高分子化學(xué)復(fù)習(xí)試題及答案解析

高分子化學(xué)練習(xí)及解答一、名詞解釋多官能團(tuán)單體聚合到某一程度，開(kāi)始交聯(lián)，粘度突增，氣泡也難上升的現(xiàn)象。合成聚合物總是存在一定的分子量分布，常稱作多分散性。非晶態(tài)熱塑性聚合物在玻璃態(tài)下受熱轉(zhuǎn)變成高彈態(tài)時(shí)的轉(zhuǎn)變溫度。π鍵，引發(fā)聚合，成為自由基聚合。難溶于水的單體其短鏈自由基只增長(zhǎng)少數(shù)單元（<4被增溶膠束捕捉，引發(fā)其中的單體聚合而成核，即所謂膠束成核。稀類單體π鍵斷裂而后加成聚合起來(lái)的反應(yīng)。低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生。主鏈由某一種單元組成，支鏈則由另一種單元組成。是指單體均聚和共聚鏈增長(zhǎng)反應(yīng)速率之比。相互聚集在一起，絮凝成核的現(xiàn)象。定向聚合指單體經(jīng)過(guò)定向配位、絡(luò)合活化、插入增長(zhǎng)等形成立構(gòu)規(guī)整（）的過(guò)程開(kāi)環(huán)聚合：環(huán)狀單體σ -鍵斷裂而后開(kāi)環(huán)、形成線性聚合物的反應(yīng)，稱作開(kāi)環(huán)聚合。共聚合：由兩種或兩種以上單體共同聚合，生成同一分子中含有兩種或兩種以上單體單元的聚合物的反應(yīng)。的反應(yīng)。化學(xué)計(jì)量聚合：陰離子的活性聚合由于其聚合度可由單體和引發(fā)劑的濃度定量計(jì)算確定，因此也稱為化學(xué)計(jì)量聚合稱為化學(xué)計(jì)量聚合。是將兩種或兩種以上性質(zhì)不同的聚合物鏈段連在一起制備而成的一種特殊聚合物，一鍛煉可長(zhǎng)達(dá)至幾千結(jié)構(gòu)單元。種子乳液聚合：將少量單體在有限的乳化劑條件下先乳液聚合成種子膠乳（50-100nm量種子膠乳（1%-3%）加入正式乳液聚合的配方中，種子膠粒被單體所溶脹，繼續(xù)聚合，使粒徑增大的過(guò)程二、填空題（共20分,每空1分）按單體縮聚、加聚開(kāi)環(huán)聚合逐步聚合和連鎖聚合兩大類。非晶態(tài)部分晶態(tài)玻璃態(tài)、高彈態(tài)、粘流態(tài)三種力學(xué)態(tài)。二元共聚物有無(wú)規(guī)交替嵌段共聚物，接枝共聚物。線形體形縮聚的關(guān)鍵。熔融溶液界面固相縮聚等四種方法。自由基聚合陰離子聚合、配位聚合等。按共聚物結(jié)構(gòu)，共聚合可以分成無(wú)規(guī)交替嵌段共聚，接枝引發(fā)劑的選擇原則是根據(jù)聚合實(shí)施方法選擇引發(fā)劑種類、根據(jù)聚合溫度選擇能適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑、根據(jù)聚合周期選擇半衰期與聚合時(shí)間相當(dāng)?shù)囊l(fā)劑。乳液聚合影響因素有單體、引發(fā)劑和乳化劑種類和用量等配方問(wèn)題溫度加料方式、停留時(shí)間分布（連續(xù)法）嵌段共聚物的性能與鏈段種類長(zhǎng)度、數(shù)量有關(guān)。引發(fā)劑是影響立構(gòu)規(guī)整程度的關(guān)鍵因素，溶劑和溫度則是輔助因素環(huán)的大小雜原子取代基三因素有關(guān)。水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑三、判斷題（）P155第五段無(wú)規(guī)預(yù)聚物中基團(tuán)分布和后續(xù)反應(yīng)是有規(guī)律的錯(cuò)誤）P40第三段自由基聚合的缺點(diǎn)是聚合物的微結(jié)構(gòu)、聚合度和多分散性無(wú)法控制（正確）P109段r1=r2=0,表明兩種自由基都能與同種單體均聚，也能與異種單體共聚（錯(cuò)誤）交替共聚P142或者P124第四段在自由基聚合中，升高溫度，將加速引發(fā)劑分解，從而提高聚合速率正確段（誤）此為機(jī)理特征，而不是機(jī)理P11375第三段取代基的共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)和位阻效應(yīng)對(duì)單體的活性影響不大（錯(cuò)誤）P66-68通過(guò)微乳液聚合可以制備納米級(jí)微粒正確）P162第四段懸浮聚合物的粒徑主要受攪拌和分散劑控制（正確）P150倒數(shù)第一段陰離子聚合可用來(lái)合成窄分子量分布的聚合物和嵌段共聚物（正確）P190第五段N-（正確P224倒數(shù)第二段溶劑的極性會(huì)影響到陽(yáng)離子活性種的活性和增長(zhǎng)速率常熟（正確）P186倒數(shù)第三段Z-N引發(fā)劑對(duì)聚合物的立構(gòu)規(guī)整度影響不大，目前有四類引發(fā)體系（錯(cuò)誤段2-2（正確）P19倒數(shù)第一段在聚氨酯合成，成型全過(guò)程中，往往不需經(jīng)要過(guò)預(yù)聚，直接經(jīng)過(guò)交聯(lián)交階段即可。（錯(cuò)誤）P50倒數(shù)第二段苯乙烯可作為乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚劑正確）1/r1=k12/1/r2=k21/四、簡(jiǎn)答題（共42分，每題7分）結(jié)晶聚合物。什么是凝膠效應(yīng)和沉淀效應(yīng)？舉例說(shuō)明。對(duì)于單體、聚合物、溶劑互溶的均相體系，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)入中期后，體系粘度加大，妨礙大分子鏈自由基的擴(kuò)散，導(dǎo)致鏈終止反應(yīng)速率常數(shù)隨粘度增大而迅速下降，而粘度變化對(duì)單體擴(kuò)散并不影響，鏈60%后，出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象。當(dāng)反應(yīng)體系為互不相溶的非均相體系時(shí)，整個(gè)聚合反應(yīng)在異相中進(jìn)行，放心形成的聚合物在一開(kāi)效應(yīng)稱為沉淀效應(yīng)。例如，氯乙烯的聚合，聚合物不溶于單體，在很低轉(zhuǎn)化率下就產(chǎn)生自動(dòng)加速。什么叫玻璃化溫度？橡膠和塑料的玻璃化溫度有何區(qū)別？聚合物的熔點(diǎn)有什么特征？非晶態(tài)熱塑性聚合物低溫時(shí)呈玻璃態(tài)，受熱至某一溫度范圍，則轉(zhuǎn)變成高彈態(tài)（橡膠態(tài)），Tg。玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料玻璃化溫度是非晶態(tài)塑料（如聚氯乙烯、聚苯乙烯等）是橡膠（如順丁橡膠、天然橡膠等）的使用下限溫度。熔點(diǎn)是晶態(tài)轉(zhuǎn)變成熔體的熱轉(zhuǎn)變溫度，是晶態(tài)聚合物的使用上限溫度。晶態(tài)聚合物往往結(jié)晶不完子量的增加而增加，然后趨于穩(wěn)定，最后接近定值。有何關(guān)系？量就很大，反應(yīng)過(guò)程中任一時(shí)刻生成的聚合物分子量相差不大。為什么要對(duì)共聚物的組成進(jìn)行控制？在工業(yè)上有哪幾種控制方法？它們各針對(duì)什么樣的聚合反應(yīng)，試各舉一實(shí)例說(shuō)明。變，所得的共聚物的組成前后不均一，無(wú)法獲得組成均一的共聚物。主要控制方法有：應(yīng)式說(shuō)明之）。分別敘述進(jìn)行陰離子，陽(yáng)離子聚合時(shí)，控制聚合反應(yīng)速度和聚合物分子量的主要方法。進(jìn)行離子聚合時(shí)，一般多采用改變聚合反應(yīng)溫度或改變?nèi)軇O性的方法來(lái)控制聚合反應(yīng)速度。鏈轉(zhuǎn)移劑（例如甲苯）調(diào)節(jié)聚合物的分子量。陽(yáng)離子聚合極易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)式影響聚合物分子量的主要因素，而聚合反應(yīng)溫度劑來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。怎樣分離和鑒定所得聚合物為全同聚丙烯？物。活性中心易發(fā)生異構(gòu)化，變成相對(duì)穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，因此只能生成低聚物。③用Ziegler-Natta催化劑進(jìn)行配位聚合可得高聚物，因?yàn)閱误w聚合能力弱，但催化劑能力強(qiáng)。④鑒定可用沸騰庚烷萃取法和光譜法。簡(jiǎn)述引發(fā)劑的種類，并舉例。偶氮類引發(fā)劑，例：偶氮二異丁腈（AIBN）有機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑，例：過(guò)氧二苯甲酰（BPO）無(wú)機(jī)過(guò)氧類引發(fā)劑，例:過(guò)硫酸鉀氧化還原引發(fā)體系使用Ziegler-Natta證措施？聚合結(jié)束后用什么方法除去殘余催化劑？①Ziegler-Natta為常用的陰離子聚合引發(fā)劑，活性中心易與水、空氣中的氧、二氧化碳等反應(yīng)失去活性?；衔?。③一般高效催化劑由于用量少，可不脫除。如有需要，可加入水、醇、螯合劑來(lái)脫除。合成分子量窄分布聚合物的聚合反應(yīng)條件有哪些？在聚合過(guò)程中不發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止；與鏈增長(zhǎng)速度相比，鏈引發(fā)速度相對(duì)較快，鏈增長(zhǎng)幾乎同時(shí)開(kāi)始；攪拌良好，反應(yīng)物的反應(yīng)機(jī)會(huì)均等；解聚可以忽略。什么是自動(dòng)加速現(xiàn)象？產(chǎn)生的原因是什么？對(duì)聚合反應(yīng)及聚合物會(huì)產(chǎn)生什么影響？①當(dāng)自由基聚合進(jìn)入中期后，隨轉(zhuǎn)化率增加，聚合速率自動(dòng)加快，這一現(xiàn)象稱為自動(dòng)加速現(xiàn)象。合速率加快。分子量分布變寬。聚合物化學(xué)反應(yīng)有哪些特征？與低分子化學(xué)反應(yīng)有什么區(qū)別？時(shí)有以下幾方面特征：說(shuō)，分子鏈中官能團(tuán)很難完全轉(zhuǎn)化，此類反應(yīng)需以結(jié)構(gòu)單元作為化學(xué)反應(yīng)的計(jì)算單元。中有弱鍵，易受化學(xué)試劑進(jìn)攻的部位，由此導(dǎo)致裂解或交聯(lián)。鄰基團(tuán)等的影響。為復(fù)雜懸浮聚合和微懸浮聚合在分散劑選用、產(chǎn)品顆粒特性上有何不同？懸浮聚合分散劑主要是水溶性高分子和不溶于水的無(wú)機(jī)粉末，而微懸浮聚合的分散劑是特殊的復(fù)合乳50um-2000um0.2um-1.5um五、計(jì)算題：質(zhì)量=分子量=30000；b、組分B：質(zhì)量=5g，分子量=70、組分C：質(zhì)量=1g，=1000000.999時(shí)聚酯的聚合度多少？用過(guò)氧化二苯甲酰作引發(fā)劑，苯乙烯在60劑轉(zhuǎn)移、向單體轉(zhuǎn)移三部分在聚合度倒數(shù)中所占的百分比。對(duì)聚合有何影響？計(jì)算時(shí)L(mols)-1，(60℃)=0.887gmL-1，CI=0.05；CM=0.8510