第八章 水溶液中的離子平衡

目錄第八章水溶液中的離子平衡第一節(jié)

弱電解質(zhì)的電離與水的電離第二節(jié)

溶液的酸堿性與pH的計(jì)算第三節(jié)

鹽類的水解第四節(jié)

難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡本章熱點(diǎn)專題

三大平衡常數(shù)的應(yīng)用1．了解電解質(zhì)的概念，了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2．了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。3．了解水的電離，離子積常數(shù)。強(qiáng)電解質(zhì)、弱電解質(zhì)1．電解質(zhì)與非電解質(zhì)(1)電解質(zhì)：在水溶液里或熔融狀態(tài)下

的化合物。(2)非電解質(zhì)：在水溶液里和熔融狀態(tài)下

的化合物。能導(dǎo)電均不導(dǎo)電2．強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)種類包括___________________等包括__________________________等電離過程不可逆，不存在電離平衡可逆，存在電離平衡電離程度

電離

電離表示方法用“

”連接電離方程式用“”連接電離方程式溶液中溶質(zhì)微粒的種類______________強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、大部分鹽

弱酸、弱堿、極少數(shù)鹽、水完全部分===離子離子和分子[思考探究][自測自評(píng)]答案：A

答案：C

弱電解質(zhì)的電離平衡電離的速率和離子結(jié)合為分子的速率相等動(dòng)態(tài)

正向

增大

正向

減小

吸熱

正向

增大

逆向

減小

增大

逆向

減小

(3)特點(diǎn)：①電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，升溫時(shí)K值

。②多元弱酸的各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是逐級(jí)

且相差

，即K1?K2?K3，故其酸性取決于第一步。(4)表示意義：相同條件下，K值越大，表示該弱電解質(zhì)

電離，所對(duì)應(yīng)的酸性或堿性相對(duì)

。增大減小很大越易越強(qiáng)[思考探究]1．相同溫度下，已知HF和HNO2的電離常數(shù)分別為7.2×10－4和4.6×10－4，HF和HNO2哪種酸的酸性強(qiáng)？提示：HF的酸性強(qiáng)。原因是HF的電離常數(shù)大于HNO2的電離常數(shù)。2．稀醋酸加水稀釋時(shí)溶液中的所有離子濃度一定減小嗎？提示：不一定。因溫度不變，c(H＋)·c(OH－)是定值，稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中的c(H＋)減小，但c(OH－)增大。3．電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度一定減小嗎？離子的濃度一定增大嗎？電離程度一定增大嗎？4．改變溫度，電離平衡常數(shù)和化學(xué)平衡常數(shù)的變化一致嗎？提示：不一定。升高溫度，電離平衡常數(shù)一定增大，因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)的電離都是吸熱的；而升高溫度，對(duì)于吸熱的可逆反應(yīng)來說，化學(xué)平衡常數(shù)增大，而對(duì)于放熱的可逆反應(yīng)來說，則減小。[自測自評(píng)]答案：C

答案：C

3．判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)能導(dǎo)電的物質(zhì)一定是電解質(zhì)。(

)(2)弱電解質(zhì)的電離程度越大，電離常數(shù)越大。(

)(3)強(qiáng)電解質(zhì)的導(dǎo)電能力一定比弱電解質(zhì)的導(dǎo)電能力強(qiáng)。(

)(4)升高溫度，能使醋酸的電離平衡正移。(

)(5)同濃度同體積的鹽酸和醋酸分別跟足量的鋅粒反應(yīng)，產(chǎn)生氫氣的量相同，產(chǎn)生氫氣的速率相等。(

)解析：(1)能導(dǎo)電的物質(zhì)不一定是電解質(zhì)，如銅。(2)電離常數(shù)只受溫度的影響，而不受濃度的影響，所以在一定溫度下，當(dāng)濃度越小時(shí)，電離程度越大，而電離常數(shù)不變。(3)溶液的導(dǎo)電能力與溶液中的離子濃度有關(guān)，與電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱無關(guān)，強(qiáng)電解質(zhì)溶液中的離子濃度不一定大。(4)醋酸的電離過程是吸熱過程，加熱能促進(jìn)CH3COOH的電離。(5)同濃度同體積的鹽酸和醋酸中，n(HCl)＝n(CH3COOH)，但溶液中c(H＋)不同，故與足量Zn反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)生H2的量相同，但產(chǎn)生H2的速率不同。答案：(1)×

(2)×

(3)×

(4)√

(5)×水的電離2．水的離子積常數(shù)KW＝

。(1)室溫下：KW＝1×10－14

。(2)影響因素：水的電離是個(gè)

過程，因此KW只與

有關(guān)，當(dāng)

時(shí)，KW增大。(3)適用范圍：KW不僅適用于純水，也適用于

。c(H＋)·c(OH－)吸熱溫度升溫稀的電解質(zhì)溶液[思考探究]1．25℃時(shí)，純水的離子積KW＝1.0×10－14，那么25℃時(shí)酸、堿、鹽的溶液中KW是多少？提示：酸、堿、鹽雖然影響水的電離平衡(不水解的鹽除外)，造成水電離出的H＋或OH－的濃度發(fā)生變化，但在25℃時(shí)KW仍然不變，因?yàn)镵W只與溫度有關(guān)。2．水的離子積常數(shù)KW＝c(H＋)·c(OH－)中H＋和OH－一定是水電離出來的嗎？提示：不一定。c(H＋)和c(OH－)均指溶液中的H＋或OH－的總濃度。這一關(guān)系適用于任何水溶液，即任何水溶液中都存在這一關(guān)系，因此，在酸溶液中酸本身電離出來的H＋會(huì)抑制水的電離，而在堿溶液中，堿本身電離出來的OH－也會(huì)抑制水的電離。3．室溫下，由水電離出的c(H＋)＝1×10－13mol/L的溶液中，Na＋、Ca2＋、Cl－、HCO是否還能大量共存？提示：由水電離出的c(H＋)＝1×10－13mol/L的溶液可能呈強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性，而HCO既不能與H＋大量共存，也不能與OH－大量共存。[自測自評(píng)]1．將純水加熱至較高溫度，下列敘述正確的是(

)A．水的離子積變大，pH變小，呈酸性B．水的離子積不變，pH不變，呈中性C．水的離子積變小，pH變大，呈堿性D．水的離子積變大，pH變小，呈中性答案：D

2.有下列水溶液：①pH＝0的鹽酸②0.5mol·L－1的鹽酸③0.1mol·L－1的NH4Cl溶液④0.1mol·L－1的NaOH溶液⑤0.5mol·L－1的NH4Cl溶液，以上溶液中，水電離的c(H＋)由大到小的順序是____________。解析：屬于酸溶液的有①、②，其中①c(H＋)較大；屬于鹽溶液的有③、⑤，其中⑤酸性較強(qiáng)；屬于堿溶液的有④，因鹽的水解促進(jìn)水的電離，酸、堿的電離抑制水的電離，故水電離出的c(H＋)由大到小的順序?yàn)棰茛邰堍冖佟４鸢福孩茛邰堍冖?．填寫下表：結(jié)果條件水的電離方向(填“向左”或“向右”)c(H＋)變化pH的變化KW的變化溶液的酸堿性加少量濃鹽酸加少量固體NaOH加入NH4Cl(s)加熱答案：向左增大減小不變酸性增強(qiáng)向左減小增大不變堿性增強(qiáng)向右增大減小不變酸性增強(qiáng)向右增大減小變大不變★★★★3年15考三、水的電離★★★★★3年17考二、外界條件對(duì)電離平衡的影響★★3年5考一、強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較命題指數(shù)考頻考點(diǎn)強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較是歷年高考的熱點(diǎn)，主要考查強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷、電離平衡理論，把這些理論與探究實(shí)驗(yàn)相結(jié)合是今后命題的趨勢，做題時(shí)一定要把握電離平衡理論，結(jié)合試題要求及信息進(jìn)行解答。[例1]判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。①(2012·山東高考)HClO是弱酸，所以NaClO是弱電解質(zhì)。(

)②(2012·浙江高考)為確定某酸H2A是強(qiáng)酸還是弱酸，可測NaHA溶液的pH。若pH>7則H2A是弱酸；若pH<7，則H2A是強(qiáng)酸。(

)[答案]

①×

②×

③√[例2]

[雙選題](2011·上海高考)常溫下用pH為3的某酸溶液分別與pH都為11的氨水、氫氧化鈉溶液等體積混合得到a、b兩種溶液，關(guān)于這兩種溶液酸堿性的描述正確的是(

)A．b不可能顯堿性 B．a(chǎn)可能顯酸性或堿性C．a(chǎn)不可能顯酸性

D．b可能顯堿性或酸性[解析]

a溶液分為四種情況：①若酸為強(qiáng)酸，則反應(yīng)后氨水有剩余，溶液呈堿性；②若酸為弱酸且酸的電離程度比氨水還弱，則溶液呈酸性；③若酸為弱酸且酸的電離程度比氨水強(qiáng)，則溶液呈堿性；④若酸為弱酸且酸的電離程度與氨水相同，則溶液呈中性。b溶液分為兩種情況：①若酸為強(qiáng)酸，則二者恰好反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液呈中性；②若酸為弱酸，則反應(yīng)后酸有剩余，溶液呈酸性。[答案]

AB1．強(qiáng)、弱電解質(zhì)的比較以一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)的比較為例(1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸與醋酸的比較：小大小醋酸大相同相同小大鹽酸開始與金屬反應(yīng)的速率與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量中和堿的能力pHc(H＋)比較項(xiàng)目酸(2)相同pH、相同體積的鹽酸與醋酸的比較：多大大醋酸相同少小小相同鹽酸開始與金屬反應(yīng)的速率與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量中和堿的能力c(酸)c(H＋)比較項(xiàng)目酸2．強(qiáng)、弱電解質(zhì)的判斷方法(以HA為例)(1)從是否完全電離的角度判斷：若反應(yīng)速率相同，則為強(qiáng)酸；若比鹽酸慢，則為弱酸跟同濃度的鹽酸比較和鋅反應(yīng)的快慢方法3若導(dǎo)電性和鹽酸相同，則為強(qiáng)酸；若比鹽酸弱，則為弱酸跟同濃度的鹽酸比較導(dǎo)電性方法2若測得0.1mol/L的HA溶液的pH＝1，則HA為強(qiáng)酸；若pH>1，則HA為弱酸測定一定濃度的HA溶液的pH方法1(2)從是否存在電離平衡的角度判斷：①從一定pH的HA溶液稀釋前后pH的變化判斷：如將pH＝3的HA溶液稀釋100倍后，再測其pH，若pH＝5，則為強(qiáng)酸，若pH<5，則為弱酸。②從升高溫度后pH的變化判斷：若升高溫度，溶液的pH明顯減小，則是弱酸。因?yàn)槿跛岽嬖陔婋x平衡，升高溫度時(shí)，電離度增大，c(H＋)增大。而強(qiáng)酸不存在電離平衡，升高溫度時(shí)，只有水的電離程度增大，pH變化幅度小。(3)從酸根離子是否能發(fā)生水解的角度判斷：可直接測定NaA溶液的pH：若pH＝7，則HA是強(qiáng)酸；若pH>7，則HA是弱酸。1．(2010·全國卷Ⅱ)相同體積、相同pH的某一元強(qiáng)酸溶液①和某一元中強(qiáng)酸溶液②分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)，下列關(guān)于氫氣體積(V)隨時(shí)間(t)變化的示意圖正確的是(

)解析：本題考查弱電解質(zhì)的電離平衡，意在考查考生分析圖像的能力。pH相同的一元中強(qiáng)酸的物質(zhì)的量濃度大于一元強(qiáng)酸的物質(zhì)的量濃度，所以加入足量鋅粉最終產(chǎn)生氫氣的量，一元中強(qiáng)酸多，反應(yīng)過程中，未電離的中強(qiáng)酸分子繼續(xù)電離，使得溶液中H＋濃度比強(qiáng)酸大，反應(yīng)速率是中強(qiáng)酸大于強(qiáng)酸。答案：C

外界條件對(duì)電離平衡的影響弱電解質(zhì)的電離平衡一直是高考的重要考查點(diǎn)，考查內(nèi)容主要以外界條件對(duì)弱電解質(zhì)電離平衡的影響為主，難度適中。題型以選擇題為主，近年來在填空題中也進(jìn)行了考查，預(yù)計(jì)今后的高考中弱電解質(zhì)的電離平衡仍會(huì)是重要考點(diǎn)之一。[例3]

(2011·新課標(biāo)全國卷)將濃度為

0.1mol·L－1HF溶液加水不斷稀釋，下列各量始終保持增大的是(

)[答案]

D[答案]

B電離平衡屬于化學(xué)平衡，受外界條件如溫度和濃度等因素的影響，其移動(dòng)的規(guī)律遵循勒夏特列原理。(1)以NH3·H2O的電離為例增大減小減小向右加水稀釋減小增大減小向左加少量NH4Cl固體減小減小增大向左加少量NaOH固體增大增大減小向右通少量HCl氣體增大增大增大向右微熱(設(shè)溶質(zhì)不揮發(fā))電離程度c(OH－)平衡移動(dòng)方向改變條件不變?cè)鰪?qiáng)減小增大減小增大增大向左通HCl(g)不變?cè)鰪?qiáng)減小增大增大增大增大向右加少量冰醋酸不變減弱增大減小減小減小增大向右加水稀釋Ka導(dǎo)電能力電離程度(α)c(HAc)c(Ac－)c(H＋)n(H＋)平衡移動(dòng)方向改變條件增大增強(qiáng)增大減小增大增大增大向右升高溫度不變?cè)鰪?qiáng)增大減小增大減小減小向右加鎂粉不變?cè)鰪?qiáng)減小增大增大減小減小向左加CH3COONa(s)不變?cè)鰪?qiáng)增大減小增大減小減小向右加NaOH(s)Ka導(dǎo)電能力電離程度(α)c(HAc)c(Ac－)c(H＋)n(H＋)平衡移動(dòng)方向改變條件[特別提醒]分析溶液稀釋時(shí)離子濃度變化的誤區(qū)：(1)溶液稀釋時(shí)，并不是溶液中所有離子的濃度都減小，稀釋堿溶液時(shí)，c(OH－)減小，c(H＋)增大；稀釋酸溶液時(shí)，c(H＋)減小，c(OH－)增大。(2)稀釋氨水時(shí)，雖然電離程度增大，n(OH－)增大，但由于溶液體積增大的倍數(shù)更多，導(dǎo)致c(OH－)反而減小，導(dǎo)電能力下降。2．(2011·福建高考)常溫下0.1mol·L－1醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝(a＋1)的措施是(

)A．將溶液稀釋到原體積的10倍B．加入適量的醋酸鈉固體C．加入等體積0.2mol·L－1鹽酸D．提高溶液的溫度解析：pH由a變成a＋1，表明溶液酸性減弱；將溶液稀釋10倍，若電離平衡不移動(dòng)，則溶液pH由a變成a＋1，但由于電離平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；向弱酸溶液中加入濃度較大的強(qiáng)酸，溶液酸性增強(qiáng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；提高溶液的溫度會(huì)促進(jìn)醋酸電離，酸性增強(qiáng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；加入醋酸鈉固體，可抑制醋酸的電離，使溶液pH增大，B項(xiàng)正確。答案：B

水的電離在高考中將本知識(shí)與鹽類水解、離子濃度大小比較、誤差分析等知識(shí)相結(jié)合出題。常見的考點(diǎn)有①影響水的電離的因素；②水的電離平衡常數(shù)；③影響水的電離平衡常數(shù)的因素；④用水的離子積常數(shù)進(jìn)行有關(guān)簡單計(jì)算等。[答案]

A[答案]

AC[隨堂鞏固提升]答案：C

答案：D

答案：A

4．為了證明一水合氨(NH3·H2O)是弱電解質(zhì)，甲、乙、丙三人分別選用下列試劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：0.01mol·L－1氨水、0.1mol·L－1NH4Cl溶液、NH4Cl晶體、酚酞試劑、pH試紙、蒸餾水。(1)甲用pH試紙測出0.01mol·L－1氨水的pH為10，則認(rèn)定一水合氨是弱電解質(zhì)，你認(rèn)為這一方法是否正確？(填“是”或“否”)________________，并說明理由：_____________________________________________________________________________________________。(2)乙取出10mL0.01mol·L－1氨水，用pH試紙測出其pH＝a，然后用蒸餾水將其稀釋至1000mL，再用pH試紙測出其pH為b，若要確認(rèn)一水合氨是弱電解質(zhì)，則a、b值應(yīng)滿足什么條件？________________________(用等式或不等式表示)。(3)丙取出10mL0.01mol·L－1氨水，滴入2滴酚酞溶液，顯粉紅色，再加入NH4Cl晶體少量，顏色變________(填“深”或“淺”)。(4)請(qǐng)你根據(jù)所提供的試劑，再提出一個(gè)既合理又簡便的方案證明一水合氨是弱電解質(zhì)：__________________。5．(2011·山東高考節(jié)選)常溫下，H2SO3的電離常數(shù)K1＝1.2×10－2，K2＝6.3×10－8，H2CO3的電離常數(shù)K1＝4.5×10－7，K2＝4.7×10－11。某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3：將SO2和CO2氣體分別通入水中至飽和，立即用酸度計(jì)測兩溶液的pH，若前者的pH小于后者，則H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3。該實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)不正確，錯(cuò)誤在于_______________________。設(shè)計(jì)合理實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3(簡要說明實(shí)驗(yàn)步驟、現(xiàn)象和結(jié)論，儀器自選)

______________________________________。供選擇的試劑：CO2、SO2、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3、NaHSO3、蒸餾水、飽和石灰水、酸性KMnO4溶液、品紅溶液、pH試紙。解析：要用測pH的方法比較酸性強(qiáng)弱，則應(yīng)使酸的濃度相等。該實(shí)驗(yàn)中SO2和CO2均飽和，而SO2的溶解度遠(yuǎn)大于CO2，故c(H2SO3)>c(H2CO3)，H2SO3溶液的pH小，不能說明其酸性強(qiáng)。答案：用于比較pH的兩種酸的物質(zhì)的量濃度不相等三種參考方案如下：方案一：配制相同物質(zhì)的量濃度的NaHSO3和NaHCO3溶液，用酸度計(jì)(或pH試紙)測兩溶液的pH。前者的pH小于后者，證明H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3。方案二：將SO2氣體依次通過飽和NaHCO3溶液、酸性KMnO4溶液、品紅溶液、澄清石灰水。品紅溶液不褪色、且澄清石灰水變渾濁，證明H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3。方案三：將CO2氣體依次通過飽和NaHSO3溶液、品紅溶液。品紅溶液不褪色，證明H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3。課下限時(shí)集訓(xùn)見“限時(shí)集訓(xùn)（二十四）”1．了解溶液pH的定義。2．了解測定溶液pH的方法，能進(jìn)行pH的簡單計(jì)算。3．能根據(jù)實(shí)驗(yàn)試題要求分析或處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，得出合理結(jié)論。溶液的酸堿性與pH1．溶液的酸堿性溶液的酸堿性是由溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對(duì)大小決定的：(1)c(H＋)>c(OH－)，溶液呈

；(2)c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈

；(3)c(H＋)<c(OH－)，溶液呈

。2．pH(1)定義：pH＝

。(2)使用范圍：

≤c(H＋)≤

。即

(填pH的取值范圍)。酸性中性堿性－lgc(H＋)1×10－14mol·L－11mol·L－10≤pH≤14(3)意義：表示溶液酸堿性的強(qiáng)弱。pH越小，溶液

越強(qiáng)；反之，溶液的

越強(qiáng)。(4)常溫下，溶液的酸堿性與c(H＋)、c(OH－)和pH的關(guān)系：酸性堿性溶液的酸堿性c(H＋)(mol·L－1)c(OH－)(mol·L－1)pHKw(25℃)中性溶液

1×10－7

1×10－7

71×10－14酸性溶液

1×10－7

1×10－7

7堿性溶液

1×10－7

1×10－7

7＝＝＝><<<>>3．pH試紙的使用(1)方法：把小片試紙放在

上，用

蘸取待測液滴在干燥的pH試紙上，試紙變色后，與

對(duì)比即可確定溶液的pH。(2)注意：pH試紙使用前不能用蒸餾水潤濕，否則待測液因被稀釋而可能產(chǎn)生誤差。用pH試紙讀出的pH只能是整數(shù)。表面皿玻璃棒標(biāo)準(zhǔn)比色卡[思考探究]1．(1)某溶液的pH＝7，該溶液是否一定為中性？(2)若已知c(H＋)>c(OH－)，該溶液是否一定為酸性？提示：(1)因溫度不確定，pH＝7的溶液不一定呈中性。(2)只要c(H＋)>c(OH－)，溶液一定呈酸性。2．使用pH試紙測溶液pH時(shí)，若先用蒸餾水潤濕，測量結(jié)果一定偏小嗎？提示：不一定。先用蒸餾水潤濕，相當(dāng)于將待測液稀釋了，若待測液為堿性溶液，則所測結(jié)果偏?。蝗舸郎y液為酸性溶液，則所測結(jié)果偏大；若待測液為中性溶液，則所測結(jié)果沒有誤差。[自測自評(píng)]1．下列溶液一定呈中性的是(

)A．c(H＋)＝c(OH－)＝10－6mol·L－1的溶液B．pH＝7的溶液C．使石蕊試液呈紫色的溶液D．酸與堿恰好完全反應(yīng)生成正鹽的溶液解析：溶液呈中性，則c(H＋)＝c(OH－)，A項(xiàng)正確；如果升高溫度，水的KW增大，pH＝7的溶液則會(huì)顯堿性，故B項(xiàng)不正確；常溫下在pH＝5～8的溶液中石蕊均顯紫色，所以C項(xiàng)中溶液可顯酸性或堿性；D項(xiàng)中生成的正鹽如果能夠水解，溶液有可能不呈中性。答案：A

2.室溫時(shí)下列混合溶液的pH一定小于7的是(

)A．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水等體積混合B．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合C．pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的氫氧化鋇溶液等體積混合D．pH＝3的硫酸溶液和pH＝11的氨水等體積混合解析：A項(xiàng)氨水過量，pH>7；B項(xiàng)pH＝7；C項(xiàng)CH3COOH過量，pH<7；D項(xiàng)氨水過量，pH>7。答案：C

答案：B

4.在某溫度下的水溶液中，c(H＋)＝10x

mol/L，c(OH－)＝10ymol/L，x與y的關(guān)系如圖所示：(1)該溫度下，水的離子積為_______。(2)該溫度下，0.01mol/LNaOH溶液中c(H＋)為________。答案：(1)10－15

(2)10－13mol/L酸堿中和滴定1．實(shí)驗(yàn)原理依據(jù)

反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)。2．實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器：

滴定管(如圖A)、

滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、

。中和酸式堿式錐形瓶堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開(2)試劑：

、待測液、

、蒸餾水。(3)滴定管的使用：①酸性、氧化性的試劑一般用

滴定管，因?yàn)?/p>

。②堿性的試劑一般用

滴定管，因?yàn)開_________________________________________。標(biāo)準(zhǔn)液指示劑酸式和氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠酸性堿式3．實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例)(1)滴定前的準(zhǔn)備：①滴定管：

→洗滌→

→裝液→調(diào)液面→記錄。②錐形瓶：注堿液→記讀數(shù)→加指示劑。查漏潤洗控制滴定管活塞錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化搖動(dòng)錐形瓶(3)終點(diǎn)判斷：等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且

，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色在半分5．常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊<5紅色5～8_____>8藍(lán)色甲基橙<3.1____3.1～4.4橙色>4.4黃色酚酞<8.2無色8.2～10淺紅色>10_____紫色紅色紅色[思考探究]1．滴定管和量筒的讀數(shù)有何區(qū)別？提示：(1)滴定管“0”刻度在上方，數(shù)值從上到下依次增大，因此仰視時(shí)，讀數(shù)偏大，俯視時(shí)讀數(shù)偏小。量筒無“0”刻度，數(shù)值從下到上依次增大，因此仰視時(shí)讀數(shù)偏小，俯視時(shí)讀數(shù)偏大。(2)記錄數(shù)據(jù)時(shí)，滴定管的讀數(shù)應(yīng)記錄到小數(shù)點(diǎn)后兩位，如20.00mL；量筒的讀數(shù)最多記錄到小數(shù)點(diǎn)后一位，如20.0mL。2．如何排出堿式滴定管尖嘴處的氣泡？提示：用手指捏住橡皮管內(nèi)玻璃球的一側(cè)，并使尖嘴向上傾斜，放出少量液體驅(qū)趕氣泡。3．滴定管盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，其液面一定要在“0”刻度嗎？提示：不是。只要在“0”刻度或“0”刻度以下某刻度即可，但一定要記錄下滴定前液面的讀數(shù)。[自測自評(píng)]1.(2011·海南高考)用0.1026mol/L的鹽酸滴定25.00mL未知濃度的氫氧化鈉溶液，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，滴定管中的液面如圖所示，正確的讀數(shù)為(

)A．22.30mL

B．22.35mLC．23.65mL D．23.70mL解析：由題給滴定管液面示意圖可知，圖中每一小格代表0.10mL，滴定管液面介于22.30～22.40之間，只有B項(xiàng)符合。答案：B

2．用已知濃度的鹽酸測定未知濃度NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度，待測液放在錐形瓶中。中和滴定時(shí)下列操作會(huì)使測定結(jié)果偏低的是(錐形瓶中溶液用滴定管量取)(

)A．堿式滴定管未用待測堿液潤洗B．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗C．滴定過程中滴定管內(nèi)不慎有標(biāo)準(zhǔn)液濺出D．滴定前俯視讀數(shù)，滴定后讀數(shù)正確解析：A項(xiàng)堿式滴定管未用待測堿液潤洗，導(dǎo)致實(shí)際取用的堿少，則消耗的酸少，結(jié)果偏低；B項(xiàng)酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗，會(huì)造成消耗的酸多，結(jié)果偏高；C項(xiàng)偏高；D項(xiàng)計(jì)算出消耗的酸將會(huì)偏多，結(jié)果偏高(滴定管的“0”刻度在上面)。答案：A3.現(xiàn)有A、B、C三種常用化學(xué)儀器(如圖所示)，請(qǐng)回答：(1)名稱：A________；B__________；C________。(2)分別寫出上述儀器最主要的一種用途：A__________________________________________；B___________________________________________；C__________________________________________；(3)用某種儀器測量一液體的體積時(shí)，平視讀數(shù)為nmL，仰視讀數(shù)為xmL，俯視讀數(shù)為ymL，若x>n>y，則所使用的儀器可能是________(填“A”、“B”或“C”)。(4)有一支50mL酸式滴定管，其中盛有溶液，液面恰好在10.00mL刻度處，把滴定管中的溶液全部排出，承接在量筒中，量筒中溶液的體積________。A．大于40.0mL B．等于40.0mLC．大于10.0mL D．等于10.0mL解析：(3)由仰視讀數(shù)偏大，俯視讀數(shù)偏小可知該儀器的小刻度在上，大刻度在下，故為滴定管。(4)因?yàn)榈味ü艿淖畲罂潭纫韵轮良庾觳糠侄汲錆M液體，所以放出的液體要大于40.0mL。答案：(1)量筒酸式滴定管250mL容量瓶(2)量液體體積酸堿中和滴定配制250mL一定物質(zhì)的量濃度的溶液(3)B

(4)A★★3年6考二、中和滴定的誤差分析

★★★3年10考一、關(guān)于pH的計(jì)算命題指數(shù)考頻考點(diǎn)溶液pH的計(jì)算常溫下溶液pH的大小比較和簡單計(jì)算，是歷年高考的必考內(nèi)容，它能有效地的測試考生的判斷、推理和運(yùn)算等思維能力。pH的判斷和計(jì)算一般分為混合、稀釋和反應(yīng)等幾個(gè)方面。在今后的高考命題中出現(xiàn)的可能性極大。[例1]

判斷下列說法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)(1)(2012·浙江高考)常溫下，將pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后，溶液的pH＝4。(

)(2)(2011·天津高考)100℃時(shí)，將pH＝2的鹽酸與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，溶液呈中性。(

)(3)(2010·天津高考)25℃時(shí)，pH＝4.5的番茄汁中c(H＋)是pH＝6.5的牛奶中c(H＋)的100倍。(

)[解析]

(1)醋酸的稀釋會(huì)使其電離程度增大，稀釋10倍后，溶液的pH<4，錯(cuò)誤；(2)100℃時(shí)Kw＝1.0×10－12，pH＝2的鹽酸中c(H＋)＝0.01mol·L－1，pH＝12的NaOH溶液中c(OH－)＝1.0mol·L－1，二者等體積混合時(shí)，NaOH有剩余，溶液顯堿性，錯(cuò)誤；(3)pH＝4.5的溶液c(H＋)＝10－4.5mol·L－1，pH＝6.5的溶液c(H＋)＝10－6.5mol·L－1，正確。[答案]

(1)×

(2)×

(3)√[例2]

(2010·全國卷Ⅰ)下列敘述正確的是(

)A．某醋酸溶液的pH＝a，將此溶液稀釋1倍后，溶液的pH＝b，則a>bB．在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl至溶液恰好無色，則此時(shí)溶液的pH<7C．1.0×10－3mol/L鹽酸的pH＝3.0,1.0×10－8mol/L鹽酸的pH＝8.0D．若1mLpH＝1的鹽酸與100mLNaOH溶液混合后，溶液的pH＝7，則NaOH溶液的pH＝11[解析]本題考查電解質(zhì)溶液，意在考查考生對(duì)水溶液中離子平衡的理解和應(yīng)用能力。醋酸在稀釋時(shí)，其電離程度增大，n(H＋)增大，但c(H＋)減小，因此pH增大，故a<b，A項(xiàng)錯(cuò)誤；在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl至溶液恰好無色，則此時(shí)溶液顯弱堿性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；pH＝8.0的溶液為堿性溶液，因此1.0×10－8mol/L的鹽酸其pH不可能等于8，只能接近7，C項(xiàng)錯(cuò)誤；設(shè)NaOH溶液的pH＝b，兩溶液混合后溶液的pH＝7，則1×10－3L×0.1mol/L＝100×10－3L×10b－14mol/L，解得b＝11，D項(xiàng)正確。[答案]

D1．試求下列常溫下溶液的pH：(1)0.01mol/L的鹽酸。(2)0.01mol/L的NaOH溶液。(3)1mLpH＝3的鹽酸加水稀釋至10mL。(4)pH＝1的鹽酸與pH＝13的NaOH溶液等體積混合。(5)50mL0.2mol/LBa(OH)2溶液與50mL0.2mol/L鹽酸混合(假設(shè)混合溶液體積為酸、堿體積之和)。答案：(1)2

(2)12

(3)4

(4)7

(5)13中和滴定的誤差分析酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)是中學(xué)化學(xué)中最為精確的實(shí)驗(yàn)之一，高考命題時(shí)，常依據(jù)酸堿中和滴定的原理，利用氧化還原反應(yīng)或生成沉淀的反應(yīng)等為背景，考查酸堿式滴定管的使用，滴定終點(diǎn)的判斷以及誤差分析等。[例3]

(2010·天津高考)納米TiO2在涂料、光催化、化妝品等領(lǐng)域有著極其廣泛的應(yīng)用。制備納米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2·xH2O，經(jīng)過濾、水洗除去其中的Cl－，再烘干、焙燒除去水分得到粉狀TiO2。用現(xiàn)代分析儀器測定TiO2粒子的大小。用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再以KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。請(qǐng)回答下列問題：(1)TiCl4水解生成TiO2·xH2O的化學(xué)方程式為_________________________________________________________。(2)檢驗(yàn)TiO2·xH2O中Cl－是否被除凈的方法是_________________________________________________________。(3)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是____________________________。(4)滴定分析時(shí)，稱取TiO2(摩爾質(zhì)量為Mg·mol－1)試樣wg，消耗cmol·L－1NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，則TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為_________________________________。(5)判斷下列操作對(duì)TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定結(jié)果的影響(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。①若在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液過程中，燒杯中的NH4Fe(SO4)2溶液有少量濺出，使測定結(jié)果________。②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，使測定結(jié)果________。2．常見誤差(以標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定待測鹽酸為例)(1)標(biāo)準(zhǔn)液配制引起的誤差：①稱取5.2克氫氧化鈉配制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，物品與法碼放反。(偏高)②配制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，燒杯及玻璃棒未洗滌。(偏高)③配制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，定容俯視。(偏低)④配制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，定容仰視。(偏高)⑤配制標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定鹽酸時(shí)，NaOH中混有碳酸鈉。(偏高)⑥配制標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定鹽酸時(shí)，NaOH中混有KOH。(偏高)⑦滴定管水洗后，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗。(偏高)(2)標(biāo)準(zhǔn)液操作引起的誤差：①滴定前讀數(shù)仰視，滴定后讀數(shù)俯視。(偏低)②滴定結(jié)束，滴定管尖嘴處有一滴未滴下。(偏高)③滴定前有氣泡未趕出，后來消失。(偏高)(3)待測液操作引起的誤差：①錐形瓶水洗后，用待測液潤洗過再裝待測液。(偏高)②錐形瓶中有少量水，直接放入待測液。(無影響)③搖動(dòng)錐形瓶時(shí)，濺出部分溶液。(偏低)(4)滴定終點(diǎn)判斷引起的誤差：用酚酞作指示劑觀察錐形瓶中的顏色局部變紅立即停止滴定。(偏低)[特別提醒](1)恰好中和＝酸堿恰好完全反應(yīng)≠溶液呈中性≠滴定終點(diǎn)。(2)在酸堿中和滴定誤差分析中，要看清楚標(biāo)準(zhǔn)液與待測液的位置。標(biāo)準(zhǔn)液在滴定管中與標(biāo)準(zhǔn)液在錐形瓶中產(chǎn)生誤差情況相反。2．(2013·大同質(zhì)檢)用標(biāo)準(zhǔn)的KOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，若測定結(jié)果偏低，其原因可能是(

)A．配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的固體KOH中混有NaOH雜質(zhì)B．滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，仰視滴定管的刻度，其他操作正確C．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過后再用未知液潤洗D．滴定到終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴處懸掛一滴溶液解析：A項(xiàng)將會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)堿液的c(OH－)偏大，滴定時(shí)耗用的V(OH－)偏小，導(dǎo)致結(jié)果偏低，故正確；滴定終點(diǎn)時(shí)仰視讀數(shù)，將使讀取堿液的體積偏大，測定結(jié)果偏高，B項(xiàng)錯(cuò)誤；用未知液潤洗錐形瓶將使測定結(jié)果偏高，C項(xiàng)錯(cuò)誤；尖嘴處懸掛溶液將使讀取的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，測定結(jié)果偏高，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：A

(2)實(shí)驗(yàn)程序：①配制待測食醋溶液：用25mL移液管吸取市售食醋25mL，置于250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻即得待測食醋溶液。②取待測食醋溶液：從酸式滴定管中放出VmL(V值在25.00左右)待測食醋到洗凈的錐形瓶中，記錄為待測食醋體積的終讀數(shù)。③用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測食醋溶液：向盛有食醋樣品的錐形瓶中加入1～2滴酚酞溶液，將NaOH標(biāo)準(zhǔn)液逐滴滴入樣品中，直至溶液恰好呈淺紅色并在半分鐘內(nèi)不褪色，記錄數(shù)據(jù)。重復(fù)滴定三次。(3)指示劑的選擇：氫氧化鈉與醋酸反應(yīng)生成的醋酸鈉屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，強(qiáng)堿弱酸鹽水解呈堿性，在用氫氧化鈉溶液滴定醋酸時(shí)，應(yīng)選擇在堿性溶液中變色的酚酞(pH變色范圍為8.2～10)作為指示劑。[問題討論](1)為什么要預(yù)先用少量待裝溶液潤洗滴定管3次？錐形瓶是否要用稀食醋溶液潤洗？提示：為防止待裝溶液被滴定管內(nèi)壁的水稀釋，故需潤洗滴定管3次。錐形瓶不能用稀食醋潤洗。(2)在滴定時(shí)為什么要將市售食醋稀釋10倍？實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生偏差的原因有哪些？你認(rèn)為采取哪些措施可以減小偏差？提示：食醋顏色較深，會(huì)影響對(duì)滴定終點(diǎn)的判斷，故一般可稀釋至10倍。實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生偏差的原因有：未稀釋，影響滴定終點(diǎn)的判斷；稀釋所用的蒸餾水未煮沸驅(qū)趕CO2；未平行測定2～3次等。實(shí)驗(yàn)2水果中維生素C含量的測定(1)實(shí)驗(yàn)原理：不少蔬菜、水果中含有豐富的維生素C。維生素C又稱為抗壞血酸，其分子式為C6H8O6。維生素C具有強(qiáng)還原性。它可將碘單質(zhì)還原為碘離子。利用這一反應(yīng)，可以通過實(shí)驗(yàn)測定果汁中維生素C的含量。C6H8O6＋I(xiàn)2―→C6H6O6＋2HI(2)測定方法：用醫(yī)用維生素C片配制一定濃度(amg·L－1)的維生素C溶液。向一定體積的維生素C溶液中滴加稀碘水，用淀粉溶液作指示劑，至加入碘水溶液呈藍(lán)色且半分鐘內(nèi)不褪色為止，記錄加入碘水的體積(V1)。[典題例析][例1]某研究性學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)并實(shí)施的測定食醋總酸含量的實(shí)驗(yàn)方案如下：①用25mL移液管移取某品牌的市售食醋25.00mL，置于250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻得待測食醋溶液。②把0.1000mol/L的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液裝入堿式滴定管。③用25mL移液管從容量瓶移取待測食醋溶液25.00mL，置于洗凈的錐形瓶中，加入2～3滴指示劑。④用0.1000mol/L的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定待測食醋溶液至滴定終點(diǎn)。⑤重復(fù)上述步驟①～④4次，所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表：19.9520.0020.5019.99所用NaOH溶液的體積/mL25.0025.0025.0025.00待測食醋的體積/mL第4次第3次第2次第1次實(shí)驗(yàn)次數(shù)請(qǐng)回答下列問題：(1)稀釋食醋所用的蒸餾水要經(jīng)過煮沸處理，其目的是_____________________________________________。(2)若將堿式滴定管洗凈后，直接盛裝標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液完成后續(xù)實(shí)驗(yàn)，會(huì)導(dǎo)致測定結(jié)果________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。(3)在滴定的過程中，要注意：①使滴定管內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴入錐形瓶中；②________________________________________；③眼睛注意觀察錐形瓶中溶液顏色的變化和加入堿液的速度；(4)此研究性學(xué)習(xí)小組測定的該品牌的食醋總酸含量為________。[解析]

(1)蒸餾水中溶有CO2，影響測定結(jié)果，煮沸除去CO2。(2)堿式滴定管沒用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，會(huì)消耗較多的NaOH溶液，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高。[答案]

(1)驅(qū)趕其中溶解的CO2，防止滴定時(shí)消耗一定量的NaOH溶液，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高(2)偏高(3)②邊滴加邊搖動(dòng)錐形瓶(4)4.795g/100mL[例2]

維生素C是一種水溶性維生素，其水溶液呈酸性，分子式C6H8O6。人體缺乏維生素C易患?jí)难Y，故維生素C又稱抗壞血酸。維生素C易被空氣中的O2氧化。新鮮水果、蔬菜、乳制品中一般都富含維生素C，如新鮮橙汁中維生素C的含量在500mg·L－1左右。某?；瘜W(xué)課外小組測定了某品牌軟包裝橙汁中維生素C的含量，下面是測定實(shí)驗(yàn)分析報(bào)告。[實(shí)驗(yàn)?zāi)康腯測定××牌軟包裝橙汁中維生素C的含量[反應(yīng)原理]

C6H8O6＋I(xiàn)2―→C6H6O6＋2H＋＋2I－[實(shí)驗(yàn)用品及試劑](1)儀器和用品(自選、略)。(2)試劑：指示劑為________(填名稱)，濃度為7.50×10－3mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)碘溶液、蒸餾水等。[實(shí)驗(yàn)過程](3)洗滌儀器，檢查滴定管、活塞是否漏液，潤洗后裝好標(biāo)準(zhǔn)碘溶液待用。(4)打開橙汁包裝，目測：顏色——橙黃色，澄清度——好。用________(填儀器名稱)向錐形瓶中準(zhǔn)確量取20.00mL待測橙汁，滴入1～2滴指示劑。(5)用左手控制滴定管的________，右手搖動(dòng)錐形瓶，使液體在其中旋轉(zhuǎn)起來，眼睛注視____________________直到終點(diǎn)，滴定反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是____________________。[數(shù)據(jù)處理](6)若經(jīng)數(shù)據(jù)處理，滴定中消耗標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的體積是15.00mL，則此橙汁中維生素C含量是________mg·L－1。[問題討論](7)從分析數(shù)據(jù)看，此軟包裝橙汁是否是純天然橙汁______(填編號(hào))。①是②可能是③不是[答案]

(2)淀粉溶液(4)酸式滴定管(5)玻璃活塞錐形瓶中溶液顏色的變化溶液變藍(lán)色且在半分鐘內(nèi)不褪去(6)990

(7)③[針對(duì)訓(xùn)練]現(xiàn)使用酸堿中和滴定法測定市售白醋的總酸量(g/100

mL)。Ⅰ.實(shí)驗(yàn)步驟：(1)量取10.00mL食用白醋，在燒杯中用水稀釋后轉(zhuǎn)移到100mL________(填儀器名稱)中定容，搖勻即得待測白醋溶液。(2)用酸式滴定管取待測白醋溶液20.00mL于錐形瓶中，向其中滴加2滴________作指示劑。(3)讀取盛裝0.1000mol/LNaOH溶液的堿式滴定管的初始讀數(shù)。如果液面位置如圖所示，則此時(shí)的讀數(shù)為________mL。(4)滴定。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是______________________________________________________________________。Ⅱ.數(shù)據(jù)記錄：滴定次數(shù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(mL)

1234V(樣品)20.0020.0020.0020.00V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95Ⅲ.數(shù)據(jù)處理：某同學(xué)在處理數(shù)據(jù)時(shí)計(jì)算得：平均消耗的NaOH溶液的體積V＝(15.95＋15.00＋15.05＋14.95)/4mL＝15.24mL。指出他的計(jì)算的不合理之處：______________；按正確數(shù)據(jù)處理，可得市售白醋總酸量＝________g/100mL。(結(jié)果保留四位有效數(shù)字)解析：Ⅰ.(1)定容容器為容量瓶。(2)滴定終點(diǎn)時(shí)生成醋酸鈉，水解顯堿性，因此選用的指示劑應(yīng)為酚酞試液，其變色范圍為8.2～10，在滴定終點(diǎn)時(shí)可觀察到溶液由無色變淺紅色的明顯變化。

(3)從圖示中讀出讀數(shù)為0.70mL，注意要讀到小數(shù)點(diǎn)后兩位數(shù)字。(4)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液由無色恰好變?yōu)闇\紅色，并在半分鐘內(nèi)不褪色。Ⅲ.第一組數(shù)據(jù)與后三組數(shù)據(jù)相差較大，屬于異常值，應(yīng)舍去，根據(jù)后三組數(shù)據(jù)求得平均消耗NaOH溶液的體積V＝(15.00＋15.05＋14.95)/3mL＝15.00mL，則白醋溶液的濃度為0.1000mol/L×15.00mL/20mL＝0.075mol/L，原10.00mL食用白醋所含白醋的量為0.075mol/L×0.100L＝0.0075mol，質(zhì)量為0.45g，則100mL食用白醋所含的酸量為4.500g。答案：Ⅰ.(1)容量瓶(2)酚酞試液(3)0.70

(4)溶液由無色恰好變?yōu)闇\紅色，并在半分鐘內(nèi)不褪色Ⅲ.第一組數(shù)據(jù)與后三組數(shù)據(jù)相差較大，屬于異常值，應(yīng)舍去4.500[隨堂鞏固提升]1．在中和滴定實(shí)驗(yàn)中，不會(huì)引起實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)誤差的是(

)A．酸堿反應(yīng)前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失B．酸堿反應(yīng)前讀數(shù)仰視，反應(yīng)后平視C．滴定管加入反應(yīng)液前，用所盛反應(yīng)液潤洗D．快速放液后，立即讀數(shù)解析：A中尖嘴中的氣泡體積被記錄到消耗的反應(yīng)液體積內(nèi)；B中反應(yīng)前仰視，會(huì)使讀數(shù)偏大；D中快速放液，尚有反應(yīng)液沾在滴定管壁上未流下來。答案：C

2．在25℃時(shí)，向VmLpH＝a的鹽酸中滴加pH＝b的NaOH溶液10VmL，所得混合溶液中c(Cl－)＝c(Na＋)，則此時(shí)(a＋b)的值為(

)A．15

B．14C．13 D．不能確定解析：c(Cl－)＝c(Na＋)，依電荷守恒知，c(H＋)＝c(OH－)，說明酸堿恰好中和，即V×10－a＝10V×10b－14，化簡得：a＋b＝13。答案：C

3.在25℃時(shí)，用0.125mol/L的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定25.00mL未知濃度的NaOH溶液所得滴定曲線如圖所示，圖中K點(diǎn)代表的pH為(

)A．13 B．12C．10 D．11答案：A

4．某學(xué)生欲用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液，選擇甲基橙作指示劑。請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時(shí)，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶，眼睛注視________________________________________________________________________。直到因加入一滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，并________________為止。(2)下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是________。A．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸B．滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥C．酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失D．讀取鹽酸體積時(shí)，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)(3)若滴定開始和結(jié)束時(shí)，酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為________mL，終點(diǎn)讀數(shù)為__________mL，所用鹽酸溶液的體積為______mL。解析：(1)酸堿中和滴定時(shí)的操作為左手控制酸式滴定管的活塞，右手振蕩錐形瓶，眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化；滴定終點(diǎn)的判斷方法是溶液的顏色發(fā)生突變，且半分鐘不恢復(fù)。(3)讀數(shù)時(shí)，以凹液面的最低點(diǎn)為基準(zhǔn)。答案：(1)錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化半分鐘不恢復(fù)(2)D(3)0.00

25.90

25.905．(2011·上海高考)CuSO4·5H2O是銅的重要化合物，有廣泛的應(yīng)用。(1)已知：CuSO4＋2NaOH===Cu(OH)2↓＋Na2SO4，稱取0.1000g提純后的CuSO4·5H2O試樣于錐形瓶中，加入0.1000mol/L氫氧化鈉溶液28.00mL，反應(yīng)完全后，過量的氫氧化鈉用0.1000mol/L鹽酸滴定至終點(diǎn)，耗用鹽酸20.16mL，則0.1000g該試樣中含CuSO4·5H2O________g。(2)上述滴定中，滴定管在注入鹽酸之前，先用蒸餾水洗凈，再用___________________________________。解析：(1)因NaOH＋HCl===NaCl＋H2O，則與CuSO4反應(yīng)的NaOH為(28－20.16)×10－3×0.1＝7.84×10－4mol，又因Cu2＋＋2OH－===Cu(OH)2↓，則CuSO4的物質(zhì)的量為3.92×10－4mol，進(jìn)而求得CuSO4·5H2O的質(zhì)量為0.0980g。(2)滴定管用蒸餾水洗凈后，需再用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤洗2～3次。答案：(1)0.0980(2)標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤洗2～3次課下限時(shí)集訓(xùn)見“限時(shí)集訓(xùn)（二十五）”1．了解鹽類水解的原理。2．了解影響鹽類水解程度的主要因素。3．了解鹽類水解的應(yīng)用。鹽類水解的原理1．定義在溶液中鹽電離出的離子跟水電離出的

或

結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。2．實(shí)質(zhì)水解反應(yīng)破壞了水的電離平衡，

了水的電離，使溶液呈一定的酸堿性。3．特點(diǎn)(1)程度微弱，屬于

反應(yīng)。(2)

反應(yīng)，是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)。H＋OH－促進(jìn)可逆吸熱4．水解規(guī)律有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。鹽的類別強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽強(qiáng)堿弱酸鹽強(qiáng)酸弱堿鹽是否水解否是是溶液酸堿性_________________水解的離子弱酸根離子弱堿陽離子舉例NaClKNO3CH3COONaNa2CO3NH4ClCu(NO3)2中性堿性酸性5．判斷鹽的水解與電離的方法(1)鹽離子不水解不電離：強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，如

、

等。(2)鹽離子只水解不電離：強(qiáng)酸弱堿或弱酸強(qiáng)堿形成的正鹽，如

、

等。(3)鹽離子既水解又電離：多元弱酸形成的酸式鹽，以水解為主的有

、

、

等；以電離為主的有

和

等。NaClNa2SO4NH4ClNa2CO3NaHCO3NaHSNa2HPO4NaHSO3NaH2PO4(4)根據(jù)題意判斷：如某溫度下NaHB強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，當(dāng)c(H＋)>c(OH－)時(shí)，以HB－的

為主；當(dāng)c(H＋)<c(OH－)時(shí)，以HB－的

為主。(5)對(duì)于弱酸HX與強(qiáng)堿鹽(NaX式)的混合溶液中，當(dāng)c(H＋)>c(OH－)時(shí)，以HX的

為主；當(dāng)c(H＋)<c(OH－)時(shí)，以X－的

為主。對(duì)于弱堿ROH與強(qiáng)酸鹽(RCl式)的混合溶液中，情況則相反。電離水解電離水解[思考探究]1．酸式鹽的溶液一定都顯酸性嗎？提示：不一定。酸式鹽溶液可以顯酸性，如硫酸氫鈉溶液等；也可以顯堿性，如碳酸氫鈉溶液等。2．鹽溶液顯酸性，一定是水解引起的嗎？提示：不一定。如硫酸氫鈉溶液顯酸性是因?yàn)槠浔旧砟茈婋x出H＋。[自測自評(píng)]1．下列物質(zhì)的溶液中，所含離子種類最多的是(

)A．Na2S

B．Na3PO4C．Na2CO3

D．AlCl3答案：B

2．相同溫度、相同濃度下的六種溶液，其pH由小到大的順序如圖所示，圖中①②③代表的物質(zhì)可能分別為(

)A．NH4Cl

(NH4)2SO4

CH3COONaB．(NH4)2SO4

NH4Cl

CH3COONaC．(NH4)2SO4

NH4Cl

NaOHD．CH3COOH

NH4Cl

(NH4)2SO4解析：(NH4)2SO4比NH4Cl中的NH濃度大，水解生成的H＋濃度大，CH3COONa水解顯堿性。答案：B

答案：C

鹽類水解方程式的書寫[思考探究][自測自評(píng)]答案：B

2．判斷下列鹽溶液的酸堿性，并用離子方程式表示其原因。(1)CH3COONa溶液呈______性，原因是：_____________________________________________________。(2)Na2S溶液呈______性，原因是：___________________________________________________________。(3)AlCl3溶液呈______性，原因是：___________________________________________________________。鹽類水解的影響因素1．內(nèi)因——鹽本身的性質(zhì)(1)弱堿越弱，其陽離子的水解程度就越

，溶液酸性越

。(2)弱酸越弱，其陰離子的水解程度就越

，溶液堿性越

。大強(qiáng)大強(qiáng)影響因素水解平衡移動(dòng)方向水解程度的變化水解產(chǎn)生離子的濃度升高溫度__________________加少許鹽___________________加水稀釋__________________加酸弱酸根離子的水解程度

，弱堿陽離子的水解程度_____加堿弱酸根離子的水解程度

，弱堿陽離子的水解程度_____2．外因右移增大增大右移右移減小增大增大減小增大減小減小增大條件移動(dòng)方向n(H＋)pH升溫_________________通HCl氣體________________加H2O_________________加濃FeCl3溶液_______________向右增大降低向左增大降低向右增大升高向右增大降低[思考探究]1．某物質(zhì)的水溶液顯酸性，該物質(zhì)可能是哪類物質(zhì)？提示：(1)酸；(2)溶于水生成酸的物質(zhì)，如SO2、SO3、Cl2等；(3)水解顯酸性的鹽，如AlCl3、FeCl3等；(4)強(qiáng)酸的酸式鹽，如NaHSO4；(5)電離程度大于水解程度的酸式鹽，如NaH2PO4、NaHSO3等。2．為什么熱的純堿液去油漬效果會(huì)更好？[自測自評(píng)]答案：B

答案：B

答案：c>a>b★★3年5考二、鹽類水解的應(yīng)用★★★★3年14考一、溶液中粒子濃度大小比較命題指數(shù)考頻考點(diǎn)溶液中粒子濃度大小的比較溶液中粒子濃度大小比較是高考對(duì)鹽類水解考查的主流試題，解決這類題目時(shí)，首先要弄清粒子的來源，是由電離產(chǎn)生還是由水解產(chǎn)生。在此基礎(chǔ)上根據(jù)弱電解質(zhì)電離平衡及離子水解的特點(diǎn)進(jìn)行大小比較，同時(shí)還要注重三個(gè)守恒，即電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒，進(jìn)行準(zhǔn)確判斷。[答案]

D[答案]

BC鹽類水解的應(yīng)用鹽類水解的應(yīng)用屬于高考必考的知識(shí)內(nèi)容，因?yàn)樵撝R(shí)點(diǎn)綜合了弱電解質(zhì)的電離，溶液的酸堿性等，理論性強(qiáng)，思維強(qiáng)度大，聯(lián)系化學(xué)基本知識(shí)點(diǎn)的能力強(qiáng)，故每年必考，題型以選擇題為主。[例3]

(2011·重慶高考)對(duì)滴有酚酞試液的下列溶液，操作后顏色變深的是(

)A．明礬溶液加熱B．CH3COONa溶液加熱C．氨水中加入少量NH4Cl固體D．小蘇打溶液中加入少量NaCl固體[解析]本題考查水解平衡和電離平衡等知識(shí)，溶液顏色變深的原因是溶液的堿性增強(qiáng)，抓住這一本質(zhì)尋找答案。A選項(xiàng)，明礬溶液中鋁離子水解使溶液呈酸性，加熱，鋁離子的水解程度增大，溶液的酸性增強(qiáng)，無顏色變化；B選項(xiàng)，醋酸鈉溶液中醋酸根離子水解使溶液呈堿性，加熱，醋酸根離子的水解程度增大，溶液的堿性增強(qiáng)，溶液的顏色加深；C選項(xiàng)，加入氯化銨固體，氨水的電離程度減弱，堿性減弱，溶液顏色變淺；D選項(xiàng)，溶液的酸堿性不變，溶液的顏色沒有變化。[答案]

B[例4]

下列說法正確的是(

)A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同B．配制FeCl3溶液時(shí)，將FeCl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的濃度C．Na2CO3溶液不可保存在帶磨口塞的玻璃瓶中D．泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁[答案]

C6．配制易水解鹽溶液時(shí)，要注意抑制水解如配制FeCl3、AlCl3溶液時(shí)滴加幾滴稀鹽酸。7．水解除雜如MgCl2溶液中混有少量FeCl3雜質(zhì)，因Fe3＋的水解程度比Mg2＋水解程度大，可加入MgO或Mg(OH)2或MgCO3等，使Fe3＋的水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。(3)實(shí)驗(yàn)室中盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的試劑瓶不能用玻璃塞，應(yīng)用橡皮塞。因?yàn)檫@些鹽水解生成的NaOH腐蝕玻璃生成Na2SiO3，使瓶口和塞子粘結(jié)在一起。(4)明礬凈水(Al3＋水解成氫氧化鋁膠體，膠體具有很大的表面積，吸附水中懸浮物而聚沉)。(5)NH4Cl用于焊接金屬(氯化銨溶液呈酸性，能溶解鐵銹)。(6)熱的純堿水溶液比冷的純堿水溶液去油污能力強(qiáng)。2．下列過程或現(xiàn)象與鹽類水解無關(guān)的是(

)A．純堿溶液去油污B．鐵在潮濕的環(huán)境下生銹C．加熱氯化鐵溶液顏色變深D．濃硫化鈉溶液有臭味答案：B

[隨堂鞏固提升]解析：配制SnCl2溶液時(shí)應(yīng)加入稀鹽酸抑制SnCl2水解，加入NaOH會(huì)促進(jìn)SnCl2的水解，而發(fā)生變質(zhì)。答案：D

2．向CH3COONa稀溶液中加入(或通入)少許X物質(zhì)，其溶液中部分粒子濃度變化如表所示(溶