化學檢驗基礎知識

化學(huàxué)檢驗基礎2012年1月WuZHaoHua精品資料化學檢驗(jiǎnyàn)基礎(1)酸堿滴定.氧化還原滴定(2)影響指示劑變色范圍(fànwéi)的因素(3)滴定分析的基本操作(4)滴定管的準備和使用(5)滴定操作注意事項精品資料酸堿滴定概述(ɡàishù)一、定義以酸堿中和反應為基礎的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。二、原理以酸（堿）滴定液，滴定被測物質，以指示劑或儀器指示終點，根據(jù)(gēnjù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計算出被測藥物的含量。反應式：H+＋OH-→←H2O三、酸堿指示劑（一）指示劑的變色原理常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子，而且在電離的同時，本身的結構也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。精品資料氧化(yǎnghuà)還原滴定法

氧化還原滴定法是利用氧化還原反應進行滴定分析的方法。氧化還原反應的一般式可表示為OX(1)+Red(2)←→Red(1)+OX(2)根據(jù)使用氧化劑不同(bùtónɡ)，可將氧化還原法分為高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘法、溴酸鹽法等。例如：碘價I2+Na2S2O3=NaI+Na2SO4精品資料影響指示劑變色范圍(fànwéi)的因素1.溫度：指示劑的變色(biànsè)范圍和指示劑常數(shù)KHin有關，而KHin與溫度有關，故溫度改變，指示劑的變色(biànsè)范圍也隨之改變。如果必須在加熱時進行，則對滴定液的標定也應在同樣條件下進行。2.指示劑的用量：指示劑用量偏少時，終點變色(biànsè)敏銳，從指示劑變色(biànsè)的平衡關系可以看出：HIn→←In-＋H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中HIn為數(shù)不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變?yōu)镮n-，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時，發(fā)生同樣的顏色變化所需滴定液的量也較多，致使終點時顏色變化不敏銳。此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般來說，指示劑用量少一些為佳，但也不宜太少，由于人的辯色能力的限制，也不容易觀察到顏色的變化。精品資料滴定分析(fēnxī)的基本操作

滴定分析的基本操作滴定分析中常用容量瓶、移液管和滴定管等容量器皿來準確測量溶液的體積。析結果的計算與溶液的體積有關，因此，能否準確測量溶液體積，將是保證分析結果準確度的一個重要方面。為了滿足滴定分析允許的誤差要求，必須準確測量溶液的體積，而要準確量取溶液體積，一方面取決于容量器皿的容積刻度是否(shìfǒu)準確；另一方面還取決于能否正確使用容量器皿,對使用的容量器皿應該一年校正一次，以保證容積的準確性。精品資料一、滴定管的準備(zhǔnbèi)和使用1.滴定管的準備(1)滴定管的選擇要根據(jù)實驗的要求選擇合適的滴定管。例如實驗滴定的相對誤差不大于0.4％，設耗用標準溶液的體積為20mL，則體積的測量誤差必須小于20×0.4％=O.08mL。根據(jù)滴定管的規(guī)格，A級50mL的容量士0.05mL，加上讀數(shù)誤差0.02mL，小于實驗允許的體積側量誤差，B級50容量允差為士0.1，本身已大于實驗允許的容量誤差。所以，應該選用A級滴定管。選好后的滴定管要進行密合性檢定（即試漏）。(2)涂油涂油前要將活塞取出，用干凈的濾紙擦干活塞及塞腔，用少量凡士林油在活塞兩頭，沿圓周涂一薄層，不過(bùguò)多，在緊靠活塞孔兩旁不要涂凡士林，以防凡士林堵住活塞上的小孔此的出口。將涂好凡士林的活塞

精品資料直插人塞套中（不要轉著插），按緊后向一個方向轉動，使活塞內(nèi)的油脂均勻布滿空隙。然后用橡皮(xiàngpí)圈套住，將活塞控制在套腔內(nèi)，以防活塞滑出打碎。然后檢查以下幾點：(1)活塞孔、塞腔孔和出口管孔是否有凡士林堵?。唬?）油膜涂得是否均勻，活塞轉動是否靈活；(3)是否漏水。如果凡士林堵塞小孔，可用細銅絲輕輕將其捅出。如果還不能除盡，則用熱洗液浸泡一定時間。然后按上述方法重新涂油。堿式滴定管不涂油，只要用洗凈的膠管將滴頭和滴定管主體部分連接好即可。精品資料(4)堿式滴定管試漏堿式滴定管要求橡皮管內(nèi)的玻璃珠大小合適，能靈活控制液滴。堿式滴定管試漏時，只需裝水至一定刻度直立約2min，仔細觀察刻度線上的一面是否下降，及滴定管下端尖嘴上有無水滴滴下。如有漏水，應更換膠管中的玻璃珠再試。然后檢查玻璃珠控制液滴是否靈活。不合要求時，可將下端的橡皮管取下更換橡皮管或玻璃珠。玻璃珠太小或不圓滑都可能漏水，太大捏擠不方便。滴定管密合性檢定(jiǎndìng)合格后，用鉻酸洗滌液洗滌。精品資料裝溶液(róngyè)和趕氣泡（6）在滴定管裝入滴定溶液之前，用該滴定溶液洗滌（置換）3次，每次5-1OmL，以除去管內(nèi)殘留的水分，確保滴定溶液濃度不變。操作時下口放出少量溶液以洗滌尖嘴部分，然后關閉活塞，傾斜滴定管并慢慢轉動，使液與管內(nèi)壁各處(ɡèchǔ)接觸，最后將溶液從管口倒出，反復3次后即可裝入滴定溶液待用。滴定管用滴定溶液置換后還要檢查其下端有無氣泡。如有氣泡，應將其排出。酸式滴定管排氣時打開活塞迅速放出液流，把氣泡帶走。如果這種方法不行，可用右手拿住滴定管，使滴定管出口傾斜約30。角，左手迅速打開活塞，使溶液沖出,趕走氣泡。堿式滴定管的橡皮管內(nèi)及出口處如果有氣泡，可把橡皮管向上彎曲，再壓手捏擠玻璃珠上方的橡皮管，使溶液從尖嘴噴出以使氣泡完全排出,堿式滴定管的氣泡一般藏在玻璃珠附近，必須對光檢查膠管內(nèi)氣泡是排盡．最后調液面至0.OOmL處或記下初讀數(shù)。精品資料滴定管的使用(shǐyòng)(1)活塞及玻璃珠的控制與滴定使用酸式滴定管時，左手拇指在首食指和中指在后，轉動活塞使溶液流出，轉動時手指微微彎曲(wānqū)，輕輕用力把活塞向內(nèi)扣住，手心空握，以免活塞松動或可能頂出活塞，使溶液從活塞縫隙滲出。滴定前，要先記下滴定管液面的初讀數(shù)，并用干凈的小燒杯內(nèi)壁碰一下滴定管尖端的液滴以準確滴管內(nèi)藥液的容量。滴定時，左手控制酸式滴定管的活塞或堿性滴定管玻璃珠上方的橡皮滴入滴定溶液，右手拿住錐形瓶的瓶頸。一邊滴定一邊搖動均勻沿同一方向作圓周旋轉，不要前后幌動，也不要使瓶口碰滴定管的下端。精品資料滴定操作(cāozuò)應注意滴定操作應注意以下幾點：①滴定時左手不能離開旋塞讓溶液自行(zìxíng)流下，錐形瓶也不能離開滴定管尖端。②搖動錐形瓶時，應用腕力，使溶液向同一方向作圓周運動，而不能來回振蕩，以免將溶液濺出，同時不準使瓶口接觸滴定管尖端。③滴定時眼睛要注意觀察液滴著落點周圍溶液顏色的變化，而不要盯著滴定管讀數(shù)。滴定速度要適當，剛開始滴定，滴定速度可稍快些，一般為3-4滴/S為宜，切不可成液柱流下，接近終點滴定速度要放慢，加一滴，搖幾下，最后加半滴甚至四分之一滴溶液搖動幾下，直至溶液出現(xiàn)明顯的顏色變化，準確到達終點為止。加半滴（或四分之一滴）溶液的方法如下：微微轉動旋塞，使溶液懸掛在出管尖端上，形成半滴（或四分之一滴），用錐形瓶內(nèi)壁將其沾落，再用洗瓶以少量純水將附于瓶壁上的溶液沖下，注意用純水沖洗次數(shù)最多不超過三次，用水量不能太多，否則溶液太稀，導致終點時變色不敏銳。用堿式滴定管滴加半滴溶液時，應先松開拇指和食指，將懸掛的半滴溶液沾在錐形瓶內(nèi)壁上，以免出口管尖端出現(xiàn)氣泡。④在平行測定中，每次滴定都必須從“0.00”mL處開始（或都從“0”mL附近的某一固定刻度線開始），這樣可以固定使用滴定管的某一段，以減少體積誤差。(3)滴定管的讀數(shù)滴定開始前，首先將裝入滴定管中的溶液調至“0”刻度上約5mm左右，靜置1～2min，再調至“0.00”刻度處，即為初讀數(shù)，滴定結束后停留0.5-lmin（因滴定至近終點時放出溶液速度較慢），進行終讀數(shù)。每次讀數(shù)前要檢查一下管壁是否掛液珠，下管口是否有氣泡，管尖是否掛液珠。精品資料規(guī)范化的讀數(shù)應遵循以下規(guī)則：①讀數(shù)時應將滴定管從滴定臺上取下，用右手大拇指和食指捏住滴定管上部無刻度處（終讀數(shù)捏住無溶液(róngyè)處即可），其他手指從旁輔助，使滴定管保持自然垂直向下。②由于水溶液(róngyè)浸潤玻璃，在附著力和內(nèi)聚力的作用下，使管內(nèi)的液面呈彎月形，無色或淺色溶液(róngyè)的彎液面比較清晰，讀數(shù)時（操作者身體要站正）應讀彎液面下緣實線的最低點，即視線應與彎液面下緣線的最低點處在同一水平面上。對于有色溶液(róngyè)（如高錳酸鉀、碘等溶液(róngyè)），其彎液面是不夠清晰的，讀數(shù)時，可讀液面兩側最高點，即視線應與液面兩側最高點成水平。注意初讀數(shù)與終讀數(shù)應采用同一標準。③對于藍線襯背滴定管的讀數(shù)，如是有色溶液(róngyè)讀數(shù)方法與上述普通滴定管相同；如是無色溶液(róngyè)，視線應與溶液(róngyè)的兩個彎液面與藍線相交點保持在同一水平面上。⑤讀數(shù)要求讀到小數(shù)點后第二位，即估計到±0.OlmL。并將數(shù)據(jù)立即記錄在原始記錄本上。⑥操作溶液(róngyè)不宜長時間放在滴定管中，滴定結束后，應將管中溶液(róngyè)棄去（不得將其倒回原試劑瓶中，以免沾污整瓶溶液(róngyè)），并立即洗凈倒置在滴定臺上。如果滴定管長期不使用，酸式滴定管洗凈后，將旋塞部分墊上紙，以免時間長久，塞子不易打開；堿式滴定管則應取下膠管，以免腐蝕。精品資料常用實驗(shíyàn)儀器

堿式滴定管

聚四氟滴定管

精品資料常用(chánɡyònɡ)實驗儀器一、玻璃儀器簡介：玻璃儀器主要成分是SiO2、Al2O3、B2O3、Na2O、K2O、CaO、ZnO等。玻璃儀器大量(dàliàng)的被使用在化驗室內(nèi)，因其具有一系列優(yōu)良的性質，如高的化學穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、絕緣性、良好的透明度，一定的機械強度，并可按需要制成各種不同形狀的產(chǎn)品。雖然玻璃儀器有較好的化學穩(wěn)定性，不受一般酸、堿、鹽的浸蝕，但氫氟酸對玻璃有很強的腐蝕作用，故不能用玻璃儀器進行含有氫氟酸的實驗。堿液，特別是濃的或熱的堿液，對玻璃也有明顯的腐蝕作用，因此，玻璃容器不能用于長時間存放堿液，更不能用磨口玻璃容器存放堿液。精品資料常用實驗(shíyàn)儀器1、分類：1）量具類：滴定管、移液管、吸量管、量筒、量杯、容量瓶、比重瓶等。量具又分量出式（從量器中移出容積等于刻度上相應讀數(shù)）和量入式（注入量器中容積等于刻度上相應讀數(shù)）兩類。2）反應器：燒杯、三角瓶、稱量皿、漏斗(lòudǒu)及成套玻璃儀器如凱式定氮器、脂肪抽提器、蒸發(fā)、萃取、過濾、真空干燥成套裝置等。3）試劑瓶：廣口、細口試劑瓶、下口瓶、滴瓶等。精品資料常用(chánɡyònɡ)實驗儀器2、玻璃儀器的洗滌經(jīng)常使用的玻璃儀器是否干凈，常常影響到分析結果的可靠性與準確性，所以，保證所使用的玻璃儀器干凈是十分重要的。針對不同污染情況，可選擇不同的洗滌方法。①用水刷洗--粘附著在儀器上的污物。根據(jù)刷洗儀器選擇適當?shù)拿?，將塵土及不溶性物質刷落。②用合成洗滌劑或肥皂液洗--用毛刷蘸取洗滌劑少許，先反復刷洗，然后邊刷邊用水沖洗，直至倒干水后器壁無水珠時，再用蒸餾水或去離子水分多次洗滌，洗去所沾自來水即可使用。注：為提高效率，可將洗滌劑配成1%-5%的水溶液，加溫浸泡儀器后再用毛刷刷洗。洗凈的玻璃儀器倒置時，水流出后，器壁應不掛水珠，潔凈透明。③用鉻酸洗液洗--這種溶液具有很強的氧化性，對有機物的油污的去除能力特別強。在進行精確的定量實驗時，往往遇到一些口小、管細的儀器很難用其他方法洗滌，就可用鉻酸洗液來洗。要洗的儀器內(nèi)加入少量鉻酸洗液，傾斜并慢慢轉動儀器，讓儀器內(nèi)壁全部為洗液濕潤，轉動幾圈后，把鉻酸洗液倒回原瓶內(nèi)（當鉻酸洗液出現(xiàn)綠色時，就失去了去污能力，不能繼續(xù)使用），然后用蒸餾水洗凈。若要洗的儀器太臟，應先用水進行初步清洗，鉻酸洗液氧化性很強，操作時應小心，避免灼傷皮膚和損壞衣物，鉻酸洗液有很強的吸水性，應把盛裝洗液的容器蓋緊，防止(fángzhǐ)其吸水而降低去污能力。精品資料常用(chánɡyònɡ)實驗儀器④碘-碘化鉀洗液--1g碘和2g碘化鉀溶于水中，用水稀釋至100ml。用于洗滌硝酸銀黑褐色殘留物。⑤堿性乙醇溶液--用6gNaOH溶于6ml水中，再加入50ml95%乙醇制成，儲存于膠塞玻璃瓶中備用（久儲易失效）?？捎糜谙礈煊椭⒔褂?、樹脂玷污(diànwū)的儀器。⑥有機溶劑--苯、乙醚、丙酮、二氯乙烷、氯仿、乙醇、丙酮等可洗去油污或溶于該溶劑的有機物質。使用時注意安全，注意溶劑的毒性于可燃性。⑦砂心玻璃濾器的洗滌--新的濾器使用前應以熱鹽酸或鉻酸洗液邊抽濾邊清洗，再用蒸餾水洗凈。使用后的，針對不同沉淀采用適當?shù)南礈靹┫礈臁Ｊ紫扔孟礈靹?、水反復抽洗或浸泡玻璃濾器，再用蒸餾水沖洗干凈，在110℃烘干，保存在無塵的柜或有蓋的容器中備用。精品資料璃儀器的干燥玻璃儀器應在每次實驗完后洗凈干燥備用。干燥要求：1.一般定量分析用的燒杯、錐型瓶等儀器洗凈后即可使用。2.用于有機分析或合成的玻璃儀器常常是要求干燥的，有的要求無水，有的可容許少量水分，應根據(jù)不同要求干燥儀器。干燥方法：晾干--不急用、要求一般干燥的，可用蒸餾水刷洗后自然晾干。烘干--洗凈的玻璃儀器倒凈水分，放在105℃-120℃烘箱內(nèi)烘干。稱量(chēnɡliànɡ)用的稱量(chēnɡliànɡ)皿等在烘干后要放在干燥器中冷卻和保存。厚壁玻璃儀器烘干時，要注意使烘箱溫度慢慢上升，不能直接置于溫度高的烘箱中，以免破裂，玻璃量器不可放在烘箱中烘干。熱（冷）風吹干--對于急于干燥或不適于烘干（如過氧化值實驗用的碘價瓶、比重實驗用的比重瓶及一些玻璃量器等）的玻璃儀器可采用吹干的辦法，通常是用少量乙醇或丙酮、乙醚將玻璃儀器蕩洗，回收溶劑后用電吹風（或氣流干燥器），開始用冷風吹，當大部分溶劑揮發(fā)后再用熱風吹至完全干燥，再用冷風吹去殘余的蒸汽。操作過程中不可有明火，要求通風良好。精品資料常用實驗(shíyàn)儀器4、玻璃儀器的管理①玻璃儀器應按種類、規(guī)格順序存放，并盡可能倒置存放，既可自然控干，有能防塵。②實驗用完的玻璃儀器要及時洗凈干燥，放回原處。③移液管洗凈后置于防塵的盒中或移液管架上。④滴定管用畢，倒去內(nèi)裝溶液，用蒸餾水沖洗后，注滿蒸餾水，上蓋玻璃試管或塑料套管，也可倒置于滴定管架上，由于使用頻率(pínlǜ)較高，不倒出其中液體但需加蓋。⑤比色皿用完洗凈，倒放在鋪有濾紙的小磁盤中，晾干后放在比色皿盒內(nèi)。⑥帶磨口的儀器，如容量瓶、比色管、稱量皿、具塞量筒等，最好在清洗前用線或橡皮筋把瓶塞栓好，以免磨口蓋混錯，造成密封性差，甚至報廢。需長期保存的磨口儀器，在磨口間要放一片紙，避免日久粘注。⑦成套儀器用完后立即洗凈，放在專用地點，使用時盡量原配安裝（非標準接口的儀器必須保持原配），若成套儀器中有損壞的部件，應注意配相同口徑、相同材質的配件，盡量在購買時同時購買多個易損壞部分的配件，同時應注意配套性，配件安裝上后不影響使用，否則應將整套儀器報廢。⑧做油脂熔點用的毛細管因其極易破損，應妥善保管。⑨若長期用