滴定分析概論

分析化學化學分析儀器分析重量分析滴定分析第四章

滴定分析法概論1滴定分析法的分類滴定分析法溶劑水溶劑滴定非水滴定反應類型酸堿滴定配位滴定沉淀滴定氧化還原滴定2第一節(jié)概述

一滴定分析法(酸堿滴定.swf)*常用術語：(1)滴定分析法(TitrimetricAnalysis)(2)標準溶液(StandardSolutions)

(3)滴定劑(4)滴定（Titration）(5)化學計量點(Stoichiometricpoint)(6)指示劑(indicator)(7)滴定終點(Endpoint):

(8)滴定終點誤差(Titrationerror):滴定管滴定劑被滴定溶液3一、滴定分析法：將被測物配制成溶液置于錐形瓶中，用滴定管將已知濃度的試劑（滴定劑或標準溶液）逐漸加入，直到二者完全反應為止。按所消耗的滴定劑用量，確定被滴定物的含量。

標準溶液(B)被測溶液(A)4常用滴定分析儀器容量瓶吸量管錐形瓶移液管酸式滴定管燒杯量筒容量儀器5▲滴定分析的基本過程為：

將已知準確濃度的試劑溶液（滴定劑）

↓滴加

待測溶液中

↓加入指示劑↓完全反應

滴定終點－化學計量點

=終點誤差6*滴定分析分類*滴定分析特點（1）用于常量組分的測定（2）儀器簡單、操作簡便（3）快速準確（4）應用廣泛方法：

1）酸堿滴定，沉淀滴定，氧化-還原滴定絡合滴定

2）非水滴定法：水以外的有機溶劑中進行7酸堿滴定法：是以質(zhì)子傳遞反應為基礎的一種滴定分析法。酸滴定堿B-:H++B-HB沉淀滴定法:

是以沉淀反應為基礎的一種滴定分析法。如銀量法:Ag++Cl-＝AgCl(白)8滴定分析法的分類配位滴定法：是以配位反應為基礎的一種滴定分析法。如EDTA滴定法：M+Y＝MY氧化還原滴定法：是以氧化還原反應為基礎的一種滴定分析法。如KMnO4法MnO4-+5Fe2++8H+＝Mn2++5Fe3++4H2O9

滴定分析反應的條件反應必須具有確定的化學計量關系反應定量地完成（≧99.9%）反應速度要快無副反應能用比較簡便的方法確定滴定終點10看下列反應：太慢啦！n是多少？無確定方程！<<99.9%S4O6=SO4=有副產(chǎn)物11終點問題

1、化學計量點:

當加入的標準溶液的量恰好等于按反應的計量關系所需要量的狀態(tài)。此時，體系內(nèi)標準物質(zhì)和被測物剛好反應完而無一剩余。化學計量點又簡稱計量點，常以“sp”表示。如：——計量點對應的體積；

——計量點對應的濃度。122、滴定終點利用指示劑顏色的變化所得到的終點，常用“ep”表示。如：——滴定終點對應的體積；

——滴定終點對應的濃度。3、終點誤差由于計量點和滴定終點不一致所造成的誤差，常用“Et”表示。一般要求│Et│<0.1%1314三、滴定方式適用：反應較慢或難溶于水的固體試樣15適用：無明確定量關系的反應16Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

無定量關系

K2Cr2O7+過量KI定量生成I2

Na2S2O3標液淀粉指示劑

深藍色消失17適用：不能與滴定劑起化學反應的物質(zhì)18例含Al試樣0.2000g，溶解后加入0.02018mol/LEDTA30.00ml，調(diào)節(jié)酸度，加熱使Al與Y絡合完全，用0.02012mol/LZn2+回滴過量的EDTA，耗7.20ml，計算wAl2O3wAl2O3=

———————————————x100%(0.02018x30.00x0.2000-0.02012x7.200)2x1000

X102=12.23%19

基準物應具備的條件：(1)必須具有足夠的純度(2)組成與化學式完全相同(3)穩(wěn)定(4)具有較大的摩爾質(zhì)量(5)反應時按反應式定量進行，沒有副反應第二節(jié)基準物質(zhì)和標準溶液20

常用的基準物質(zhì)：

(PrimaryStandards)Standardization鄰苯二甲酸氫鉀H2C2O4·2H2O堿標液Na2CO3Na2B4O7·10H2O酸標液

CaCO3ZnCuPb(99.9%)EDTA標液As2O3FeH2C2O4·2H2OKMnO4I2標液K2Cr2O7KIO3Na2S2O3標液NaClKClAgNO3

標液21★我國化學試劑等級和標志★一級優(yōu)級純G.R

綠顏色

科研精密分析

二級分析純A.R

紅顏色

多數(shù)分析

三級化學純C.P

藍顏色

常規(guī)分析

四級實驗試劑L.R

棕顏色

輔助分析

22（一）標準溶液的配制方法

1直接配制法（1）定義：直接用容量瓶配制，定容（2）使用范圍：基準物質(zhì)230.5300gNa2CO3

直接法配制0.01000mol/L500.0mLNa2CO3標液實驗

24

2間接配制法（標定法）（1）使用范圍：不符合基準物質(zhì)的條件（2）過程：253、標定（standardization）

標定方法*

用基準物標定*

與其他標準溶液比較例用無水碳酸鈉0.2036g作基準標定HCl，耗HCl36.06ml，計算HCl溶液濃度

C=——————0.2036/10636.06x2000=0.1065mol/L26二標準溶液濃度的表示方法1物質(zhì)的量濃度2

滴定度:用T表示，TT/B(g·mL-1)—與每毫升標準溶液相當?shù)拇郎y組分的質(zhì)量

（T指標液，B指待測物）27滴定度

每毫升標準溶液相當于被測物質(zhì)的質(zhì)量，以符號“TB/A”表示，單位：g·ml-1

。式中，B——代表標準物質(zhì)的化學式；

A——代表被測物質(zhì)的化學式。如：表示：①標準物為NaOH，被測物為HCl。②每毫升NaOH溶液能與0.0823克HCl完全反應。28TK2Cr2O7/Fe=0.005000g/mL，如消耗K2Cr2O7標準溶液21.50毫升，問被滴定溶液中鐵的質(zhì)量？解：29標準溶液濃度的計算*液—液標定：*用基準物標定：*直接配制：第三節(jié)滴定分析計算30*待測物質(zhì)質(zhì)量與濃度的換算*物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的換算31將0.2500gNa2CO3基準物溶于適量水中后，用

0.2mol/L的HCL滴定至終點，問大約消耗此HCL

溶液多少毫升？解：練32

稱取鄰苯二甲酸氫鉀(KHP)基準物質(zhì)0.4925克，標定NaOH溶液，終點時用去NaOH溶液23.50ml，求NaOH溶液的濃度。解：CNaOH=0.1026mol/LNaOH+KHPNaKP+H2OnNaOH=nKHP練33

試計算0.2000mol·L-1KMnO4標準溶液對（1）Fe（2）Fe2O3的滴定度解：KMnO4與Fe2＋反應為：

（1）MFe=55.85g·mol-1＝0.05585g·mL-1例341Fe2O3～2Fe2+～＝0.07984g·mL-1=79.84gmg·mL-135解：HCl與CaCO3的反應為：2HCl+CaCO3=CaCl2+H2O+CO2↑=0.2000mol·L-136測定工業(yè)純堿Na2CO3的含量，稱取0.2560克試樣，用0.2000mol/LHCl液滴定，若終點時消耗HCl液22.93ml，問該HCl液對Na2CO3的滴定度是多少？計算試樣中Na2CO3的百分含量。解：2HCl+Na2CO32NaCl+CO2+H2O練37已知在酸性溶液中，F(xiàn)e2+與KMnO4反應時，1.00mLKMnO4相當于0.1117gFe，而1.00mLKHC2O4·H2C2O4溶液在酸性介質(zhì)中恰好與0.20mL上述KMnO4溶液完全反應。問需要多少毫升0.2000mol·L-1NaOH溶液才能與上述1.00mLKHC2O4·H2C2O4溶液完全中和？解涉及的化學反應有

MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑

+8H2OH2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+H2O練38（1）計算C（KMnO4）

C（KMnO4）=TKMnO4×1000/5×MFe

=0.04000mol·L-1（2）計算C（KHC2O4·H2C2O4）

nKHC2O4·H2C2O4/nKMnO4=5/44×CKHC2O4·H2C