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金屬功能材料無(wú)機(jī)非金屬功能材料高分子功能材料復(fù)合功能材料特殊功能材料電性材料磁性材料超導(dǎo)材料膨脹材料及彈性材料……電介質(zhì)材料功能陶瓷功能玻璃材料半導(dǎo)體材料……光功能高分子材料電功能高分子材料化學(xué)功能高分子材料……磁性復(fù)合材料電性復(fù)合材料梯度復(fù)合材料隱身復(fù)合材料其他功能復(fù)合材料非晶態(tài)合金納米材料儲(chǔ)氫材料形狀記憶材料智能材料能源材料生物醫(yī)學(xué)材料……傳統(tǒng)功能金屬材料:電性,磁性,彈性等新發(fā)展起來(lái)的功能材料:

非晶合金,儲(chǔ)氫合金,形狀記憶合金……電性材料磁性材料超導(dǎo)材料膨脹材料及彈性材料金屬的熱電性塞貝克效應(yīng)三種熱電效應(yīng):塞貝克(Seebeck)效應(yīng);由于兩種不同電導(dǎo)體或半導(dǎo)體的溫度差異而引起兩種物質(zhì)間的電壓差的熱電現(xiàn)象

珀耳貼(Peltier)效應(yīng)

湯姆遜(Thomson)效應(yīng)——制作熱電偶珀耳貼效應(yīng)湯姆遜效應(yīng)

兩種不同金屬或半導(dǎo)體接頭處,當(dāng)電流沿某個(gè)方向通過(guò)時(shí)放出熱量,而電流反向時(shí)則吸收熱量。

金屬中溫度不均勻時(shí),溫度高處的自由電子比溫度低處的自由電子動(dòng)能大。像氣體一樣,當(dāng)溫度不均勻時(shí)會(huì)產(chǎn)生熱擴(kuò)散,因此自由電子從溫度高端向溫度低端擴(kuò)散,在低溫端堆積起來(lái),從而在導(dǎo)體內(nèi)形成電場(chǎng),在金屬棒兩端便引成一個(gè)電勢(shì)差。這種自由電子的擴(kuò)散作用一直進(jìn)行到電場(chǎng)力對(duì)電子的作用與電子的熱擴(kuò)散平衡為止——可以制作熱電轉(zhuǎn)換器或加熱(制冷)器,半導(dǎo)體制冷二.磁性材料

磁性材料指那些有實(shí)際工程意義具有較強(qiáng)磁性的材料。是最古老的功能材料。公元前幾世紀(jì)人類(lèi)就發(fā)現(xiàn)自然界中存在天然磁體,磁性(Magnetism)一詞就因盛產(chǎn)天然磁石的Magnesia地區(qū)而得名。早期的磁性材料主要是軟鐵、硅鋼片、鐵氧體等。二十世紀(jì)六十年代起,非晶態(tài)軟磁材料、納米晶軟磁材料、稀土永磁材料等一系列的高性能磁性材料相繼出現(xiàn)。磁性材料廣泛應(yīng)用于計(jì)算機(jī)及聲像記錄用大容量存儲(chǔ)裝置如磁盤(pán)、磁帶,電工產(chǎn)品如變壓器、電機(jī),以及通訊、無(wú)線電、電器和各種電子裝置中,是電子和電工工業(yè)、機(jī)械行業(yè)和日常生活中不可缺少的材料之一。磁性材料的常用參數(shù)1剩磁Br:一般材料經(jīng)過(guò)加磁后再去掉外部的加磁設(shè)備后磁場(chǎng)會(huì)減弱,但不會(huì)全部消失,這些剩余的磁場(chǎng)就是剩磁,把磁鐵比喻成海綿,剩磁就好似海綿吸水吸飽和了,這個(gè)時(shí)候顯示的磁鐵磁力值2矯頑力Hc:是表示材料磁化難易程度的量,取決于材料的成分及缺陷(雜質(zhì)、應(yīng)力等)。海綿里的水吸到最大,然后把水壓出來(lái),壓到海綿里沒(méi)有水,這個(gè)使用的壓力就好比是矯頑力;3磁能積BH:海綿吸水飽和,里面水的總量。

物質(zhì)磁性的分類(lèi)物質(zhì)磁性分類(lèi)順磁性被磁化后,磁化場(chǎng)方向與外場(chǎng)方向相同

鐵磁性被磁化后,磁化場(chǎng)方向與外場(chǎng)方向相同被磁化后,磁化場(chǎng)方向與外場(chǎng)方向相反抗磁性與外加磁場(chǎng)的關(guān)系與原來(lái)不具有磁性的磁介質(zhì)放在磁場(chǎng)中,由于受磁場(chǎng)的作用很快顯出磁性,從而產(chǎn)生附加磁場(chǎng),改變空間原有磁場(chǎng)的分布:順磁性與鐵磁性:與同向抗磁性:與反向按用途分類(lèi)鐵芯材料磁記錄材料磁頭材料磁屏蔽材料變壓器、繼電器錄音機(jī)通訊儀器、電器磁帶、磁盤(pán)磁性材料分類(lèi)磁屏蔽材料主要是利用電磁感應(yīng)在屏蔽層上產(chǎn)生反向電磁場(chǎng)一旦外界磁場(chǎng)去掉很易退磁外界磁場(chǎng)長(zhǎng)時(shí)間不變介于二者之間用途:發(fā)電機(jī)、電動(dòng)機(jī)、變壓器、電磁鐵、各類(lèi)繼電器與電感、電抗器的鐵心;磁頭與磁記錄介質(zhì);計(jì)算機(jī)磁心等。例如硅鋼片、純鐵、鐵氧體、鐵鎳合金等要求:高的飽和磁感應(yīng)強(qiáng)度、高的最大磁導(dǎo)率、高的居里溫度和低的損耗。磁導(dǎo)率:表示在空間或在磁芯空間中的線圈流過(guò)電流后、產(chǎn)生磁通的阻力、或者是其在磁場(chǎng)中導(dǎo)通磁力線的能力軟磁材料用途:變壓器、電機(jī)與繼電器的鐵(磁)心。要求:低的矯頑力、高的磁導(dǎo)率和低的鐵損。主要材料:如工業(yè)純鐵、電工硅鋼片、非晶態(tài)軟磁合金和鐵鈷合金;(一)工業(yè)純鐵資源豐富、價(jià)格低廉,具有良好的可加工性。早在1890年熱軋純鐵就用于制造電機(jī)和變壓器鐵芯。是直流技術(shù)中非常重要的高磁飽和材料,主要用于制造電磁鐵的鐵心;繼電器和揚(yáng)聲器的磁導(dǎo)體;電話機(jī)的振動(dòng)膜;電工儀器儀表及磁屏蔽元件等。鐵芯材料(二)電工硅鋼片(Fe-Si軟磁合金)

鐵中加Si的作用:可提高鐵的最大磁導(dǎo)率,增大電阻率,還可顯著改善磁性時(shí)效。但Si加入量過(guò)多時(shí),會(huì)降低飽和磁化強(qiáng)度、居里溫度、磁晶各向異性常數(shù)K1、磁致伸縮系數(shù)含Si量的增大會(huì)使材料變脆。

電工硅鋼片中Si的含量在0.5~4.8%Si。1903年開(kāi)始投入實(shí)際生產(chǎn),用量極大。主要用于制造大電流、頻率50~400Hz的中、強(qiáng)磁場(chǎng)條件下的電動(dòng)機(jī)、發(fā)電機(jī)、變壓器等;中、弱磁場(chǎng)和較高頻率(達(dá)10KHz)條件下的音頻變壓器、高頻變壓器、電視機(jī)與雷達(dá)中的大功率變壓器、大功率磁變壓器、以及各種繼電器、電感線圈、脈沖變壓器和電磁式儀表等;純鐵中加入鈷后,剩磁Bs明顯提高,含鈷35%的鐵鈷合金的Bs達(dá)2.45T,是迄今Bs最高的磁性材料。在合金中加入少量的V和Cr可顯著提高其磁導(dǎo)率。實(shí)際應(yīng)用的鐵鈷合金主要有Fe64Co35V1(或Fe64Co35Cr1)和(Fe50Co50)98.7V1.3。(Fe50Co50)98.7V1.3合金的國(guó)內(nèi)牌號(hào)為1J22鐵鈷合金具有高的Bs,適用于小型化、輕型化以及有較高要求的飛行器及儀器儀表元件的制備,制造電磁鐵極頭和高級(jí)耳膜震動(dòng)片等。但電阻率偏低,不適于高頻場(chǎng)合的應(yīng)用,但價(jià)格昂貴。(三)鐵鈷合金磁記錄材料(一)磁記錄介質(zhì)材料要求:材料具有高的剩余磁化強(qiáng)度、微細(xì)的粒子尺寸、粒子磁性的一致性及合適的矯頑力值。用途:磁帶,磁盤(pán)等記錄介質(zhì)材料:磁性顆粒(如-Fe2O3)涂覆在高分子基片上發(fā)展到磁性薄膜記錄介質(zhì)主要磁頭材料:高鎳含量的鐵鎳基耐磨高導(dǎo)磁合金、鐵硅鋁合金和高導(dǎo)磁鐵氧體材料。(二)磁頭材料用途:從磁記錄介質(zhì)中讀出信號(hào)用途:高磁導(dǎo)率、低矯頑力和高電阻率之外,還要求高的耐磨性。永磁材料主要用途:提供永磁場(chǎng)主要種類(lèi):鋁鎳鈷系永磁合金、永磁鐵氧體、鐵鉻鈷系永磁合金、汝鐵硼材料、稀土永磁材料和復(fù)合粘結(jié)永磁材料。主要性能要求:高的磁能積,高的轎頑力,高的居里點(diǎn),高穩(wěn)定性,好的經(jīng)濟(jì)性。三.超導(dǎo)材料形狀記憶合金儲(chǔ)氫合金天然氣為:88MJ/Kg

氫氣熱值:1.56*10^3MJ/Kg有色冶金概論§1有色金屬及其分類(lèi)

1金屬:通常把元素周期表中具有光亮的金屬光澤,很高的導(dǎo)熱、導(dǎo)電性及良好的延展加工性的化學(xué)元素稱(chēng)為金屬。

109種元素中93種金屬元素分類(lèi):(1)鐵金屬和非鐵金屬:鐵金屬指鐵和鐵基合金,包括生鐵、鐵合金和鋼;

非鐵金屬:鐵和鐵合金以外的金屬元素;(2)黑色金屬和有色金屬:黑色金屬:鐵、鉻、錳;有色金屬:將鐵、鉻、錳以外的金屬。(90種)通常按密度大小、礦物原料富集程度、發(fā)現(xiàn)的早晚、用途和價(jià)格將有色金屬分為:輕金屬、重金屬、稀有金屬和貴金屬四大類(lèi)。

2輕金屬:密度小于5.0,具有很大活性的有色金屬,如:鋁(2.7)、鎂(1.74)、鈉、鉀、鈣、鍶、鋇,不能用一般的火法冶金方法,而是用熔鹽電解或真空冶金方法來(lái)提取。

3重金屬:密度大于5.0,而化學(xué)性質(zhì)不如輕金屬活潑的有色金屬,如銅(8.95)、鎳、鈷、鉛、鋅、錫、銻、汞、鎘、鉍等,一般用火法冶金或濕法冶金方法來(lái)提取。我國(guó)10種常用有色金屬(鋁AlCuZnPb(鉛)NiMgSnSbTiHg)因產(chǎn)量大,用途廣,價(jià)格低,稱(chēng)為常用有色金屬或賤金屬。

貴金屬:金(Au)、銀(Ag)和鉑族金屬(PtPdRu等)。由于化學(xué)活性低,又稱(chēng)惰性金屬。3稀有金屬:93種金屬元素中占60種。有的在地殼中豐度小,天然資源少;有的雖豐度大,賦存狀態(tài)分散,不能經(jīng)濟(jì)提??;有的物理化學(xué)性質(zhì)接近不容易分離成單一金屬;§2有色金屬冶金方法有色金屬冶金學(xué):是一門(mén)研究如何經(jīng)濟(jì)地從礦石或精礦或其它原料中提取有色金屬或有色金屬化合物,并用各種加工方法制成具有一定性能的有色金屬材料的科學(xué)。

廣義:礦石采礦、選礦、冶煉和加工。

狹義:礦石或精礦的冶煉,提取冶金。

有色金屬冶金方法:

(1)火法冶金:它是指在高溫下礦石或精礦經(jīng)熔煉與精煉反應(yīng)及熔化作業(yè),使其中的有色金屬與脈石和雜質(zhì)分開(kāi),獲得較純有色金屬的過(guò)程。整個(gè)過(guò)程包括原料準(zhǔn)備、熔煉和精煉三個(gè)工序。過(guò)程所需能源主要靠燃料燃燒供給,也有依靠過(guò)程中的化學(xué)反應(yīng)熱來(lái)提供。

(2)濕法冶金:它是在常溫(或低于100℃)常壓或高溫(100~300℃)高壓下,用溶劑處理礦石或精礦,使所要提取的有色金屬溶解于溶液中,而其它雜質(zhì)不溶解,然后再?gòu)娜芤褐袑⒂猩饘偬崛『头蛛x出來(lái)的過(guò)程。該方法主要包括浸出、分離、富集和提取的過(guò)程。

(3)電冶金:它是利用電能提取和精煉有色金屬的方法。

A、電熱冶金:利用電能轉(zhuǎn)變成熱能在高溫下提煉有色金屬,本質(zhì)同火法冶金。

B、電化學(xué)冶金:用電化學(xué)反應(yīng)使有色金屬?gòu)乃}類(lèi)的水溶液或熔體中析出。后者稱(chēng)為水溶液電解,可歸入濕法冶金前者稱(chēng)為熔鹽電解,可歸入火法冶金。

§3有色金屬冶金工藝過(guò)程:火法冶金主要經(jīng)過(guò)焙燒、煅燒、燒結(jié)、精煉、浸出等工序(1)焙燒:是指將礦石或精礦置于適當(dāng)?shù)臍夥障?,加熱至低于它們的熔點(diǎn)溫度,發(fā)生氧化、還原或其它化學(xué)變化的過(guò)程。其目的是改變?cè)现刑崛?duì)象的化學(xué)組成,滿足熔煉或浸出的要求。焙燒過(guò)程按控制的氣氛不同,分為:氧化焙燒、還原焙燒、硫酸化焙燒、氯化焙燒等。

(2)煅燒:是指將碳酸鹽或氫氧化物的礦物原料在空氣中加熱分解,除去二氧化碳或水分變成氧化物的過(guò)程,如石灰石煅燒為石灰;氫氧化鋁煅燒成氧化鋁,作電解鋁原料。

(3)燒結(jié)和球團(tuán):

將粉礦或精礦經(jīng)加熱焙燒,固結(jié)成多孔狀或球狀的物料,以適應(yīng)下一工序熔煉的要求。

(4)熔煉:是指將處理好的礦石、精礦或其他原料,在高溫下通過(guò)氧化還原反應(yīng),使礦物原料中有色金屬組分與脈石和雜質(zhì)分離為兩個(gè)液相層即金屬液和熔渣的過(guò)程,也叫冶煉。分為還原熔煉、造锍熔煉和氧化吹煉。

(5)火法精煉:在高溫下進(jìn)一步處理熔煉、吹煉所得的含有少量雜質(zhì)的粗金屬以提高其純度。種類(lèi):氧化精煉、硫化精煉、氯化精煉、熔析精煉、堿性精煉、區(qū)域精煉、真空冶金、蒸餾等。

(6)浸出:用適當(dāng)?shù)慕鰟ㄈ缢?、堿、鹽等水溶液)選擇性地與礦石、精礦、焙砂等礦物原料中金屬組分發(fā)生化學(xué)作用,并使之溶解而與其它不溶組分初步分離的過(guò)程。浸出又稱(chēng)浸取(重金屬)、溶出(輕金屬)和濕法分解(稀有金屬)。(7)液固分離:該過(guò)程是將礦物原料經(jīng)過(guò)酸、堿等溶液處理后的殘?jiān)c浸出液組成的懸浮液分離成液相與固相的濕法冶金單元過(guò)程。主要有物理方法和機(jī)械方法:重力沉降、離心分離、過(guò)濾等。

(8)溶液凈化:

將礦物原料中與欲提取的有色金屬一道溶解進(jìn)入浸出液的雜質(zhì)金屬除去的濕法冶金單元過(guò)程。凈液的目的是使雜質(zhì)不至于危害下一工序?qū)χ鹘饘俚奶崛?。方法主要有:結(jié)晶、蒸餾、沉淀、置換、溶劑萃取、離子交換、電滲析和膜分離等。濕法冶金:濕法冶金包括:浸出、凈化、沉積三個(gè)主要過(guò)程。這三個(gè)過(guò)程是靠控制過(guò)程的條件,以控制物質(zhì)在水溶液中的穩(wěn)定性而實(shí)現(xiàn)的。而反應(yīng)的自由焓變化決定著水溶液中物質(zhì)的穩(wěn)定性。熔鹽電解:

利用電熱維持熔鹽所要求的高溫,又利用直流電轉(zhuǎn)換的化學(xué)能自熔鹽中還原金屬,如鋁、鎂、鈉、鉭、鈮的熔鹽電解生產(chǎn)。

§4有色金屬冶金工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的地位和作用國(guó)民經(jīng)濟(jì)的基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)高科技發(fā)展的支柱產(chǎn)業(yè)資源優(yōu)勢(shì),世界第三:總量豐富、儲(chǔ)量可觀、品種齊全、資源配套程度高,世界首位儲(chǔ)量:WSnTa(鉭)以及LiBeMg稀土材料產(chǎn)量:世界第一:ZnSbWMg稀土

世界第二:Pb(鉛)Mo第三:HgBi第四:CuTiCd(鎘)(

第七:Ni第八:Ag輕金屬冶金學(xué)鋁冶金鋁在自然界中的分布地殼中鋁8%,僅次于氧和硅,在金屬元素中,鋁居首位。我國(guó)開(kāi)采歷史悠久

化學(xué)法制取鋁

1825Oersted丹麥鉀汞還原無(wú)水氯化鋁1827Wohler德國(guó)鉀還原無(wú)水氯化鋁1854Deville法國(guó)鈉還原NaCl-AlCl1865Bektob俄國(guó)鎂還原冰晶石

電解法煉鋁

1886年美國(guó)Hall法國(guó)Heroult申請(qǐng)專(zhuān)利:方法不同,結(jié)果一樣

Hall-Heroult法,即冰晶石-氧化鋁法

法國(guó):1889挪威:1906英國(guó):1890意大利:1907德國(guó):1898西班牙:1927奧地利1899前蘇聯(lián):1931中國(guó):1938冰晶石:六氟鋁酸鈉(Na3AlF6),微溶于水,熔融的冰晶石能溶解氧化鋁,在電解鋁工業(yè)作助熔劑、

1.1.2

現(xiàn)代鋁工業(yè)

全世界原鋁產(chǎn)量1890180t19006990t192518萬(wàn)t1950150萬(wàn)t19701025萬(wàn)t19801560萬(wàn)t20002400萬(wàn)t

中國(guó):2001年350萬(wàn)噸,世界第二

用電解法或其它方法直接生產(chǎn)出來(lái)的純鋁稱(chēng)為原鋁,現(xiàn)代工業(yè)還生產(chǎn)精鋁、高純鋁及多種鋁基合金。

現(xiàn)代鋁工業(yè)三個(gè)主要生產(chǎn)環(huán)節(jié):

(1)從鋁土礦提取純氧化鋁(2)用冰晶石(六氟鋁酸鈉,能溶解氧化鋁)-氧化鋁熔鹽電解法生產(chǎn)鋁(3)鋁加工輔助環(huán)節(jié):(1)炭素電極制造(2)氟鹽生產(chǎn)現(xiàn)代鋁工業(yè)生產(chǎn)流程簡(jiǎn)圖拜耳法(堿法)生產(chǎn)氫氧化鋁:Al2O3·H2O+2NaOH+(3-n)H2O→2NaAl(OH)4(鋁酸鈉)

溶出NaAl(OH)4===Al(OH)3+NaOH

(降溫、不斷攪拌)分解燒結(jié)法生產(chǎn)氫氧化鋁:把鋁土礦、堿粉、石灰(小石渣)、循環(huán)堿液和拜爾法赤泥按比例配料并磨制成合格的生料漿,噴入熟料窯中在高溫下燒結(jié)成熟料,熟料和調(diào)整液在濕磨中粉碎溶出,溶出液分離得到粗液,粗液經(jīng)脫硅、過(guò)濾后得鋁酸鈉精液在降溫、不斷攪拌的條件下,析出氫氧化鋁?,F(xiàn)代鋁工業(yè)生產(chǎn)流程簡(jiǎn)圖鋁的熔點(diǎn)660℃鋁電解原理:

現(xiàn)代鋁工業(yè)生產(chǎn),主要采用冰晶石(Na3AlF6)-氧化鋁熔鹽電解法,其中氧化鋁是煉鋁的原料,冰晶石是熔劑。直流電通入電解槽,在陰極和陽(yáng)極上發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)。電解產(chǎn)物,陰極上是液體鋁,陽(yáng)極上是氣體CO2(75~80%)和CO(20~25%)。在工業(yè)電解槽內(nèi),電解質(zhì)通常由質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%的冰晶石和5%的氧化鋁組成,電解溫度為950~970℃。電解液的密度約為2.1g/cm3,鋁液密度為2.3g/cm3,兩者因密度差而上下分層。鋁液用真空泵抽出后,經(jīng)過(guò)凈化和過(guò)濾,澆鑄成商品鋁錠,純度達(dá)99.5~9

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