本科波普名詞解釋

第一章：紫外光譜發(fā)色團(chromophoricgroups)：分子結構中含有n電子的基團稱為發(fā)色團，它們能產生n—n*和n—n*躍遷從而你呢個在紫外可見光范圍內吸收。助色團(auxochrome)：含有非成鍵n電子的雜原子飽和基團本身不吸收輻射，但當它們與生色團或飽和烴相連時能使該生色團的吸收峰向長波長移動并增強其強度的基團，如羥基、胺基和鹵素等。紅移(redshift):由于化合物結構發(fā)生改變，如發(fā)生共軛作用引入助色團及溶劑改變等，使吸收峰向長波方向移動。藍移(blueshift):化合物結構改變時，或受溶劑的影響使吸收峰向短波方向移動。增色效應(hyperchromiceffect)：使吸收強度增加的作用。減色效應(hypochromiceffect)：使吸收強度減弱的作用。吸收帶：躍遷類型相同的吸收峰。第二章：紅外光譜中紅外區(qū)(基本振動區(qū))：波數在4000?400cm-1,波長在2.5?25um,主要用于研究大部分有機化合物的振動基頻。費米共振(fermiresonance):紅外測定中，當倍頻峰或組頻峰位于某強基頻吸收峰附近時，弱的倍頻峰或組頻峰常被大大的強化，這種倍頻(組頻)與基頻之間的振動偶合稱為Fermi共振?；l峰：由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)，產生的強吸收峰，稱為基頻峰(強度大)。倍頻峰：由基態(tài)直接躍遷到第二、第三等激發(fā)態(tài)，產生弱的吸收峰，稱為倍頻峰。合頻峰：兩個基頻峰頻率相加的峰。、振動自由度：在研究多分子原子時，常把多原子的復雜振動分解為許多簡單的基本振動，這些基本振動數目又稱為分子的振動自由度。特征譜帶區(qū)：有機化合物分子中，一些主要官能團的特征吸收多發(fā)生在紅外區(qū)域4000?1300cm_i(2.5?7.5um)。區(qū)內的峰是由伸縮振動產生的吸收帶且該區(qū)域吸收峰比較稀疏，容易辨認，通常把該區(qū)域叫特征譜帶區(qū)。指紋區(qū)(fingerprintregion):紅外光譜上的低頻區(qū)通常稱指紋區(qū)。當分子結構稍有不同時，該區(qū)的吸收就有細微的差異，并顯示出分子特征，反映化合物結構上的細微結構差異。這種情況就像人的指紋一樣，因此稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)對于指認結構類似的化合物很有幫助，而且可以作為化合物存在某種基團的旁證。但該區(qū)中各種官能團的特征頻率不具有鮮明的特征性。相關峰：一個基團除了特征峰外，還有很多其它振動形式的峰，這些相互依存又相互可以佐證的吸收峰叫相關峰。共軛效應(conjugatedeffect):又稱離域效應，是指由于共軛n鍵的形成而引起分子性質的改變的效應。誘導效應(InductiveEffects)：一些極性共價鍵，隨著取代基電負性不同，電子云密度發(fā)生變化，引起鍵的振動譜帶位移，稱為誘導效應。第三章:核磁共振核磁共振:原子核的磁共振現象，只有當把原子核置于外加磁場中并滿足一定外在條件時才能產生?；瘜W位移:將待測氫核共振峰所在位置與某基準物氫核共振峰所在位置進行比較，其相對距離稱為化學位移。磁各向異性效應:在諸如有乙烯，苯，乙炔結構的分子中，因為分子內部所產生的對抗外加磁場的感應磁場，對分子中各個原子的影響各不相同，即在空間上表現出各向異性，導致分子中受其影響的核的化學位移偏移的效應。弛豫:通過無輻射的釋放能量的途徑核由高能態(tài)向低能態(tài)的過程。自旋-自旋弛豫:是指一些高能態(tài)的自旋核把能量轉移給同類的低能態(tài)核，同時一些低能態(tài)核獲得能量躍遷到高能態(tài)的過程。自旋-晶格弛豫:是處于高能態(tài)的核自旋體系與其周圍的環(huán)境之間的能量交換過程，其結果是部分核由高能態(tài)回到低能態(tài)，核的整體能量下降。屏蔽效應:由于其他電子對某一電子的排斥作用而抵消了一部分核電荷，從而引起有效核電荷的降低，削弱了核電荷對該電子的吸引，這種作用稱為屏蔽作用或屏蔽效應。去屏蔽效應:兩個原子或基團，雖然距離幾根化學鍵，但空間距離接近，小于范德華半徑，電子云相互排斥，產生去屏蔽效應。溶劑效應:同一樣品采用不同溶劑，化學位移發(fā)生變化的現象。遠程耦合:間隔三根以上的化學鍵的偶合稱遠程耦合。自旋偶合:是磁性核與鄰近磁性核之間的相互作用。是成鍵電子間接傳遞的，不影響磁性核的化學位移。自旋裂分:因自旋偶合而引起的譜線增多現象稱為自旋裂分。自旋去偶:應用核磁雙共振方法消除核間自旋耦合的相互作用的技術。楊輝三角：是二項式系數在三角形中的一種幾何排列。磁旋比：是核磁矩與自旋角動量之間的比例常數，也是原子核的一個重要特性常數。位移試劑：在含氧或含氮化合物中，某些質子信號，如醇、胺、酮、醚、酯等的信號，可因加入特殊的化學試劑而發(fā)生位移。雙共振：雙共振，指同一體系中的兩個不同的共振核都被激發(fā)起來的現象。NOE效應：兩個不同類型質子位于相近的空間距離時，照射其中一個質子會使另一個質子的信號強度增強，這種現象稱為核的Overhauser效應。N+1規(guī)律：有n個相鄰的磁不等同氫核時，將顯示n+1個小峰，這就是N+1規(guī)律。拉摩爾進動：自旋核置于外加磁場中，被迫對外加磁場自動取向，并且核會在自旋的同時繞核外磁場的方向進行回旋，這種運動稱為拉摩爾進動。同核去偶(homodecoupling)：通過選擇照射偶合系統(tǒng)中某個或某幾個質子并使之飽和，則由該質子造成的偶合影響將會消除，原先受其影響而裂分的質子信號在去偶譜上將會變成單峰，或得到簡化。碳譜：y—效應(Y—effect)：間隔二根鍵的碳可因相連取代基的空間排斥作用，而使其上電子云密度增加，從而向高場位移。此即所謂1,3—效應，也叫y—效應。自由感應衰減信號(freeinductiondecay,FID):在NMR測定裝置中，通常取外加磁場H0的方向為z軸，干擾磁場施加方向為x軸，而共振信號檢測器則沿y軸方向放置。因此，檢測器接收的信號實際上反映的是核的宏觀磁化向量M在y軸上的分量M的變化。當y軸的檢測器上接收的信號是一個隨時間變化呈指數形式衰減的信號，稱為自由感應衰減信號。其它：場解析電離法(ftelddesorption,FD)將用作場離子發(fā)射體的細絲在待測溶液中浸入，使其沾上樣品。將細絲通電使樣品解吸，并擴散到高場強場發(fā)射區(qū)進行電離，此電離法較溫和，適于難氣化和熱不穩(wěn)定的化合物.麥氏重排(McLaffertyrearrangement)：具有不飽和官能團C=X(X為O、S、N、C等)及其y-H原子結構的化合物，y-H原子可以通過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，向缺電子(C=X+)的部位轉移，發(fā)生y-H的斷裂，同時伴隨C=X的卩鍵斷裂，這種斷裂稱為麥氏重排。均裂：共價鍵斷裂時，共用電子均等地分配給成鍵的兩個原子，這種斷鍵方式稱為均裂。衛(wèi)星峰：衛(wèi)星峰(satellitepeak)指氫譜中的峰如果放大很多就會看到峰兩邊有對稱的兩個小峰，距離主峰約135Hz左右，這就是衛(wèi)星峰。噪音去耦：在讀取13C的FID信號期間，用覆蓋所有1H核共振頻率的寬頻電磁輻射照射1H核，以消除所有1H核對相關13C核的偶合影響。LSPD和SEL：均是在氫核信號歸屬已經明確的前提下，用弱的能量選擇性的照射某種或某幾種特定的氫核，以分別消除他們對相關碳的耦合影響。DEPT是一種13C核磁共振譜中的一種檢測技術,主要用于區(qū)分13C譜圖中的伯碳、仲碳、叔碳和季碳。譜圖上不同類型的13C信號均呈單峰形式分別朝上或向下伸出，或從圖譜上消失。取代基位移：改變13C核周圍的化學環(huán)境或電子云密度，如引入某個取代基，做成不同衍生物，則相應的13C信號可能發(fā)生位移。二維核磁共振譜：通過某種方法將另一個獨立的頻率變量引入NMR譜中，既