屬和銨的亞硫酸鹽外,都不溶于水。主要用作印染工業(yè)的還原劑,羊毛和蠶絲織物的漂白劑,照相顯影液或定影液的保護劑。由碳酸鹽與二氧化硫作用而制得。止匕外,還有焦亞硫酸鹽如焦亞硫酸鈉Na2S2O5和焦亞硫酸鉀K2s2O5。用于印染和攝影等方面。將過量的二氧化硫通入亞硫酸鹽溶液而制得。編輯摘要目錄1簡介2測定方法3應用范圍4使用方法5危害亞硫酸鹽-簡介亞硫酸鹽,可分正鹽M2s03和酸式鹽MHSO3(M為+1價金屬)。[1在正鹽中,只有堿金屬和銨的鹽是可溶于水的;酸式鹽都可溶,但只能存在于溶液中。所有的亞硫酸鹽與非氧化性酸反應時,都放出二氧化硫,如:Na2SO3+2HCl-->2NaCl+H2O+SO2由于水解,堿金屬亞硫酸鹽的水溶液呈堿性。與亞硫酸一樣,亞硫酸鹽也具有強還原性,同時還表現(xiàn)出弱的氧化性。二氧化硫與金屬氫氧化物反應,可以制得酸式鹽,再用相應的碳酸鹽和酸式鹽反應,即可制得正鹽,如:NaOH+SO2-->NaHSO33X~A幾max---最重要的亞硫酸鹽為七水合亞硫酸鈉Na2sO3-7H2O,可用作還原劑和防腐劑,并用于制備硫代硫酸鈉亞硫酸鹽-測定方法亞硫酸鹽-測定方法亞硫酸鹽測試、鹽酸副玫瑰苯胺比色法亞硫酸鹽與四氯汞鈉反應天生穩(wěn)定的絡合物,再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用天生紫紅色物質(zhì),其光彩深淺與亞硫酸鹽含量成正比,可比色測定。二、中和滴定法亞硫酸鹽在酸性條件下加熱,蒸出二氧化硫,然后用雙氧水溶液吸收并氧化成硫酸,再用標準堿滴定。此法主要用于二氧化硫含量在0.1g/kg以上的食品。三、碘量法樣品中的亞硫酸鹽在弱酸性條件下加熱溢出,用pH6的水吸收,然后以淀粉為指示劑,用碘標準溶液滴定至終點,根據(jù)碘標準溶液消耗量計算出樣品中二氧化硫的量。此法主要用于二氧化硫含量在0.1g/kg以上的食品的測定。亞硫酸鹽-應用范圍亞硫酸鹽一直被用作食品清潔和保存.亞硫酸鹽作為一種抗氧化劑和抗菌劑,廣泛地應用在酒類行業(yè)中.但是亞硫酸鹽能引起過敏反應并導致氣喘.所以,FDA和酒類,煙草,輕武器管理局都規(guī)定食品和飲料中的亞硫酸鹽的濃度如果高于10Ppm,那么一定要在商標上進行標注.CHEMetrics測量方法以Ripper法為基礎,這種方法在酒類行業(yè)已經(jīng)應用了許多年,已經(jīng)成為了快速分析亞硫酸鹽的標準方法用碘化物-碘酸鹽滴定劑來滴定亞硫酸鹽,用淀粉作等當點指示劑.用磷酸來調(diào)節(jié)樣品中的pH值.用能直接讀數(shù)的滴定池來定量結(jié)果.游離亞硫酸鹽的測量結(jié)果用ppmSO2表示.CHEMetrics的測量工具能用于白酒和紅酒工業(yè).亞硫酸鹽-使用方法亞硫酸鹽的使用亞硫酸鹽是一類很早即在世界范圍內(nèi)廣泛使用的食品添加劑:可作為食品漂白劑,防腐劑;可抑制非酶褐變和酶促褐變,防止食品褐變,使水果不至黑變,還能防止鮮蝦生成黑斑;在酸性介質(zhì)中,還是十分有效的抗菌劑.亞硫酸鹽于人體在人體內(nèi),亞硫酸離子本來就是含硫氨基酸代謝過程中的產(chǎn)物,因而,機體內(nèi)存在能使其氧化的亞硫酸氧化酶,亞硫酸氧化酶在肝臟中最多,其他各種器官,例如心和肺中也有分布,在細胞線粒體中也存在,是人體必不可少的一種酶.亞硫酸氧化酶不受體外攝入體內(nèi)的亞硫酸的誘導,這種酶必須含有活性鉬.進入機體的亞硫酸鹽,經(jīng)亞硫酸氧化酶催化,與氧結(jié)合生成無毒害的SO42-.亞硫酸鹽包括Na2SO3,K2SO3,NaHSO3,CaSO3,KHSO3,Na2s2O3,Na2s2O5,KHS2O5等,每種亞硫酸鹽的ADI值(以SO2計)均為0?0.7mg/kg?bw.另外,硫磺也可作為漂白劑,但只限于熏蒸.實際上,糖漿二次硫熏是制糖工業(yè)中的傳統(tǒng)工藝,是質(zhì)量控制的必要控制工藝.按國家標準4/6規(guī)定,亞硫酸鹽(硫磺)在白糖中的殘留量(以SO2計)不得超過0.05g/kg.亞硫酸鹽-危害實驗表明,用含NaHSO30.1%的飼料喂養(yǎng)大白鼠2年,大白鼠發(fā)育受到抑制;用含Na2SO30.1%的飼料喂養(yǎng)大白鼠2年,大白鼠出現(xiàn)神經(jīng)炎,骨髓萎縮等病癥.人一天攝入1g亞硫酸鹽時不會明顯危害,攝入4?6g可造成胃腸障礙,引起劇烈腹瀉.慢性中毒,可引起頭疼,腎臟障礙,紅血球和血紅蛋白減少等癥狀.另外,由于硫磺中含有鉛,砷,鉈等,熏蒸時這些有毒物質(zhì)可進入食物中.下表為幾種亞硫酸鹽的半數(shù)致死量(LD50)或致死量(LD).亞硫酸鹽進入機體之后極易通過一電子氧化作用形成三氧化硫陰離子自由基(SO3-),SO3-可與O2迅速反應生成超氧陰離子自由基O2-.最近的研究表明,亞硫酸鹽可對染色體及DNA造成損傷.亞硫酸氫鈉和亞硫酸鈉(1:3)生物試液可誘發(fā)中國倉鼠肺纖維細胞(CHL)染色體畸變(CA)頻率顯著增高,且呈明確的劑量-效應關系.在低濃度下主要誘發(fā)染色單體型畸變,在高濃度下既可引起染色單體型畸變,又可引起染色體型畸變.研究還發(fā)現(xiàn),處理細胞時間愈長,引起細胞遺傳損傷所需的最低濃度就越低用其處理CHL細胞24h時,在5mmol/L濃度下才能誘發(fā)CA顯著增加;若處理48h,1mmol/L濃度即可誘發(fā)CA顯著增加.同時,當對小鼠進行亞硫酸氫鈉和亞硫酸鈉(1:3)生物試液腹腔注射之后,發(fā)現(xiàn)其海馬神經(jīng)元細胞DNA受到了損傷.當其濃度為1.000g/kg-bw時,雄性小鼠受損傷的細胞達到了99.33%,細胞DNA遷移長度高達29.13um,而雌性小鼠海馬神經(jīng)元細胞DNA受損程度達到了95.33%,細胞DNA遷移長度也達到了20.94um.即使是在較低濃度下(0.125g/kg^bw),細胞DNA遷移長度也顯著增加.另外,研究指出:亞硫酸氫鈉能夠引起人血淋巴細胞姊妹染色單體互換(SCE)和微核(MN)率的增加,可使淋巴細胞有絲分裂周期延遲及細胞分裂指數(shù)下降,且這些作用有顯著的劑量-效應關系.這些遺傳學效應的機制尚不清楚,有待進一步研究,但人們對亞硫酸鹽(SO2)的危害已有了新的認識.亞硫酸鹽-化學性質(zhì)亞硫酸和亞硫酸鹽中,硫的氧化數(shù)為+IV,所以亞硫酸和亞硫酸鹽既有氧化性,又有還原性,但它們的還原性是主要的。亞硫酸鹽比亞硫酸具有更強的還原性。5/6堿金屬的亞硫酸鹽易溶于水,由于水解,溶液顯堿性,其他金屬的正鹽均微溶于水,而所有的酸式亞硫酸鹽都易溶于水。亞硫酸鹽受熱容易分解。如:4Na2SO3===3Na2SO4+Na2s亞硫酸鹽或酸式亞硫酸鹽遇到強酸即分解,放出SO2,這也是實驗室制取少量SO2的一種方法。亞硫酸鹽有很多實際用途,例

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