第三章滴定分析及分光光度法

第三章滴定分析及分光光度法要求1.掌握誤差、偏差的基本概念，熟悉誤差的分類，并能準(zhǔn)確的判定誤差產(chǎn)生的原因和減免方法；2.掌握平均偏差與相對(duì)平均偏差的表示方法及計(jì)算；熟悉準(zhǔn)確度與精密度的概念及相互關(guān)系；3.掌握有效數(shù)字的意義及取舍；4.熟悉指示劑的原理及變色范圍，掌握指示劑的選擇原則；5.掌握酸堿滴定能否準(zhǔn)確滴定的判據(jù)，滴定突躍范圍的影響因素；一、滴定分析的特點(diǎn)及分類

（一）、滴定分析的基本概念

第一節(jié)滴定分析概述滴定分析法（titrimetricanalysis）是分析化學(xué)中重要的分析方法之一。滴定分析法是將一種已知濃度的溶液—標(biāo)準(zhǔn)溶液（standardsolution）滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，使其與被測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)，然后根據(jù)所加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度與體積，計(jì)算出被測(cè)物質(zhì)的含量。又稱為容量分析法

滴定（titrimetric）

是將一種已知準(zhǔn)確濃度的溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）通過(guò)滴定管加到被測(cè)溶液中進(jìn)行測(cè)定的過(guò)程。

標(biāo)準(zhǔn)溶液是已知準(zhǔn)確濃度的溶液，也可稱為滴定劑?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)（stoichiometricpoint）當(dāng)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液的量與被測(cè)物質(zhì)的量按照化學(xué)反應(yīng)式的化學(xué)計(jì)量關(guān)系完全作用時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

指示劑（indicator）

確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法有化學(xué)方法和儀器方法。化學(xué)方法是在被測(cè)溶液中加入一種輔助試劑，在滴定過(guò)程中利用輔助試劑的顏色變化來(lái)確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)而停止滴定，這種輔助試劑稱為指示劑（indicator）

滴定終點(diǎn)（titrimetricendpoint）

在滴定過(guò)程中，由于指示劑顏色發(fā)生變化或電位、電導(dǎo)、電流等發(fā)生突變而停止滴定終止之點(diǎn)，稱為滴定終點(diǎn)（titrimetricendpoint）,簡(jiǎn)稱終點(diǎn)(ep)。終點(diǎn)誤差（titrimetricendpointerror），

在滴定過(guò)程中，指示劑常常不可能剛好在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)變色，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)往往不符而產(chǎn)生的誤差稱為滴定誤差或終點(diǎn)誤差（titrimetricendpointerror），用TE表示，它是滴定分析誤差的主要來(lái)源之一。

滴定分析法的特點(diǎn)

準(zhǔn)確度高，儀器簡(jiǎn)單、價(jià)廉；操作簡(jiǎn)便、快捷，有利于進(jìn)行多次平行測(cè)定。因而滴定分析在科學(xué)研究和生產(chǎn)實(shí)踐中得到廣泛的應(yīng)用。（二）滴定分析法的分類1.酸堿滴定法2.配位滴定3.氧化還原滴定4.沉淀滴定法5.非水滴定法1.酸堿滴定法以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法，2.配位滴定以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法，常用胺羧配位劑作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定金屬離子的含量。

3.氧化還原滴定以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法。Ox1+Red2Red1+Ox24.沉淀滴定法以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一類滴定分析方法。在這類方法中銀量法應(yīng)用最為廣泛，以AgNO3、NH4SCN為標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定X-、Ag+的含量，其反應(yīng)為：

Ag++X-AgX5.非水滴定法以在水以外的溶劑中的滴定反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。（一）滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求

1.要求被測(cè)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)必須嚴(yán)格按一定的化學(xué)反應(yīng)方程式進(jìn)行，也就是說(shuō)不能有副反應(yīng)發(fā)生。2.要求反應(yīng)必須定量完成，即反應(yīng)的完全程度達(dá)到99.9%，這樣才能按照化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系計(jì)算。

3.反應(yīng)的速度要快，要求加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)物質(zhì)的反應(yīng)能瞬間完成，對(duì)于速度慢的反應(yīng)，應(yīng)通過(guò)加入催化劑或加熱的方法提高反應(yīng)的速度，或其他的滴定方式滴定。

4.必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。二、滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求與滴定方式（二）滴定的方式1.直接滴定2.返滴定3.置換滴定法4.間接滴定法三、標(biāo)準(zhǔn)溶液及配制方法（一）試劑（二）基準(zhǔn)物質(zhì)條件:1.試劑的組成與化學(xué)式完全相符合。2.試劑的純度要足夠高（一般主要成分含量>99.9%以上），所含雜質(zhì)不影響滴定反應(yīng)的準(zhǔn)確度。3.試劑的性質(zhì)要穩(wěn)定，干燥時(shí)不分解；不揮發(fā)；不易吸收空氣中的水分與二氧化碳并且不被空氣中的氧氣所氧化等。4.具有較大的摩爾質(zhì)量，以減少稱量時(shí)的相對(duì)誤差。5.參加滴定反應(yīng)時(shí)，應(yīng)按化學(xué)式定量進(jìn)行，不發(fā)生副反應(yīng)。2.標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法－物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度表示單位體積的溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。符號(hào)用C表示，單位mol·L-1，（三）標(biāo)準(zhǔn)溶液1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（1）直接配制法（2）標(biāo)定法3.滴定度（1）以每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量表示，以TB(gml-1)表示。例如THCl=0.001235gml-1，表示每毫升鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中含HCl的質(zhì)量為0.001235g。（2）每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液T能與被測(cè)組分B完全作用時(shí)消耗B的克數(shù)，以TT/B表示,其中T、B表示標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)式四、滴定分析中的有關(guān)計(jì)算(一)滴定分析計(jì)算的依據(jù)在滴定反應(yīng)中，標(biāo)準(zhǔn)溶液T和被測(cè)物質(zhì)B有下列反應(yīng)：tT+bB=dD+eE1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的有關(guān)計(jì)算（1）直接配置法（2）標(biāo)定法若用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)稱取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量mB和到終點(diǎn)消耗的所測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積VT,可計(jì)算出待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度CB,計(jì)算公式如下：（二）滴定分析計(jì)算實(shí)例例1用基準(zhǔn)物質(zhì)Na2CO3標(biāo)定HCl溶液，稱取1.134gNa2CO3，溶解后定量轉(zhuǎn)移至250ml容量瓶中，定容。用25.00ml移液管移取25.00ml于250ml錐形瓶中，用待標(biāo)定的鹽酸溶液滴定至甲基橙變色為終點(diǎn)，消耗HCl溶液23.24ml，計(jì)算HCl溶液的濃度？物質(zhì)的量濃度與滴定度的換算n

2.計(jì)算0.02000molL-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)Fe,Fe2O3的滴定度。若用該K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定0.4500g含鐵試樣時(shí)，消耗K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液23.45mL，計(jì)算試樣中鐵以Fe,Fe2O3表示的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？一、分析結(jié)果的誤差（一）、誤差及其分類第二節(jié)分析結(jié)果的誤差和有效數(shù)字1．系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差也稱為可定誤差,是由測(cè)定過(guò)程中某些確定的因素造成的.其特點(diǎn)為在同一條件下進(jìn)行重復(fù)的測(cè)定時(shí)會(huì)重復(fù)出現(xiàn)，并且大小、方向（正或負(fù)）一定。根據(jù)系統(tǒng)誤差的來(lái)源，可把系統(tǒng)誤差分為方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、操作誤差四類。（1）方法誤差是由于采用的分析方法本身所造成的誤差。在滴定分析中反應(yīng)進(jìn)行不完全，副反應(yīng)的發(fā)生，滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不相符等都會(huì)給分析結(jié)果帶來(lái)系統(tǒng)誤差。（2）儀器誤差由于實(shí)驗(yàn)儀器所引起的誤差。例如，使用未經(jīng)校準(zhǔn)的測(cè)量?jī)x器，容量?jī)x器刻度不準(zhǔn)確，容量瓶和移液管不配套，分析天平兩臂長(zhǎng)不等，都會(huì)帶來(lái)這種誤差。（3）試劑誤差是由于試劑含有雜質(zhì)所引起的誤差。例如，所用試劑和蒸餾水中含有微量雜質(zhì)等會(huì)帶來(lái)這種誤差。是由于操作人員的主觀原因或習(xí)慣在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所引起的誤差。例如，操作人員對(duì)滴定終點(diǎn)顏色的辨別能力不同，有的人偏深，有的人偏淺；滴定管讀數(shù)時(shí)習(xí)慣性的偏高或偏低，均可導(dǎo)致操作誤差。（4）操作誤差2．偶然誤差偶然誤差也稱為隨機(jī)誤差,由某些不確定的原因或某些難以控制的原因造成。偶然誤差的特點(diǎn)是可變性：大小、方向難以預(yù)測(cè)；并且是不可避免的；因而不能用加校正值的方法減免。偶然誤差的出現(xiàn)符合正態(tài)分布曲線，即大的偶然誤差出現(xiàn)的概率小，小的偶然誤差出現(xiàn)的概率大，大小相等方向相反的偶然誤差出現(xiàn)的概率大致相等。（二）準(zhǔn)確度和精密度1．準(zhǔn)確度與誤差準(zhǔn)確度（accuracy)是表示測(cè)量值與真實(shí)值的符合程度。測(cè)量值與真實(shí)值越接近，準(zhǔn)確度越高，反之準(zhǔn)確度越低。衡量準(zhǔn)確度的高低可用誤差表示。誤差的表示方法可分為絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。（1）絕對(duì)誤差（2）相對(duì)誤差相對(duì)誤差是指絕對(duì)誤差在真實(shí)值中所占的百分率。2、精密度與偏差精密度（precision）：表示在相同條件下，同一試樣的重復(fù)測(cè)定值之間的符合程度。精密度的高低用偏差表示，偏差越小，測(cè)定結(jié)果的精密度越高。說(shuō)明各次測(cè)定結(jié)果越接近，實(shí)驗(yàn)的偶然誤差小。偏差的表示方法有：相對(duì)偏差單次測(cè)定值的絕對(duì)偏差在平均值中所占的百分率被稱為相對(duì)偏差。數(shù)學(xué)表達(dá)式如下：絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差的值可為正值和負(fù)值。絕對(duì)偏差測(cè)定值與平均值的差表示單次測(cè)量值的絕對(duì)偏差，若以d表示絕對(duì)偏差，即d值為測(cè)定值xi與多次測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值之差。（1）偏差和相對(duì)偏差（2）平均偏差和相對(duì)平均偏差平均偏差是各測(cè)定值的絕對(duì)偏差的絕對(duì)值的算術(shù)平均值。表示一組測(cè)定值精密度大小。相對(duì)平均偏差（relativeaveragedeviation）平均偏差在平均值中所占的百分率被稱為相對(duì)平均偏差。（3）標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)差計(jì)算時(shí)保留1～2位有效數(shù)字。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）表示標(biāo)準(zhǔn)差在平均值中所占的百分率。數(shù)學(xué)表達(dá)式如下：(1)選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒ú煌治龇椒ǖ臏?zhǔn)確度和靈敏度是不同的。選擇分析方法還應(yīng)考慮與被測(cè)組分共存物質(zhì)的干擾，對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的要求等。綜合考慮分析對(duì)象、樣品的實(shí)際情況、對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的要求及實(shí)驗(yàn)室的條件等選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒ā?、提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法(2)減少測(cè)量誤差例如，在化學(xué)分析中，萬(wàn)分之一分析天平稱量一次的絕對(duì)誤差為±0.0002g，要使稱量的相對(duì)誤差≤0.1％，所稱樣品的重量應(yīng)≥0.2g；在滴定分析中，滴定管的讀數(shù)允差為0.01mL，一次測(cè)定的最大讀數(shù)誤差為±0.02mL，要使滴定讀數(shù)的相對(duì)誤差≤0.1％，所消耗的滴定劑的體積應(yīng)≥20mL。(3)減少偶然誤差增加平行測(cè)定次數(shù)可減少偶然誤差對(duì)分析結(jié)果的影響，使其平均值與真值越接近。根據(jù)統(tǒng)計(jì)學(xué)計(jì)算，平行測(cè)定6～7次即可保證有較高的準(zhǔn)確度，在實(shí)際工作中，一般測(cè)定3～4次，其精密度符合要求即可。(4)減免測(cè)量中的系統(tǒng)誤差a.對(duì)照實(shí)驗(yàn)b.回收試驗(yàn)c.空白試驗(yàn)

d.校準(zhǔn)儀器a.對(duì)照實(shí)驗(yàn)用已知含量的標(biāo)準(zhǔn)試樣或純物質(zhì)，在與試樣相同的測(cè)定方法和測(cè)定條件下進(jìn)行分析測(cè)定，所得分析結(jié)果與已知含量比較，便可得出分析的誤差，有時(shí)可對(duì)測(cè)定結(jié)果加以校正。

對(duì)照實(shí)驗(yàn)是檢驗(yàn)系統(tǒng)誤差的有效的方法，可校準(zhǔn)分析方法、試劑、儀器的誤差。b.回收試驗(yàn)用所建方法測(cè)定出試樣中被測(cè)組份的含量后，在幾份相同的試樣（n>5）中加入一定量的被測(cè)組分的純品，在相同的條件下測(cè)定，可計(jì)算回收率：在沒有標(biāo)準(zhǔn)試樣，又不宜用純物質(zhì)進(jìn)行對(duì)照實(shí)驗(yàn)或?qū)υ嚇拥慕M成不完全清楚時(shí)可采用回收試驗(yàn)評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度。c.空白試驗(yàn)是在不加試樣的情況下，按照與試樣測(cè)定相同的條件和步驟進(jìn)行的試驗(yàn)，稱為空白試驗(yàn)。可消除由試劑、蒸餾水和儀器引入的誤差，

d.校準(zhǔn)儀器移液管與容量瓶等容量?jī)x器進(jìn)行校準(zhǔn)可以減免儀器誤差。由于計(jì)量與測(cè)量?jī)x器的狀態(tài)會(huì)隨時(shí)間、環(huán)境條件等的變化而改變，因而需定期進(jìn)行校準(zhǔn)。1、有效數(shù)字的意義有效數(shù)字是指在分析工作中實(shí)際測(cè)量到的數(shù)字，除最后一位是可疑的外，其余的數(shù)字都是準(zhǔn)確的。有效數(shù)字不僅表示數(shù)值的大小，而且還可以反映出測(cè)量的精密程度。二、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則

（一）、有效數(shù)字的確定及意義2、有效數(shù)字的確定

在確定有效數(shù)字的位數(shù)時(shí)，應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：在數(shù)字前面的“0”不是有效數(shù)字，作定位用，如0.00012g，是兩位有效數(shù)字；在數(shù)字中間和后面的“0”是有效數(shù)字，如0.1020g是四位有效數(shù)字。在改變單位時(shí)不能改變有效數(shù)字的位數(shù)pH、pM、pK等值的有效數(shù)字位數(shù)取決于數(shù)值的小數(shù)點(diǎn)部分的位數(shù)，數(shù)字的首位數(shù)≥8，在計(jì)算中其有效數(shù)字的位數(shù)可多計(jì)一位，例如8.79可看成四位有效數(shù)字（二）、有效數(shù)字修約規(guī)則

（1）按四舍六入五成雙規(guī)則修約

（2）修約應(yīng)一次到位，不得連續(xù)多次修約。

（3）在運(yùn)算過(guò)程中可多保留一位有效數(shù)字。

（4）修約標(biāo)準(zhǔn)偏差

對(duì)相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)差等的修約，修約的結(jié)果應(yīng)使精密度降低。

（三）、有效數(shù)字的計(jì)算規(guī)則

1.加減法在加減運(yùn)算時(shí)，以小數(shù)點(diǎn)后數(shù)字最少的數(shù)（絕對(duì)誤差最大）為依據(jù)修約其他數(shù)據(jù)，使各數(shù)據(jù)的絕對(duì)誤差一致后再進(jìn)行加減運(yùn)算。例如，0.12＋124.3－10.2501＝0.1＋124.3－10.3＝114.12.乘除法幾個(gè)數(shù)值相乘除時(shí)，以有效數(shù)字位數(shù)最小的數(shù)（相對(duì)誤差最大）為依據(jù)，修約其他數(shù)據(jù)，使各數(shù)據(jù)的絕對(duì)誤差一致后再進(jìn)行計(jì)算。例如，0.354×12.64×2.2014＝0.345×12.6×2.20＝9.56第三節(jié)酸堿滴定法一、酸堿指示劑

二、滴定曲線和指示劑的選擇三、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

三、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

四、酸堿滴定法的應(yīng)用

一、酸堿指示劑

（一）、酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑是一類有機(jī)的弱酸或弱堿，在溶液中會(huì)發(fā)生離解，其對(duì)應(yīng)的共軛酸、堿具有不同的結(jié)構(gòu)，顏色也各不相同，當(dāng)溶液的pH值發(fā)生變化時(shí)，由于離解平衡的移動(dòng)，共軛酸、堿的濃度發(fā)生變化，從而引起溶液顏色變化。（二）、指示劑的變色范圍根據(jù)化學(xué)平衡原理，指示劑在一定的條件下達(dá)到平衡時(shí)，有如下關(guān)系：1.溫度KHIn與溫度有關(guān)，溫度改變會(huì)引起KHIn的變化，指示劑的變色范圍也隨之改變。例如甲基橙在18℃時(shí)，變色范圍是pH3.1～4.4，在100℃時(shí)，變色范圍是pH2.5～3.7。（三）、影響指示劑變色敏銳性的因素2.溶劑KHIn還與溶劑的介電常數(shù)有關(guān)，因此不同的溶劑，指示劑的變色范圍也不相同。3.指示劑的用量如果指示劑的用量過(guò)大，一是要發(fā)生同樣顏色變化消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的量增多，二來(lái)顏色厚重使終點(diǎn)變化不敏銳。對(duì)單色指示劑的用量還會(huì)影響指示劑的變色范圍。4.滴定程序（1）滴定前溶液的pH取決于0.1000molL-1HCl溶液，其溶液的pH為1.00。二、滴定曲線和指示劑的選擇（一）、強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定（2）滴定開始到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前溶液的pH取決于剩余的HCl的濃度。（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)NaOH溶液與HCl溶液完全反應(yīng)，溶液為中性。[H+]=[OH-]=1.0×10-7molL-1pH=7.00（4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后溶液的pH取決于過(guò)量的NaOH的濃度。例如：當(dāng)加入20.02mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH為：

滴定曲線在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近溶液pH的突變稱為滴定突躍。滴定突躍包括的pH范圍稱為突躍范圍。突躍范圍的影響因素與濃度有關(guān)，濃度越大，突越范圍也越大滴定突躍范圍的意義它是選擇指示劑的依據(jù)。指示劑的選擇原則是凡是指示劑的變色區(qū)間全部或部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可以用指示滴定終點(diǎn)。從圖3-1中可見0.1000molL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000molL-1HCl溶液的突躍范圍是4.30～9.70，因而可以選擇甲基橙、甲基紅、酚酞作指示劑。（二）、一元弱酸堿的滴定

（1）滴定前溶液的組成為0.1000molL-1HAc溶液，其溶液的pH為：（2）滴定開始到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前溶液的組成為HAc和NaAc是緩沖溶液，其pH按緩沖溶液計(jì)算。（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的組成NaAc溶液，其溶液的pH為：（4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后溶液的pH取決于過(guò)量的NaOH的濃度。滴定曲線強(qiáng)堿滴定一元弱酸有如下特點(diǎn)（1）曲線的起點(diǎn)高。（2）滴定過(guò)程中pH變化速率不同于滴定強(qiáng)酸。（3）突躍區(qū)間小，其突躍范圍是7.76～9.76。滴定突躍范圍的影響因素濃度酸（或堿）的強(qiáng)度判斷一元弱酸堿能否被準(zhǔn)確滴定的判據(jù)

caKa≥10－8（或cbKb≥10－8）。(一)、酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

由于鹽酸不符合基準(zhǔn)物質(zhì)條件，因而不能直接配制，應(yīng)配制成近似所需濃度，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定。三、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

標(biāo)定鹽酸常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)270～300℃加熱1小時(shí)，然后放于干燥器中冷卻的無(wú)水碳酸鈉保存在相對(duì)濕度為60%的密閉容器中的硼砂。標(biāo)定NaOH常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀（簡(jiǎn)寫為KHP）草酸等。（二）、堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定堿標(biāo)準(zhǔn)溶液一般由NaOH配制，NaOH易吸潮，易與空氣中的CO2作用，不符合基準(zhǔn)物質(zhì)條件，因而不能直接配制，應(yīng)配制成近似所需濃度，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定。食醋中總酸度的測(cè)定市售食醋經(jīng)過(guò)適當(dāng)稀釋后，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，反應(yīng)式如下：

NaOH＋HAc＝NaAc＋H2O計(jì)量點(diǎn)的pH為8.73，可選用酚酞作指示劑，滴至溶液呈顯淺紅色且半分中不消失為終點(diǎn)，記下消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。食醋中總酸度由下式計(jì)算：四、酸堿滴定法的應(yīng)用

（一）、直接測(cè)定法例4.準(zhǔn)確量取食醋25.00mL于250mL容量瓶中，加水至刻度，混勻。用移液管移取25.00mL于錐形瓶中，用0.1052molL-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液17.52mL，計(jì)算食醋的總酸度（gL-1）。（二）、返滴定法

例5．將0.5000g含CaCO3的樣品溶于25.00mL0.2100molL-1的HCl溶液中，再用0.1025molL-1

的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的HCl溶液，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液23.56mL。求樣品中CaCO3的含量。分光光度法的特點(diǎn)靈敏度高,被測(cè)物質(zhì)的最低可測(cè)濃度可達(dá)10－5

molL-1～10－6molL-1，故特別適用于微量及痕量組分的測(cè)定；準(zhǔn)確度較高，相對(duì)誤差為2％～5％；儀器比較簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便，測(cè)定速度快等，應(yīng)用范圍廣第四節(jié)分光光度法分光光度法（spectrophotometry）是根據(jù)物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收及光的吸收定律，而建立的定性、定量分析的一種分析方法。一、物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收

圖3-3互補(bǔ)色光示意圖二、吸收曲線

吸光度A（absorbance）

任何物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光的吸收程度不同，如果依次將不同單色光通過(guò)某一確定濃度的有色溶液，測(cè)定該溶液對(duì)不同波長(zhǎng)的單色光的吸收程度

高錳酸鉀溶液的吸收曲線從吸收曲線可以看出

1．對(duì)不同波長(zhǎng)的光的吸收程度不同，對(duì)波長(zhǎng)為525nm附近的光（綠色光）吸收最大（對(duì)應(yīng)曲線的峰值），故溶液呈現(xiàn)綠色光的補(bǔ)色－紫紅色。吸光度最大處的波長(zhǎng)稱為最大吸收波長(zhǎng)，用λmax表示。2．濃度不同的同一種溶液，吸收曲線的形狀基本相同，最大吸收波長(zhǎng)均為525nm。3．溶液濃度愈大，吸收曲線的峰值愈高，兩者成正比關(guān)系。（一）、透光率和吸光度

透光率（transmittance）

當(dāng)一束單色光通過(guò)均勻的溶液時(shí)，光的一部分被吸收，剩余部分透過(guò)溶液，設(shè)人射光強(qiáng)度為I0，透射光強(qiáng)度為IA，透射光強(qiáng)度與人射光強(qiáng)度之比為透光率（transmittance），用符號(hào)T表示.三、光的吸收規(guī)律

吸光度

透光率越大，溶液對(duì)光的的吸收越小。

透光率的負(fù)對(duì)數(shù)稱為吸光度，用符號(hào)A表示，其數(shù)學(xué)表達(dá)式如下：吸光度越大，透光率越小，溶液對(duì)光的吸收越強(qiáng)。（二）、Lambert－Beer定律

溶液對(duì)光的吸收除與溶液本性有關(guān)外，還與人射光波長(zhǎng)、溶液濃度、液層厚度及溫度等因素有關(guān)

Lambert和Beer通過(guò)大量的試驗(yàn)表明，吸光度A與溶液的濃度c及液層的厚度有如下關(guān)系：

A=εcl

吸光系數(shù)常用表示方法

1．摩爾吸光度系數(shù)在一定的波長(zhǎng)時(shí)，當(dāng)液層的厚度為1cm溶液的濃度為1molL-1時(shí)的吸光度，用ε表示，單位為L(zhǎng)mol-1·cm-1。2．百分吸光度系數(shù)（比吸光度系數(shù)）在一定的波長(zhǎng)時(shí)，當(dāng)液層的厚度為1cm，溶液的濃度為1％（W/V）時(shí)的吸光度用表示。例6.測(cè)得濃度為1.25×10-6

molL-1的某物質(zhì)在260nm處的吸光度為0.22，吸收池厚度為2.00cm，計(jì)算該物質(zhì)的摩爾吸光度系數(shù)。

四、分光光度計(jì)

分光光度計(jì)（是以可見光區(qū)可任意選擇不同波長(zhǎng)的光來(lái)測(cè)定物質(zhì)的吸光度的儀器。

其光路示意如下

1．光源光源的作用是提供激發(fā)被測(cè)物質(zhì)分子的能量，使之產(chǎn)生電子光譜譜帶。