無機化學(xué)第四版答案——下冊

1、第13章氫和稀有氣體13-1 氫作為能源，其優(yōu)點是什么？目前開發(fā)中的困難是什么？1、解：氫作為能源，具有以下特點：（1） 原料來源于地球上儲量豐富的水，因而資源不受限制；（2） 氫氣燃燒時放出的熱量很大；（3） 作為燃料的最大優(yōu)點是燃燒后的產(chǎn)物為水，不會污染環(huán)境；（4） 有可能實現(xiàn)能量的儲存，也有可能實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)高效的輸送。發(fā)展氫能源需要解決三個方面的問題：氫氣的發(fā)生，氫氣的儲備和氫氣的利用13-2按室溫和常壓下的狀態(tài)（氣態(tài) 液態(tài) 固態(tài)）將下列化合物分類，哪一種固體可能是電的良導(dǎo)體？ BaH2;SiH4;NH3;AsH3;PdH0.9;HI13-3試述從空氣中分離稀有氣體和從混合氣體中分離各組分的

2、根據(jù)和方法。3、解：從空氣中分離稀有氣體和從混合稀有氣體中分離各組分，主要是利用它們不同的物理性質(zhì)如：原子間不同的作用力、熔點沸點的高低以及被吸附的難易等差異達(dá)到分離的目的。13-4試說明稀有氣體的熔點 、沸點、密度等性質(zhì)的變化趨勢和原因？4、解：氦、氖、氬、氪、氙，這幾種稀有氣體熔點、沸點、密度逐漸增大。這主要是由于惰性氣體都是單原子分子，分子間相互作用力主要決定于分子量。分子量越大，分子間相互作用力越大，熔點沸點越來越高。密度逐漸增大是由于其原子量逐漸增大，而單位體積中原子個數(shù)相同。13-5你會選擇哪種稀有氣體作為：（a）溫度最低的液體冷凍劑；（b）電離能最低 安全的放電光源；（c）最廉價

3、的惰性氣氛。13-6用價鍵理論和分子軌道理論解釋HeH、HeH+、He2+ 粒子存在的可能性。為什么氦沒有雙原子分子存在？13-7 給出與下列物種具有相同結(jié)構(gòu)的稀有氣體化合物的化學(xué)式并指出其空間構(gòu)型：(a) ICl4- (b)IBr2- (c)BrO3- (d)ClF 7、 解： 平面四邊形 直線形 三角錐 直線形13-8用 VSEPR理論判斷XeF2 、XeF4、XeF6、XeOF4及ClF3的空間構(gòu)型。8、解： 直線形 平面四邊形 八面體 四方錐 三角錐13-9用化學(xué)方程式表達(dá)下列化合物的合成方法（包括反應(yīng)條件）：(a) XeF2 (b) XeF6 (c) XeO39、解： 13-10 完

4、成下列反應(yīng)方程式：(1) XeF2 + H2O (2) XeF4 + H2O (3) XeF6 + H2O (4) XeF2 + H2 (5) XeF4 + Hg(6) XeF4 + Xe10、解：第14章鹵素14-1 電解制氟時，為何不用 KF 的水溶液？液態(tài)氟化氫為什么不導(dǎo)電，而氟化鉀的無水氟化氫溶液卻能導(dǎo)電？1、解：因為F2與水能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)；液態(tài)HF分子中，沒有自由移動的離子，故而不能導(dǎo)電。而在KF的無水HF溶液中，存在K+，HF2-；14-2氟在本族元素中有哪些特殊性？氟化氫和氫氟酸有哪些特性？2、解：（1）由于F的半徑特別小，故F2的離解能特別小，F(xiàn)-的水合熱比其他鹵素離子多

5、。 （2）HF分子間存在氫鍵，因而HF分子的熔沸點和汽化熱特別高。 （3）AgF為易溶于水的化合物。 （4）F2與水反應(yīng)產(chǎn)物復(fù)雜。 （5）HF是一弱酸，濃度增大，酸性增強。 （6）HF能與SiO2或硅酸鹽反應(yīng)，生成氣態(tài)SiF4；14-3（1）根據(jù)電極電勢比較KMnO4 K2Cr2O7 和 MnO2 與鹽酸(1mol.L-1)反應(yīng)而生成Cl2 的反應(yīng)趨勢。（2）若用MnO2與鹽酸反應(yīng)，使能順利地發(fā)生Cl2 ，鹽酸的最低濃度是多少？3、解：(1)根據(jù)電極電勢的關(guān)系，可知反應(yīng)趨勢： KMnO4>K2Cr2O7>MnO2;14-4根據(jù)電勢圖計算在298K時，Br2 在堿性水溶液中歧化為Br

6、- 和BrO3- 的反應(yīng)平衡常數(shù)。4、解：由公式：-ZFE=-RTlnK 得：K=exp（ZFE/RT） =2.92×103814-5 三氟化氮NF3（沸點-129）不顯Lewis 堿性，而相對分子質(zhì)量較低的化合物NH3 （沸點-33）卻是個人所共知的Lewis 堿。（a）說明它們揮發(fā)性差別如此之大的原因；（b）說明它們堿性不同的原因。5、解：（1）NH3有較高的沸點，是因為它分子間存在氫鍵。 （2）NF3分子中，F(xiàn)原子半徑較大，由于空間位阻作用，使它很難再配合Lewis酸。 另外，F(xiàn)原子的電負(fù)性較大，削弱了中心原子N的負(fù)電性。14-6 從鹽鹵中制取Br2 可用氯氣氧化法。不過從熱力

7、學(xué)觀點看，Br- 可被O2 氧化為Br2 ，為什么不用O2 來制取Br2 ？14-7通Cl2于消石灰中，可得漂白粉，而在漂白粉溶液中加入鹽酸可產(chǎn)生Cl2 ，試用電極電勢說明這兩個現(xiàn)象。7、解：因為Cl2通入消石灰是在堿性介質(zhì)中作用的，又因為，所以Cl2在堿性條件下易發(fā)生歧化反應(yīng)。而在漂白粉溶液中加入鹽酸后，酸性條件中, ，故而如下反應(yīng)能夠向右進(jìn)行: HClO + Cl- + H+ = Cl2 + H2O14-8 下列哪些氧化物是酸酐：OF2 Cl2O7ClO2Cl2OBr2O 和 I2O5 ？若是酸酐，寫出由相應(yīng)的酸或其它方法得到酸酐的反應(yīng)。8、解：Cl2O7是HClO4的酸酐。Cl2O，Br

8、2O分別是HClO，HBrO 的酸酐14-9 如何鑒別KClOKClO3和 KClO4 這三種鹽？9、解：分別取少量固體加入干燥的試管中，再做以下實驗加入稀鹽酸即有Cl2氣放出的是KClO;KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O加入濃鹽酸有Cl2與放出且溶液變黃的是KClO3;8KC1O3+24HCl(濃)=9Cl2+8KCl+60ClO2(黃)+12H2O另一種則為KClO414-10 以 I2 為原料寫出制備HIO4KIO3I2O5 和KIO4 的反應(yīng)方程式。14-11（1）I2 在水中的溶解度很小，試從下列兩個半反應(yīng)計算在298K 時 ，I2飽和溶液的濃度。 I2(s) + 2e-

9、2I-； = 0.535V I2(aq) + 2e- 2I-； = 0.621V（2）將0.100mol I2 溶解在1.00L-1 KI 溶液中而得到I3- 溶液 。I3-生成反應(yīng)的 Kc 值為0.752，求 I3- 溶液中I2 的濃度。14-11、(1)I2（aq）=I2（s）K=exp（ZFE/RT） =812K=1/I2（aq） I2（aq）=1/812=0.00123mol/L(2) I2+I-=I3-;KC=;所以I2=解得x=0 .0934mol/L。14-12利用電極電勢解釋下列現(xiàn)象：在淀粉碘化鉀溶液中加入少量NaClO 時 ，得到藍(lán)色溶液A，加入過量NaClO 時 ，得到無色

10、溶液 B ，然后酸化之并加少量固體 Na2SO3 于B 溶液，則A的藍(lán)色復(fù)現(xiàn)，當(dāng)Na2SO3 過量時藍(lán)色又褪去成為無色溶液C ，再加入NaIO3 溶液藍(lán)色的A 溶液又出現(xiàn)。指出ABC各為何種物質(zhì)，并寫出各步的反應(yīng)方程式。12、解：A：I2 ； B：NaIO3 ；C：NaI14-13寫出碘酸和過量 H2O2 反應(yīng)的方程式，如在該體系中加入淀粉，會看到什么現(xiàn)象？13、解：HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O；如果在該體系中加入淀粉，溶液慢慢變藍(lán)，后又褪色。14-14寫出三個具有共價鍵的金屬鹵化物的分子式，并說明這種類型鹵化物的共同特性。14、解：（AlCl3）2；（AlBr3）2；（AlI

11、3）2；分子中均含有配位鍵14-15什么是多鹵化物？與I3- 離子比較，形成Br3-Cl3- 離子的趨勢怎樣？14-16什么是鹵素互化物？（a）寫出ClF3BrF3 和 IF3 等鹵素互化物中心原子雜化軌道，分子電子構(gòu)型和分子構(gòu)型。（b）下列化合物與BrF3 接觸時存在爆炸危險嗎？說明原因。SbF5 ; CH3OH ; F2 ; S2Cl2（c）為什么鹵素互化物常是反磁性共價型而且比鹵素化學(xué)活性大？14-17 實驗室有一鹵化鈣，易溶于水，試?yán)脻釮2SO4 確定此鹽的性質(zhì)和名稱。17、解：利用鹵化物與濃硫酸反應(yīng)的不同現(xiàn)象，可以鑒別。14-18 請按下面的實例，將溴碘單質(zhì)鹵離子及各種含氧酸的相互

12、轉(zhuǎn)化和轉(zhuǎn)化條件繪成相互關(guān)系圖。第15章氧族元素15-1空氣中O2 與N2 的體積比是21:78 ，在273K 和101.3kPa下1L水能溶解 O2: 49.10 mL ,N2:23.20mL。問在該溫度下溶解于水的空氣所含的氧與氮的體積比是多少？15-2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下， 750mL含有O3 的氧氣，當(dāng)其中所含O3 完全分解后體積變?yōu)?80mL ，若將此含有 O3的氧氣1L通入KI 溶液中，能析出多少克I2 ？2、解：由方程式： 2 O3=3O2可知該混合氣體中含有臭氧60ml； 由O3+2I-+H2O=O2+I2+2OH-；可算出析出I2的質(zhì)量；(0.06/22.4)×2×

13、126.9=0.68g;15-3 大氣層中臭氧是怎樣形成的？哪些污染物引起臭氧層的破壞？如何鑒別 O3 ，它有什么特征反應(yīng)？3、解：見課本P49015-4 比較O3 和O2 的氧化性沸點極性和磁性的相對大小。4、解：氧化性：O3>O2; 沸點：O3>O2; 極性：O3>O2; 磁性；O3<O2.15-5少量Mn2+ 可以催化分解H2O2 其反應(yīng)機理屆時如下：H2O2 能氧化Mn2+ 為MnO2 ，后者又能使H2O2 氧化，試從電極電勢說明上述解釋是否合理，并寫出離子反應(yīng)方程式。5、解：H2O2+Mn2+=MnO2+2H+; MnO2+H2O2+2H+=Mn2+O2+2H

14、2O15-6寫出 H2O2 與下列化合物的反應(yīng)方程式，K2S2O8Ag2OO3Cr(OH)3 在NaOH 中Na2CO3（低溫）。6、解：H2O2+ K2S2O8= K2SO4+ O2+ H2SO4 HO2-+Ag2O=2Ag+OH-+O2 3H2O2+2Cr(OH)3+4OH-=2CrO42-+8H2O15-7 SO2與Cl2的漂白機理有什么不同？7、解：SO2的漂白作用能和一些有機色素結(jié)合成為無色的化合物. 而Cl2的漂白作用是利用HClO的氧化性15-8 （1）把H2S 和SO2 氣體同時通入NaOH 溶液中至溶液呈中型，有何結(jié)果？（2）寫出以S 為原料制備以下各種化合物的反應(yīng)方程式，H

15、2S H2S2 SF6 SO3 H2SO4 SO2Cl2 Na2S2O4。8、解：(1)先有一些黃色沉淀,后沉淀溶解.(2)S+H2=H2S S+3F2SF6 2SO2+O2=2SO3 SO3+H2O=H2SO4 SO3+SCl2=SOCl2 2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)215-9（1）純H2SO4是共價化合物，卻有較高的沸點（657K），為什么？（2）稀釋濃H2SO4時一定要把H2SO4 加入水中邊加邊攪拌而稀釋濃HNO3與濃鹽酸沒有這么嚴(yán)格規(guī)定，為什么？9、解：(1)100%的硫酸具有相當(dāng)高的沸點,是因為它的自偶電離生成H3SO4-,HSO4-(2)硫酸比水重,如果將

16、水加入硫酸中,水會浮在液體上層,溶解過程所放出的大量熱,使水沸騰,造成危險.15-10將 a mol Na2SO4 和 b mol Na2S 溶于水，用稀H2SO4 酸化，若a:b 大于1/2 ，則反應(yīng)產(chǎn)物是什么？若小于1/2 ，則反應(yīng)產(chǎn)物是什么？若等于1/2 ，則反應(yīng)產(chǎn)物又是什么？10、解：大于1;2,產(chǎn)物為S和Na2SO3 小于1:2, 產(chǎn)物為S和Na2S; 等于1:2,產(chǎn)物為S15-11 完成下面反應(yīng)方程式并解釋在反應(yīng)（1）過程中，為什么出現(xiàn)由白到黑的顏色變化？（1）Ag+ + S2O32-(少量) （2）Ag+ + S2O32-(過量) 15-11、(1)Ag+S2O32-=Ag2S2

17、O3(黑色) 2Ag2S2O3=2Ag2S(黑色)+2SO2+O2 (2) Ag+2S2O32-=Ag(S2O3)23-15-12硫代硫酸鈉在藥劑中常用做解毒劑，可解鹵素單質(zhì)重金屬離子及氰化物中毒。請說明能解毒的原因，寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。12、解：解毒鹵素單質(zhì);Cl2+S2O32-=Cl-+SO42- I2+S2O32-=I-+S4O62-解毒重金屬離子;Ag+2S2O32-=Ag(S2O3)23-解毒氰化物:15-13石灰硫磺合劑（又稱石硫合劑）通常是以硫磺粉石灰及水混合。煮沸搖勻而制得的橙色至櫻桃色透明水溶液，可用做殺菌殺螨劑。請給予解釋，寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。13、解：S+Ca(OH)

18、2=CaS+CaSO3+H2O15-14電解硫酸或硫酸氫氨制備過二硫酸時，雖然(O2/H2O)(1.23V) 小于(S2O82-/SO4)(2.05V) ，為什么在陽極不是H2O 放電，而是HSO4- 或 SO4- 放電？14、解：H2O在陽極放電放出O2的過電位較大.15-15在酸性的KIO3 溶液中加入Na2S2O3 ，有什么反應(yīng)發(fā)生？15、解：8IO3-+5S2O32-+H2O=4I2+10SO42-+2H+15-16寫出下列各題的生成物并配平。（1）Na2O2 與過量冷水反應(yīng)；（2）在Na2O2固體上滴加幾滴熱水；（3）在Na2CO3 溶解中通入SO2 至溶液的PH=5左右；（4） H

19、2S通入 FeCl3溶液中；（5） Cr2S3 加水；（6）用鹽酸酸化多硫化銨溶液；（7）Se 和HNO3 反應(yīng)。16、解：(1)Na2O2+2H2O=H2O2+2NaOH (2) 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2(3)Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2(4)H2S+2FeCl3=S+2FeCl2+2HCl(5)Cr2S3+H2O=Cr(OH)3+H2S(6)(NH4)2Sx+2HCl=2NH4Cl+(x-1)S+H2S (7)3Se+4HNO3+H2O=3H2SeO3+4NO15-17列表比較SSeTe 的+ 和 + 氧化態(tài)的含氧酸的狀態(tài) 酸性和氧化還原性。17、

20、解：見課本P51215-18按下表填寫各種試劑與四種含硫化合物反應(yīng)所產(chǎn)生的現(xiàn)象。15-19畫出SOF2 SOCl2 SOBr2 的空間構(gòu)型。他們的O -S鍵鍵長相同嗎？請比較它們的O-S鍵鍵能和鍵長的大小。19、答：分子中S?O鍵強度：SOF2>SOCl2>SOBr2 三個化合物的結(jié)構(gòu)均為三角錐形，S為中心原子，且有一孤對電子。 X電負(fù)性越大，吸引電子能力越強，則S原子周圍的電子密度越低，硫的正電性越高，S對O極化作用越強，S?O鍵共價成分越大，鍵越短，故S-O鍵越強。 S-O間存在d-p反饋 鍵，S周圍電子密度小，吸引電子能力強，S-O間鍵越強。元素電負(fù)性F>Cl>B

21、r,分子中S周圍電子密度SOF2 15-20現(xiàn)將硫極其重要化合物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系列成下表，請試用硫的電勢圖解釋表中某些化學(xué)反應(yīng)的原因。例如在酸性介質(zhì)中，硫化氫為何能將亞硫酸（或二氧化硫）還原為單質(zhì)硫？為何硫與氫氧化鈉反應(yīng)能生成硫化鈉等。20、解：因為.所以S能溶解在NaOH中.第16章氮磷砷16-1請回答下列有關(guān)氮元素性質(zhì)的問題：（1）為什么N-N 鍵的鍵能（167kJ.mol-1）比P-P 鍵（201 kJ.mol-1）的??？而 NN 鍵的鍵能（942 kJ.mol-1）又比PP 鍵（481 kJ.mol-1）的大？（2）為什么氮不能形成五鹵化物？（3）為什么N2 的第一電離能比N 原子的?。?

22、、 解：（1）N，由于其內(nèi)層電子少，原子半徑小，價電子層沒有可用于成鍵的d軌道。N-N單鍵的鍵能反常地比第三周期P-P鍵的小，N易于形成p-p鍵（包括離域鍵），所以，N=N和NN多重鍵的鍵能比其他元素大。（2）價電子層沒有可用于成鍵的d軌道，N最多只能形成4個共價鍵，也即N的配位數(shù)最多不超過4。（3）N原子由于價層電子的p軌道剛好處于半充滿狀態(tài)。16-2 請回答下列問題：（1）如何出去N2 中少量NH3 和NH3 中的水氣？（2）如何除去 NO 中微量的NO2 和N2O 中少量NO 的？2、解：（1）將氣體通過稀H C l 溶液；通過堿石灰（2）通過NaOH溶液；16-3 以NH3 與H2O

23、作用時質(zhì)子傳遞的情況，討論H2O NH3 和質(zhì)子之間鍵能的強弱；為什么醋酸在水中是一弱酸，而在液氨溶劑中卻是強酸？3、解：NH3 +H2O=NH4+ +OH- ；因此，NH3和質(zhì)子的鍵合能力強于H2O和質(zhì)子的鍵合能力；正因為如此，醋酸與水的結(jié)合能力弱于醋酸與氨的結(jié)合能力。這就是大家所熟悉的溶劑拉平效應(yīng)。16-4 將下列物質(zhì)按堿性減弱順序排序，并給予解釋。NH2OH NH3 N2H4 PH3 AsH316-5 請解釋下列事實：（1） 為什么可用濃氨水檢查氯氣管道的漏氣？（2） 過磷酸鈣肥料為什么不能和石灰一起貯存？（3） 由砷酸鈉制備As2S3 ，為什么需要在濃的強酸性溶液中？5、解：（1）兩者

24、反應(yīng)產(chǎn)生NH4Cl的微小顆粒，形成大量白煙。（2）過磷酸鈣中含有Ca(H2PO4)2會與堿作用，從而有損肥效。（3）As2S3會與堿發(fā)生作用。16-6請解釋下列有關(guān)鍵長和鍵角的問題：（1）在N3- 離子中，兩個N-N 鍵由相等的鍵長，而在NH3中兩個N-N 鍵長卻不相等；（2）從NO+NO 到 NO- 的鍵長逐漸增大；（3）NO2+NO2NO2- 鍵角（ONO）依次為1800 134.3O 115.4O。（4） NH3PH3AsH3 分子中的鍵角依次為107 O93.08 O91.8 O ，逐漸減小。6、解：（1）在N3-中存在2離域鍵，2個N-N鍵是等效的，性質(zhì)一樣，鍵長相等。在NH3分子中

25、，沒有離域鍵。（2）按照分子軌道理論，三者鍵級分別為3，2.5, 2。所以鍵長逐漸增大。（3）NO2中的未成對電子易電離，失去一個電子形成陽離子NO2+，或獲得一個電子形成NO2-，隨著價電子由16增加到18，鍵角明顯縮小。（4）從N到As，電負(fù)性逐漸減小，孤電子對離核越來越遠(yuǎn)，對成鍵電子排斥作用越來越弱，故鍵角逐漸減小。16-7 已知F2Cl2N2 的離解能（D）分別為 192.5 kJ.mol-1 -1946kJ.mol-1 ；平均鍵能N-Cl-1 276kJ.mol-1。試計算NF3(g)和NCl3(g) 的標(biāo)準(zhǔn)生成焓，說明何者穩(wěn)定？指出在波恩-哈伯循環(huán)中哪幾步的能量變化對穩(wěn)定性影響較大

26、？（本題忽略 NCl3(l)和 NCl3(g)之間的相變熱效應(yīng)。）7、解：NF3=3×156.9+946-2×276×3=-239.3kJ/mol; NCl3=3×242.6+946-2×192.5×3=518.8kJ/mol; 由此可知，NF3更加穩(wěn)定。16-8 為了測定銨態(tài)氮肥中的含氮量，稱取固體樣品0.2471g-1 HCl吸收蒸出的氨氣，然后用0.1022mol.L-1 NaOH 溶液滴定吸收液中剩余的HCl，滴定中消耗了11.69 ml NaOH 溶液，試計算肥料中氮的百分含量。8、解：該樣品中含N的物質(zhì)的量為：50

27、5;10-3×0.1050-11.69×10-3×0.1022=4.055×10-3mol/L; 所以N的百分含量為4.055×10-3×14/0.2471=23%16-9為什么PF3 可以和許多過渡金屬形成配合物，而NF3 幾乎不具有這種性質(zhì)？ PH3和過渡金屬形成配合物的能力為什么比NH3 強？9、解：P的電負(fù)性小于N,PH3比NH3容易給出孤對電子,形成配位鍵;16-10 紅磷長時間放置在空氣中逐漸潮解，與 NaOHCaCl2 在空氣中潮解，實質(zhì)上有什么不同？潮解的紅磷為什么可以用水洗滌來進(jìn)行處理？10、解：白磷在潮濕空氣中發(fā)生

28、緩慢的氧化反應(yīng),而NaOH,CaCl2 的潮解是吸收空氣中的水分.16-11 在同素異形體中，菱形硫和單斜硫有相似的化學(xué)性質(zhì)，而 O2 與O3 ，黃磷與紅磷的化學(xué)性質(zhì)卻有很大差異，試加以解釋。11、解：單斜硫和菱形硫都是由S8環(huán)狀分子構(gòu)成.而O2和O3,黃磷和白磷的構(gòu)成分子不同,其性質(zhì)當(dāng)然不同.16-12 回答下列有關(guān)硝酸的問題：（1） 根據(jù)HNO3 的分子結(jié)構(gòu)，說明HNO3 為什么不穩(wěn)定？（2） 為什么久置的濃HNO3 會變黃？ （3） 欲將一定質(zhì)量的Ag 溶于最少量的硝酸，應(yīng)使用何種濃度（濃或?。┑南跛?？12、解：(1)HNO3分子中由于一個質(zhì)子與NO3-相連,鍵長和鍵角也發(fā)生了變化,與H

29、相連的N-O鍵較長,所以HNO3分子的對稱性較低,不如NO3- 離子穩(wěn)定,氧化性較強.(2)因為HNO3不穩(wěn)定,容易分解成NO2,所以溶液呈黃色.16-13 若將0.0001 mol H3PO4 加到 PH=7 的 1L 緩沖溶液中（假定溶液的體積不變），計算在此溶液中H3PO4H2PO4-HPO42- 和 PO43- 的濃度。13、解：由公式 由上述公式即可求得各自的濃度.16-14試從平衡移動的原理解釋為什么在Na2HPO4 或 NaH2PO4 溶液中加入AgNO3 溶液，均析出黃色的 Ag3PO4 沉淀？析出Ag3PO4 沉淀后溶液的酸堿性有何變化？寫出相應(yīng)的反應(yīng)方程式。14、解：因為在

30、溶液中存在以下平衡;.;當(dāng)加入Ag+ 后, Ag+ 和PO43- 結(jié)合生成Ag3PO4沉淀,使得上述平衡向右移動.16-15 試計算濃度都是 0.1 mol.L-1 的 H3PO4 NaH2PO4 Na2HPO4 和Na3PO4各溶液的PH。15、解：一般情況下,弱酸堿均忽略第二.三級的電離,所以均可用公式求得 .16-16 AsO33-能在堿性溶液中被I2 氧化成AsO43- ，而H3AsO4又能在酸性溶液中被I-還原成H3AsO3 ，二者是否矛盾？為什么？16、解：兩種情況下,反應(yīng)的介質(zhì)不同,從而電極電勢不同,兩者均滿足,所以反應(yīng)都能進(jìn)行,并不矛盾.16-17試解釋下列含氧酸的有關(guān)性質(zhì)：（

31、1） H4P2O7和(HPO3)n 的酸性比 強。（2） HNO3和H3AsO4 均有氧化性，而 H3PO4 卻不具有氧化性。（3） H3PO4 H3PO3H3PO2 三種酸中，H3PO2 的還原性最強。16-18 畫出下列分子結(jié)構(gòu)圖： P4O124- PF4+ As4S4 AsS43- PCl-16-19畫出結(jié)構(gòu)圖，表示P4O10 和不同物質(zhì)的量的H2O 反應(yīng)時P-O-P 鍵斷裂的情況，說明反應(yīng)的產(chǎn)物。19、解：見課本P54116-20 完成下列物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化：（1）NH4NO3 NO HNO2 NH4+(2) Ca3(PO4)2 P4 PH3 H3PO4（3） As2O3 Na3AsO4 N

32、a3AsS420、解：（1）NH4NO3N2+O2+H2O N2+O2 2NO+O2=2NO2NO+NO2+H2O=2HNO2NO2+H2O=HNO3+NOHNO3+Zn=NH4NO3+Zn(NO3)2+H2O(2) 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=6CaSiO3+P4+10COP4+3KOH+3H2O=PH3+3KH2PO28CuSO4+2PH3+8H2O=2H3PO4+8H2SO4+8Cu11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4(3) As2O3+6NaOH=2Na3AsO3+3H2O AsO33- +I2+2OH- =AsO43- +2I-

33、+H2O 2AsO33- +6H+ +3H2S=As2S3+6H2O16-21鑒別下列各組物質(zhì)：（1）NO2-和NO3-（2）AsO43-和PO43-（3）AsO43-和AsO32-（4）PO43-和P2O74-（5）H3PO4和H3PO3（6）AsO43-和AsS43-21、解：(1) 用淀粉KI溶液,作用后,溶液變藍(lán)色的是NO-2(2) 用淀粉KI溶液,作用后,溶液變藍(lán)色的是AsO43-;(3)在酸性條件下,加SnCl2 ,反應(yīng)后有黑棕色的As析出的是AsO33- (4)能使蛋白質(zhì)沉淀的是P2O74-;(5)用AgNO3溶液.(6)用稀鹽酸酸化,有蛋黃色沉淀析出的是AsS4316-22完成

34、并配平下列反應(yīng)的方程式：（1）NH4Cl +NaNO2（2）NO2- +ClO- +OH- Cl-（3）N2H4 +H2O2（4）NH2OH + Fe3+ N2O（5）HN3 + Mg（6）KNO3 +C + S （7）AsH3 + Br2 + KOH K3AsO4（8）PH3 +AgNO3 + H2O（9）HPO32- + Hg2+ +H2O（10）H2PO2- + Cu2+ + OH-（11）Ag(NH3)2+ + AsO33- + OH-（12）Na3AsO4 + Zn +H2SO422、解：以下均寫反應(yīng)后的產(chǎn)物：（1） NH4Cl+H2O（2） Cl-+NO3- +H2O（3） N2+

35、H2O（4） N2O+Fe2+（5） Mg（N3）2+H2（6） K2S+N2+CO2（7） K3AsO4+KBr（8） Ag+H3PO3+HNO3（9） Hg2+2+PO43-（10） Cu2O+PO43-（11） Ag+AsO43-（12） Zn2+AsO33-16-23有一種無色氣體 A ，能使熱的CuO 還原，并逸出一種相當(dāng)穩(wěn)定的氣體B ，將A 通過加熱的金屬鈉能生成一種固體C ，并逸出一種可燃性氣體D 。 A能與Cl2 分步反應(yīng)，最后得到一種易爆的液體E 。指出ABCD 和E 各為何物？并寫出各過程的反應(yīng)方程式。23、解：A：NH3；B：N2；C：NaNH2；D：H2；NCl316-

36、24第A 族和第A 族氫化物在沸點時的蒸發(fā)焓如下： rH/kJ.mol-1 rH/kJ.mol-1 NH3 233 H2O 406 PH3 14.6 H2S 18.7 AsH3 16.7 H2Se 19.3 SbH3 21.0 H2Te 23.1以每族氫化物蒸發(fā)焓對其摩爾質(zhì)量作圖，假定NH3 和H2O 不存在氫鍵時，估計它們的蒸發(fā)焓各是多少？在液氨和H2O 中，何者具有較強的氫鍵？第17章碳硅硼17-1對比等電子體CO 與N2 的分子結(jié)構(gòu)及主要物理化學(xué)性質(zhì)。1、解：CO 與N2是等電子體，結(jié)構(gòu)相似，分子中也有三重鍵，即一個但和N2不同的是：其中一個鍵是配鍵，其電子來自氧原子。17-2 概述 C

37、O的實驗室制法及收集方法。寫出 CO 與下列物質(zhì)起反應(yīng)的方程式并注明反應(yīng)的條件：（1）Ni ；（2）CuCl；（3）NaOH ；（4）H2 ；(5)PdCl22、解：用濃硫酸作脫水劑，使HCOOH脫水而得。 用排水法收集CO。Ni +CO=Ni（CO）4CO+ 2CuCl+ H2O= CO2+ Cu+ 2HCl17-3 某實驗室備有 CCl4 干冰和泡沫滅火器內(nèi)為Al2(SO4)3 和NaHCO3 ，還有水源和砂。若有下列失火情況，各宜用哪種方法滅火并說明理由：(1)金屬鎂著火；（2）金屬鈉著火；(3)黃磷著火；（4）油著火；（5）木器著火3、解：（1）砂 （2）砂 （3）CCl4 ，干冰和泡

38、沫滅火器，砂均可以。 （4）干冰和泡沫滅火器，砂 （5）以上方法均可17-4 標(biāo)準(zhǔn)狀況時，CO2 的溶解度為 170mL/100g 水：（1）計算在此條件下，溶液中H2CO3 的實際濃度；（2）假定溶解的CO2全部轉(zhuǎn)變?yōu)镠2CO3，在此條件下，溶液的PH是多少？4 、解：（1）100g水中，H2CO3的物質(zhì)的量為170´10-3/22.4=0.00759mol;所以H2CO3的實際濃度為0.00759mol/L；（2）由公式=所以p H=4.2417-5 將含有Na2CO3 和NaHCO3 的固體混合物60.0g 溶于少量水后稀釋到2.00L，測得該溶液的PH為10.6 ，試計算原來

39、的混合物中含Na2CO3 及NaHCO3 各有多少克？5、解：設(shè)碳酸鈉為xg；則NaHCO3 為（60-x）g；由公式=5.6110-11=10-10。6代入公式得x=44.29g;則NaHCO3為17.71g-1NaHCO3-1 (NH4)2CO3溶液的PH 。（提示： NH4HCO3 按弱酸弱堿鹽水解計算。）（已知：NH3.H2O Kb=1.77×105 ; H2CO3 K1=4.3×10-7 ,K2=5.61×10-11）6、解：（1）由=所以17-7在 0.2 mol.L-1 的Ca2+鹽溶液中，加入等濃度等體積的Na2CO3 溶液 ，將得到什么產(chǎn)物？若以

40、 0.2 mol.L-1 的Cu2+ 代替Ca2+ 鹽，產(chǎn)物是什么？再以0.2 mol.L-1 的 Al3+ 鹽代替Ca2+ 鹽，產(chǎn)物又是什么？試從濃度積計算說明。7、解：CaCO3白色沉淀； 產(chǎn)物為Cu2（OH）2CO3 ；產(chǎn)物為Al（OH）317-8 比較下列各對碳酸鹽熱穩(wěn)定性的大?。?）Na2CO3和BeCO3 (2) NaHCO3和Na2CO3（3）MgCO3和BaCO3（4）PbCO3和CaCO38、解：熱穩(wěn)定性：(1) Na2CO3>BeCO3; (2)NaHCO3<Na2CO3 (3)MgCO3<BaCO3(4)PbCO3<CaCO317-9如何鑒別下列各

41、組物質(zhì)：（1）Na2CO3 ,Na2SiO3 ,Na2B4O7.10H2O（2）NaHCO3 , Na2CO3（3）CH4 ,SiH49 . 解：（1）先做硼砂珠實驗，鑒定出Na2B4O7 .10H2O;然后用Al2(SO4)3鑒定出Na2CO3，現(xiàn)象有沉淀和氣泡產(chǎn)生。 （2）再酒精燈上加熱，有氣體產(chǎn)生的是NaHCO3 （3）利用SiH4在堿的催化下，劇烈水解有白色沉淀產(chǎn)生，而CH4無此現(xiàn)象17-10怎樣凈化下列兩種氣體：（1）含有少量CO2O2 和 H2O 等雜質(zhì)的CO 氣體；（2）含有少量H2OCOO2N2 及微量H2S 和SO2 雜質(zhì)的CO2氣體。10、解：（1）依次通過熾熱的碳粉，紅熱

42、的銅網(wǎng)，以及堿石灰。 （2）在氧氣中充分著燒后，通過溴水，再依次通過灼熱的銅網(wǎng)，濃硫酸，再與鎂條充分著燒后，通入氧氣中再著燒充分。17-11試說明下列現(xiàn)象的原因：（1） 制備純硼或硅時，用氫氣做還原劑比用活潑金屬或炭好；（2） 硼砂的水溶液是緩沖溶液；（3） 裝有水玻璃的試劑瓶長期敞開瓶口后，水玻璃變渾濁；（4） 石棉和滑石都是硅酸鹽，石棉具有纖維性質(zhì)，而滑石可做潤滑劑。11、解： (1) 用氫氣做還原劑，不會帶來雜質(zhì)。(2）因為硼砂易溶于水，也較易水解，在水溶液中存在以下平衡： 所以，它具有緩沖作用。(3)因為硅酸鹽易與空氣中的CO2反應(yīng)，產(chǎn)物有硅酸白色沉淀，所以溶液呈混濁狀態(tài)。(4)石棉的

43、化學(xué)式為CaMg3(SO4)4 ；滑石的化學(xué)式為Mg3(SiO4O10)(OH)217-12試說明下列事實的原因：（1） 常溫常壓下，CO2為氣體而SiO2為固體；（2） CF4不水解，而BF3 和SiF4都水解；（3） BF3和SiF4水解產(chǎn)物中，除有相應(yīng)的含氧酸外，前者生成 BF4-，而后者卻是SiF62- 。12、解：（1）CO2為分子晶體化合物；而SiO2為原子晶體，其熔沸點相當(dāng)高。（2）BF3，SiF4的水解產(chǎn)物有H3BO3和H2SiO3晶體析出。（3）BF3，SiF4的水解產(chǎn)物有HF，HF在與BF3，SiF4結(jié)合生成BF4- ；SiF42-17-13試說明硅為何不溶于氧化性的酸（如

44、濃硫酸）溶液中，卻分別溶于堿溶液及HNO3與HF組成的混合溶液中。13、 解：在含氧酸中被鈍化，在有氧化劑（如HNO3，CrO3，KMnO4，H2O2等）存在條件下，與HF反應(yīng)：3Si+4HNO3+18HF=3H2SiF6+4NO+8H2O17-14 試解釋下列現(xiàn)象：（1） 甲烷既沒有酸也沒有堿的特性；（2） 硅烷的還原性比烷烴強；（3） 鹵化物比氫化物容易形成鏈；（4） BH3有二聚物B2H6 ，而 BX3卻不形成二聚體。14、解：（1）CH4分子中，中心原子C上沒有孤電子對，也沒有空軌道接受外界電子。所以它既沒有酸性，也沒有堿性。 （2）硅烷的穩(wěn)定性沒有烷烴強，容易被氧化劑氧化。17-15

45、說明下列物質(zhì)的組成 制法及用途：（1）泡花堿；（2）硅膠；（3）人造分子篩15、解： 泡花堿：Na2O.n H2O ;工業(yè)上生產(chǎn)水玻璃的方法是將石英砂，硫酸鈉和煤粉混合后，放在反射爐內(nèi)于1373-1623K時進(jìn)行反應(yīng)。 硅膠：H2SiO3 ；將硅酸凝膠充分洗滌以除去可溶性鹽類，干燥脫去水分后，即成多孔性稍透明的白色固體。 人造分子篩：M12(AlO2)12.(SiO2)12.27H2O ;用水玻璃。偏鋁酸鈉，和氫氧化鈉為原料，按一定的配比并控制適當(dāng)?shù)臏囟仁蛊涑浞址磻?yīng)而制得。17-16 為什么BH3 的二聚過程不能用分子中形成氫鍵來解釋？B2H6分子中的化學(xué)鍵有什么特殊性？“三中心二電子鍵”和一

46、般的共價鍵有什么不同？16、解：見課本P588。17-17 B6H10的結(jié)構(gòu)中有多少種形式的化學(xué)鍵？各有多少個？17、解：見教材P589。17-18 H3BO3和H3PO3 組成相似，為什么前者為一元路易斯酸，而后者則為二元質(zhì)子酸，試從結(jié)構(gòu)上加以解釋。18、解： H3BO3分子中，中心原子B有一個空軌道，可以用來容納OH上O原子的一對孤電子，所以它是一元路易斯酸；而H3PO3分子中，與氧原子相連的H 有兩個，所以它是二元質(zhì)子酸。17-19 畫出下列分子（離子）的結(jié)構(gòu)圖：Si4O128- ,B3N3H6 ,B4O5(OH)42- ,(BO2)nn-,SiF62-19、解：見教材P587，P581

47、17-20寫出以硼砂為原料制備下列物質(zhì)的反應(yīng)方程式：（1） 硼砂，（2）三氟化硼，（3）硼氫化鈉20、解：將硼砂濃溶液與濃硫酸作用后冷卻得H3BO3;制得的H3BO3經(jīng)受熱失水后得到B2O3；17-21 完成并配平下列反應(yīng)：（1）Si + HNO3 + HF （2）Na2B4O7 + HCl +H2O （3）BF3 + Na2CO3 + H2O （4）Ca2Si + HCl （5）H3BO3 + NaOH （6）Be2C + H2O （7）SiO2 + C + Cl2 （8）B2H6 + Cl2 （9）H3BO3 +C2H5OH （10）Si2H6 + H2O （11）B2H6 + NH3 （

48、12）B2H6 + LiH （13）Na2SO4 + C + SiO221、解： （1） 3Si+4HNO3+18HF=3H2SiF6+4NO+8H2O （2）Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl （3）4BF3+2Na2CO3=NaBO2+3NaBF4+2CO2 （4）Ca2Si +4HCl=2CaCl2+SiH4 （5）H3BO3+NaOH=NaBO2+2H2O （6）Be2C+H2O=Be(OH)2+CH4 （7）SiO2+2C+2Cl2=SiCl4+2CO （8）B2H6+6Cl2=2BCl3+6HCl （9）H3BO3+3C2H5OHB(OCH3)3+3H2O

49、 (10) Si2H6 + 8H2O=2H2SiO4+9H2 (11)3B2H6+6NH3=2B3N3H6+12H2 (12) B2H6+2LiH=2LiBH4 (13)Na2SO4 + C+SiO2=Na2SiO3+17-22試計算：（1）把1.5g H3BO3 溶于100ml水中，所得溶液PH為多少？（2）把足量 Na2CO3加入75噸純的硬硼鈣石中，假定轉(zhuǎn)化率為85% ，問所得硼砂的質(zhì)量是多少？（已知H3BO3 K1=7.3×10-10 ）22、 解：（1）提示：先查表查出硼酸的K，再算出硼酸溶液的濃度c，再根據(jù)公式，即可算出H+=0.0000132mol/L； 所以pH=4.

50、88;(2)8.9×103kg;17-23兩種氣態(tài)硼氫化物的化學(xué)式和密度如下： BH3 在290 K 和53978 Pa 時的密度為0.629g.L-1 ；B2H5 在292 K 和6916 Pa 時的密度為0.1553 g.L-1 。這兩種化合物的相對分子質(zhì)量各是多少？寫出它們的分子式。23、解：由公式可求出BH3的M=28.09;B2H5的M=54.52; 所以它們的分子式分別為B2H6，B4H1017-24有人根據(jù)下列反應(yīng)式制備了一些硼烷：4BF3 + 3LiAlH4 2B2H6 + 3LiF + 3AlF3若產(chǎn)率為100% ，用5g BF3 和10.0g LiAlH4 反應(yīng)能

51、得到多少克B2H6 ？制備時，由于用了未經(jīng)很好干燥的乙醚，有些B2H6與水反應(yīng)損失了，若水的量為 0.2g ，試計算損失了多少克B2H6？24、解：量的關(guān)系可以判斷LiAlH4過量，所以得到的B2H6的質(zhì)量為(5/67.81) ×0.5×27.62=1.018g;由于水與B2H6能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)：B2H6+6H2O=2H3BO3+6H2所以損失的B2H6的質(zhì)量為(0.2/18) ××27.62=0.05g;17-25 體積為50mL 的COCO2 和H2 組成的混合氣體與25mL O2 ，在室溫及1.01× 103kPa 壓力下點燃，爆炸后在上述

52、同樣的溫度和壓力測得氣體總體積為37mL 。把這37mL 氣體用KOH 溶液吸收，最后剩下5mL 不能吸收的氣體，計算原混合氣體中各組分氣體的體積分?jǐn)?shù)。25、 解：O2:36%;CO44%;CO220%第18章非金屬元素小結(jié)18-1按周期表位置，繪出非金屬單質(zhì)的結(jié)構(gòu)圖，并分析它們在結(jié)構(gòu)上有哪些特點和變化規(guī)律？1、解：大多數(shù)位于P區(qū)。結(jié)構(gòu)圖略。18-2為什么氟和其它鹵素不同，沒有多種可變的氧化態(tài)？2、解：因為氟原子半徑特別小，對核外電子束縛力強，電子不容易失去，所以氟沒有多種可變的正氧化態(tài)。18-3 小結(jié)p區(qū)元素的原子半徑電離能電子親和能和電負(fù)性，按周期性遞變規(guī)律的同時，還有哪些反常之處？說明其

53、原因。3、解：P區(qū)元素整體而言，從上到下原子半徑逐漸增大。詳見課本P629頁。18-4 概括非金屬元素的氫化物有哪些共性？4、解：非金屬元素都能形成具有最高氧化態(tài)的共價型的簡單氫化物。通常情況下為氣體或揮發(fā)性的液體。在同一族中，沸點從上到下遞增，但第二周期沸點異常的高。除HF外，其他分子型氫化物都有還原性。非金屬元素氫化物，相對于水而言，大多數(shù)是酸。18-5已知下列數(shù)據(jù)：fGm(H2-1fGm(S2-,aq)=85.8 kJ.mol-1fGm(H2Se,aq)=22.2 kJ.mol-1fGm(Se2-,aq)=129.3 kJ.mol-1試計算下列反應(yīng)的rGm 和平衡常數(shù) K ：（1）H2S(aq) 2H+(aq)+ S2-(aq)（2）H2Se(aq) 2H+(aq)+Se2-(aq) 兩者中哪一個酸性較強。5、解：(1) =85-1再由公式 -RTlnK得K=exp（-1.2×10-20 (2)按同種方法求出107.1,K=1.68×10-19由此可見H2Se的酸性強于H2S。18-6試從HA 酸在電離過程中的能量變化分析影響其酸性強度的一些主要因素。6、解：非金屬元素氫化物在水溶液中的酸堿性與該氫化物在水中給出或接受質(zhì)子的能力的相對強弱有關(guān)。影響酸性強度的因素有HA的水合能，解離能，A（g）的電子親和