化學需氧量測定方法-secret精

基本項目測定方法化學需氧量zhuiongrcorn化學需氧量化學需氧量（COD）,是指在一定條件下，用強氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量，以氧的毫克/升來表示?；瘜W需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機物污染是很普遍的，因此化學需氧量也作為有機物相對含量指標之一。水樣的化學需氧量，可受加入氧化劑的種類及濃度，反應溶液的酸度，反應溫度和時間，以及催化劑的有無而獲得不同的結(jié)果。因此，化學需氧量亦是一個條件性指標，必須嚴格按操作步驟進行。對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重銘酸鉀法，其測得的值稱為化學需氧量。（一）重絡酸鉀法（CODcrGB11914--89概述.原理在強酸性溶液中，一定量的重銘酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重銘酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗的量。第1頁共11頁

基本項目測定方法化學需氧量zhuiong基本項目測定方法化學需氧量zhuiongrcorn.干擾及其消除酸性重銘酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L以下，再進行測定。.方法適用范圍用0.25mol/L濃度的重銘酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重銘酸鉀可測定5—50mg/L的COD值，但準確度較差。儀器(1)回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置。(2)加熱裝置：電熱板或變阻電爐。(3)50ml酸式滴定管。試劑(1)重銘酸鉀標準溶液(1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)；稱取預先在120℃烘干2小時的基準或優(yōu)級純重銘酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。(2)試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉，0.695g硫酸亞鐵溶第2頁共11頁

基本項目測定方法化學需氧量zhuiong基本項目測定方法化學需氧量zhuiongrcorn于水中，稀釋至100ml,貯于棕色瓶中。（3）硫酸亞鐵銨標準溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸。冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重銘酸鉀標準溶液標定。標定方法：準確吸取10.00ml重銘酸鉀標準溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。c((NHJFeBOJ)="40式中，c一硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）；V一硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的用量（ml）。（4）硫酸-硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1?2d,不時搖動使其溶解（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。（5）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。步驟（1）取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置250ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00ml重銘酸鉀標準溶液及數(shù)粒小玻璃球或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時（自開始沸騰時計時）。注1對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的第3頁共11頁化學需氧量基本項目測定方法化學需氧量廢水樣和試劑，于15X150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，在適量減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml,如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。注2廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加入20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml）,搖勻。以下操作同上。（2）冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml,否則因酸度太大，滴定終點不明顯。（3）溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。（4）測定水樣的同時，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。計算（匕-VPxCx1000x8CODcr（O2,mg/L）=-°—i——式中，c一硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）；V0一滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）；乂一滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）；V—水樣的體積（ml）；8一氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。第4頁共11頁化學需氧量基本項目測定方法化學需氧量精密度和準確度六個實驗室分析COD為150mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀統(tǒng)一分發(fā)標準溶液，實驗室內(nèi)相對標準偏差為4.3%；實驗室間對標準偏差為5.3%。注意事項(1)使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00ml水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：1(W/W)。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。(2)水樣取用體積可在10.00?50.00ml范圍之間，但試劑用量及濃度需按下表進行相應調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。水樣取用量和試劑用量表水樣體積(mD0.2500mol/LK2C明溶液(ml)"A0Q溶液(ml)Hgsq(g)FeSq啊)歿(mol/L)滴定前總體積(ml)10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.250350(3)對于化學需氧量小于50mg/L的水樣，應改用0.0250mol/L重銘

酸鉀標準溶液?；氐螘r用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。(4)水樣加熱回流后，溶液中重銘酸鉀剩余量應為加入量的1/5?4/5為宜。(5)用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g,所以溶解0.4251第5頁共11頁基本項目測定方法 化學需氧量工：、”心門9工口川建筑資料下羲就任筑光網(wǎng)g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODCr標準溶液。用時新配。(6)CODCr的測定結(jié)果應保留三位有效數(shù)字。(7)每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其應注意其濃度的變化。(二)庫侖法概述.方法原理水樣以重銘酸鉀為氧化劑，在10.2mol/L硫酸介質(zhì)中回流氧化后，過量的重鉻酸鉀用電解產(chǎn)生的亞鐵離子作為庫侖滴定劑，進行庫侖滴定。根據(jù)電解產(chǎn)生的亞鐵離子所消耗的電量，按照法拉第定律進行計舁。CODcr(Omg/L)=火一Q義822296487V式中，QS一標定重鉻酸鉀所消耗的電量；qm一測定過量重銘酸鉀所消耗的電量；V一水樣的體積(ml)。如儀器具有簡單的數(shù)據(jù)處理裝置，最后顯示的數(shù)值即為CODcr值。此法簡單、快速、試劑用量少，簡化了用標準溶液標定滴定溶液第6頁共11頁基本項目測定方法 化學需氧量工：、”心門9工口川建筑資料下羲就任筑光網(wǎng)的步驟，縮短了回流時間，尤適合工礦業(yè)的工業(yè)廢水控制分析。但由于其氧化條件與（一）法不完全一致，必要時，應與（一）法測定結(jié)果進行核對。.干擾與消除酸性重銘酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L以下，再進行測定。.方法適用范圍當使用1ml0.05mol/L重銘酸鉀溶液，進行標定測定時，本方法的最低檢出濃度為2mg/L（COD）。當使用3ml0.05mol/L重銘酸鉀溶液，進行標定測定時，最低檢出濃度為3mg/L（COD）,測定上限為100mg/L。儀器（1）化學需氧量測定儀。（2）滴定池：150ml錐形瓶（回流和滴定用）。（3）電極：發(fā)生電極面積為780mm2粕片。對電極用粕絲作成，置于底部為垂熔玻璃的玻璃管（內(nèi)充3mol/L的硫酸）中。指示第7頁共11頁

基本項目測定方法化學需氧量zhuiong基本項目測定方法化學需氧量zhuiongrcorn電極面積為300mm2粕片。參考電極為直徑1mm鴇絲，也置于底部為垂熔玻璃的玻璃管（內(nèi)充飽和硫酸鉀溶液）中。（4）電磁攪拌器、攪拌子。（5）回流裝置：34#標準磨口150ml錐形瓶的回流裝置，回流冷凝管長度為120mm。（6）電爐（300W）。定時鐘。試劑（1）重蒸餾水：于蒸餾水中加入少許高鎰酸鉀進行重蒸餾。（2）重銘酸鉀溶液（1/6K2Cr2O7=0.050mol/L）：稱取2.5g重銘酸鉀溶液于1000ml重蒸餾水中，搖勻備用。（3）硫酸-硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸加入25g硫酸銀，使其溶解、搖勻。（4）硫酸鐵溶液（1/2Fe2（SO4）3=1mol/L）：稱取200g硫酸鐵（Fe2（SO4）3溶于1000ml重蒸餾水中。（若有沉淀物需過濾除去）。（5）硫酸汞溶液：稱取4g硫酸汞置于50ml燒杯中，加入20ml3mol/L的硫酸，稍加熱使其溶解，移入滴瓶中。步驟1.標定值的測定（1）準確吸取12ml重蒸餾水置錐形瓶中，加1.00ml0.05mol/L重鉻酸鉀溶液，慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。第8頁共11頁基本項目測定方法 化學需氧量工：、”心門9工口川建筑資料下羲就任筑光網(wǎng)（2）回流25min后停止加熱，用隔熱板將錐形瓶與電爐隔開、稍冷，由冷凝管上端加入33ml重蒸餾水。（3）取下錐形瓶，置于冷水浴中冷卻，加7mlmol/L硫酸鐵溶液，搖勻，繼續(xù)冷卻至室溫。（4）放入攪拌子，插入電極、攪拌。掀下標定開關(guān)，進行庫侖滴定。儀器自動控制終點并顯示重銘酸鉀相對的COD標定值。將此值存入儀器的撥碼盤中。2.水樣的測定COD值小于20mg/L的水樣：①準確吸取10.00ml水樣置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重銘酸鉀溶液1.00ml,加入17.00ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。加2—3粒玻璃珠，加熱回流，以下操作按照“標定值的測定（2）、（3）”進行。②放入攪拌子，插入電極并開動攪拌器，掀下測定開關(guān)，進行庫侖滴定，儀器直接顯示水樣的COD值。如果水樣氯離子含量較高，可以少取水樣用重蒸餾水稀釋至10ml,測得該水樣得COD為：COD「（O,，mg/L）=WCODCr2 y式中，V——水樣的體積（ml）；COD——儀器COD讀數(shù)（mg/L）。COD值大于20mg/L的水樣：①準確吸取10ml重蒸餾水置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液，第9頁共11頁化學需氧量基本項目測定方法化學需氧量加0.050mol/L重銘酸鉀溶液3mL慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。以下操作按“標定值的測定（2）、（3）（4）”進行標定。②準確吸取10.00ml水樣（或酌量少取，加水至10ml）置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重銘酸鉀溶液3ml。再加17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。以下操作按COD小于20mg/L的水樣測定步驟進行①、②進行。精密度和準確度13個實驗室用COD測定儀，分析50mg/L（COD）的統(tǒng)一分發(fā)的鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液，實驗室內(nèi)相對標準偏差為1.4%；實驗室間相對標準偏差為2.8%；相對誤差為2%。17個實驗室