【學(xué)海導(dǎo)航】高中化學(xué)第一輪總復(fù)習(xí) 第8章 第27講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡課件 新課標(biāo)（湖南專）

第27講難溶電解質(zhì)的溶解平衡考點(diǎn)1難溶電解質(zhì)的溶解平衡

1．沉淀溶解平衡的影響因素(1)內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因①濃度：加水，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。②溫度：升溫，多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)，多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解度隨溫度的升高而增大，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp增大。③其他：向平衡體系中加入可與體系中的某些離子反應(yīng)的更難溶解或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。2．四大平衡的比較溶液中電離平衡、水解平衡、溶解平衡的共性：①加水均能促進(jìn)三大平衡；②加熱均能促進(jìn)三大平衡(溶解平衡個(gè)別例外)；③三大平衡均為水溶液中的平衡，故都不受壓強(qiáng)的影響；④均遵循勒夏特列原理。A.常溫下CaSO4飽和溶液中，c(Ca2+)、c()對(duì)應(yīng)曲線上任意一點(diǎn)B.b點(diǎn)將有沉淀生成，平衡后溶液中c()一定等于3×10-3mol/L例1(2011·日照模擬)常溫下，Ksp(CaSO4)=9×10-6，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是()C.d點(diǎn)溶液通過(guò)蒸發(fā)可以變到c點(diǎn)D.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp等于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的KspD

【解析】A項(xiàng)，常溫下CaSO4飽和溶液中，c(Ca2+)與c()的乘積對(duì)應(yīng)曲線上任意一點(diǎn)；B項(xiàng)，b點(diǎn)時(shí)Qc>Ksp，將有沉淀生成，Ca2+、SO的濃度按相同數(shù)值減小，平衡后溶液中c()小于3×10-3mol/L；C項(xiàng)，d點(diǎn)時(shí)Qc<Ksp，還未形成飽和溶液，通過(guò)蒸發(fā)，水量減少，c(Ca2+)、c()均變大，不可能由d點(diǎn)變到c點(diǎn)；D項(xiàng)，由于溫度不變，Ksp就不變，由圖象知，a點(diǎn)、c點(diǎn)均處于平衡狀態(tài)，即a點(diǎn)與c點(diǎn)的Ksp相等?？键c(diǎn)2沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1．溶度積和溶解度的關(guān)系對(duì)于同類型的難溶電解質(zhì)，在相同條件下，溶度積越大，溶解度就越大，溶度積越小，溶解度就越小。如AgCl、AgBr、AgI的溶解度逐漸減小，溶度積常數(shù)也逐漸減小。對(duì)于不同類型的難溶電解質(zhì)，不能直接根據(jù)溶度積比較溶解度的大小，要通過(guò)計(jì)算。2．沉淀的生成和分步沉淀同一類型的難溶電解質(zhì)(如AgCl、AgI)沉淀的析出順序是溶度積小的物質(zhì)(AgI)先沉淀，溶度積較大的物質(zhì)(如AgCl)后沉淀，這種先后沉淀叫分步沉淀。利用分步沉淀原理，可以用于分離離子，對(duì)于同一類型的難溶電解質(zhì)，溶度積差別越大，分離的效果越好。分步沉淀的先后次序，不僅與溶度積有關(guān)，還與溶液中對(duì)應(yīng)的離子的濃度有關(guān)。如，有Cl-、I-的混合溶液中，Cl-濃度大到與Ag+濃度的乘積達(dá)到AgCl的溶度積時(shí)，則AgCl沉淀可先于AgI沉淀析出。控制溶液pH分離金屬氫氧化物。金屬氫氧化物的沉淀或溶解和溶液的pH緊密相關(guān)，可以通過(guò)控制溶液的pH來(lái)達(dá)到分離金屬氫氧化物的目的。下表是常見(jiàn)金屬氫氧化物沉淀生成的pH。常見(jiàn)金屬氫氧化物沉淀的溶度積和pH(25℃)物質(zhì)CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp4.96×10-96.82×10-64.68×10-65.61×10-122.64×10-30例2(2011·梅州模擬)常溫下，有關(guān)物質(zhì)的溶度積如下下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A．常溫下，除去NaCl溶液中的MgCl2雜質(zhì)，選用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B．常溫下，除去NaCl溶液中的CaCl2雜質(zhì)，選用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好C．向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液，當(dāng)兩種沉淀共存且溶液的pH=8時(shí)，c(Mg2+)∶c(Fe3+)=D．無(wú)法利用Ca(OH)2制備NaOH2.125×1021D，【解析】A項(xiàng)中Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[MgCO3]，所以用NaOH溶液可使Mg2+沉淀更完全；同理可知B項(xiàng)正確；C項(xiàng)中pH=8，即c(OH-)=1×10-6mol/L，當(dāng)兩種代入數(shù)據(jù)，則有上述結(jié)果，C項(xiàng)正確；D項(xiàng)可用下述反應(yīng)實(shí)現(xiàn)：Ca(OH)2+Na2CO3===CaCO3↓+2NaOH，沉淀共存時(shí)，有D項(xiàng)錯(cuò)誤?！军c(diǎn)評(píng)】(1)Ksp越小離子沉淀淀的越完全；；(2)當(dāng)兩種沉淀共共存時(shí)，形成成沉淀的相同同離子具有相相同的物質(zhì)的的量濃度。在進(jìn)行難溶電電解質(zhì)溶液分分析時(shí)，要要注意運(yùn)用飽飽和溶液的概概念，對(duì)于物物質(zhì)A的飽和和溶液，加入入B后可能形形成了難溶物物質(zhì)C的過(guò)飽飽和溶液，則則沉淀A會(huì)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為C。1.(2010·山東卷)某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在在溶液中達(dá)到到沉淀溶解平平衡后，改變變?nèi)芤簆H，，金屬陽(yáng)離子子濃度的變化化如圖所示。。據(jù)圖分析，，下列判斷錯(cuò)錯(cuò)誤的是()A．Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]B．加適量NH4Cl固體可使使溶液由a點(diǎn)點(diǎn)變到b點(diǎn)C．c、d兩兩點(diǎn)代表的溶溶液中c(H+)與c(OH-)乘積相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的的溶液中達(dá)到到飽和B

【解析】b、c兩點(diǎn)金屬陽(yáng)離子的濃度相等，都設(shè)為x，c(OH-)c=10-9.6，c(OH-)b=10-12.7，則<Ksp[Cu(OH)2]，A正確；a點(diǎn)到b點(diǎn)的堿性增強(qiáng)，而NH4Cl溶解于水后顯酸性，故B錯(cuò)；只要溫度一定，Kw就一定，故C正確；溶度積曲線上的點(diǎn)代表的溶液都已飽和，曲線左下方的點(diǎn)都不飽和，右上方的點(diǎn)都是Q>K，沉淀要析出，故D正確。x×(10-12.7)3，Ksp[Cu(OH)2]=x×(10-9.6)2，Ksp[Fe(OH)3]=故Ksp[Fe(OH)3]2.已知：25°C時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12，Ksp[MgF2]=7.42×10-11。下列說(shuō)法正正確的是()A．25°C時(shí)，飽和Mg(OH)2溶液與飽和MgF2溶液相比，前前者的c(Mg2+)大B．25°C時(shí)，在Mg(OH)2的懸濁液中加加入少量的NH4Cl固體，c(Mg2+)增大C．25°C時(shí)，Mg(OH)2固體在20mL0.01mol·L-1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·L-1NH4Cl溶液中的的Ksp小D．25°C時(shí)，在Mg(OH)2的懸濁液中加加入NaF溶溶液后，Mg(OH)2不可能轉(zhuǎn)化成成為MgF2BBC3.硫酸鍶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如下，下列說(shuō)法正確的是(雙選)()A．溫度一定時(shí)，Ksp(SrSO4)隨c()的增大而減小B．三個(gè)不同溫度中，313K時(shí)Ksp(SrSO4)最大C．283K時(shí)，圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液是不飽和溶液D．283K下的SrSO4飽和溶液升溫到363K后變?yōu)椴伙柡腿芤?/p>

【解析】

平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與物質(zhì)的濃度無(wú)關(guān)，A錯(cuò)誤。由圖可知，c()相同時(shí)，三個(gè)不同溫度中以313K的c(Sr2+)最大，所以平衡常數(shù)Ksp=c(Sr2+)·

c()最大，B正確。從圖中數(shù)據(jù)大小可知：一定溫度時(shí)線下的點(diǎn)都是濃度偏小，處于不飽和狀態(tài)，所以C項(xiàng)正確。線上的點(diǎn)處于過(guò)飽和狀態(tài)(D項(xiàng)錯(cuò)誤：原狀態(tài)處在363K線的上方)。4.(2011·長(zhǎng)沙市一中高高三月考)已知同溫度下下的溶解度：：Zn(OH)2＞ZnS，MgCO3＞Mg(OH)2；就溶解或電電離出S2-的能力而言，，F(xiàn)eS＞H2S＞CuS，，則下列離子子方程式錯(cuò)誤誤的是()C5.(2011·漣源一中、雙峰一中高三月考)氫氧化鎂固體在水中溶解，有下列平衡：Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-，加入下列哪種固體物質(zhì)可使Mg(OH)2固體的質(zhì)量減少()A．Na2CO3B．MgCl2C．NH4ClD．NaClC6.(2011·焦作市市高三三質(zhì)量量檢測(cè)測(cè))下表是是五種種銀鹽鹽的溶溶度積積常數(shù)數(shù)(25℃℃)：：下列說(shuō)說(shuō)法錯(cuò)錯(cuò)誤的的是()A．五五種物物質(zhì)在在常溫溫下溶溶解度度最大大的是是Ag2SO4B．將將氯化化銀溶溶解于于水后后，向向其中中加入入Na2S，則則可以以生成成黑色色沉淀淀C．氯氯化銀銀、溴溴化銀銀和碘碘化銀銀三種種物質(zhì)質(zhì)在常常溫下下的溶溶解度度隨著著氯、、溴、、碘的的順序序增大大D．沉沉淀溶溶解平平衡的的建立立是有有條件件的，，外界界條件件改變變時(shí)，，平衡衡也會(huì)會(huì)發(fā)生生移動(dòng)動(dòng)CB7.(2011·杭州學(xué)軍中學(xué)高三月考)常溫時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]=1.1×

10-11，Ksp(AgCl)=1.8×

10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.9×

10-12，Ksp(CH3COOAg)=2.3×

10-3，下列敘述不正確的是()A．濃濃度均均為0.2mol·L-1的AgNO3溶液和和CH3COONa溶液液等體體積混混合一一定產(chǎn)產(chǎn)生CH3COOAg沉淀淀B．將將0.001mol·L-1的AgNO3溶液滴滴入0.001mol