高分子科學(xué)的發(fā)展CHAPTER1

高分子科學(xué)黃石理工學(xué)院化學(xué)與材料學(xué)院盧小菊Telmail:lilyjjlu@hot參考書(shū)：《高分子化學(xué)》，潘祖仁主編第4版。

《高分子物理》，何曼君編，復(fù)旦大學(xué)出版社。什么是高分子(聚合物）聚合物(polymer)是指具有非常大的分子量的化合物，分子間由結(jié)構(gòu)單位(structuralunit)、或單體經(jīng)由共價(jià)鍵連接在一起。這個(gè)字眼(polymer)是出自于希臘字：polys代表的是多，而meros代表的是小單位(part)，所以很多小單位連結(jié)在一起的這種特別的分子，我們稱(chēng)之為聚合物。聚乙烯結(jié)構(gòu)模型我們身邊的高分子材料天然高分子的直接利用天然高分子的化學(xué)改性天然橡膠的硫化,硝化纖維的合成等淀粉、蛋白質(zhì)、棉麻絲、竹、木等縮聚反應(yīng)，自由基、配位、離子聚合等高分子合成高分子時(shí)代1.1高分子科學(xué)的歷史和現(xiàn)狀高分子化學(xué)1840前 天然高分子的直接使用、簡(jiǎn)單加工十九世紀(jì)中期 天然高分子的化學(xué)改性十九世紀(jì)末 天然高分子化學(xué)組成的確定二十世紀(jì)初 合成高分子的出現(xiàn) 1907 酚醛樹(shù)脂

1912 丁鈉橡膠 1926 醇酸樹(shù)脂 1927 醋酸纖維 1929 脲醛樹(shù)脂經(jīng)典化學(xué)基礎(chǔ)高分子化學(xué)1920 高分子概念的提出

HermannStaudinger:把“高分子”這個(gè)概念引進(jìn)科學(xué)領(lǐng)域，并確立了高分子溶液的粘度與分子量之間的關(guān)系（1953年諾貝爾獎(jiǎng)）。

高分子化學(xué)經(jīng)典化學(xué)概念的突破三、四十年代 高分子的蓬勃發(fā)展 尼龍-66 1935 PVC1927~1937 PVAc 1936 PMMA 1927~1931 PSt 1934~1937 LDPE 1939高分子化學(xué) 丁苯橡膠(1937) 乳液聚合、共聚合 丁腈橡膠(1937) 不飽和聚酯(1942) 丁基橡膠(1940) 有機(jī)硅(1943) F樹(shù)脂(1943) 聚胺酯(1943) ABS樹(shù)脂(1948) 環(huán)氧樹(shù)脂(1947)PaulJ.Flory:溶液理論、分子量測(cè)定、聚合反應(yīng)原理、高分子物理性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系（1974年諾貝爾獎(jiǎng)）。高分子化學(xué)五十年代 配位聚合、工程塑料配位聚合 KarlZiegler、GiulioNatta:乙烯、丙烯配位聚合（1963年諾貝爾獎(jiǎng)） HDPE 1953~1955 PP 1955~1957 順丁橡膠 1959 異戊橡膠、乙丙橡膠 1960高分子化學(xué)活性陰離子LivingAnionic聚合 Szwarc SBS熱塑彈性體工程塑料EngineeringPlastics 聚甲醛(1956) 聚碳酸酯(1957) 聚酰亞胺(1962)聚苯醚(1964)聚砜(1965) 高分子化學(xué)六、七十年代 提高產(chǎn)量、改進(jìn)性能、發(fā)展功能七十年代

功能高分子FunctionalPolymer 如：HidekiShirakawa（白川英樹(shù)）,AlanG.MacDiarmid,AlanJ.Heeger：對(duì)導(dǎo)電聚合物的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展（2000年諾貝爾獎(jiǎng)）。高分子化學(xué)八十年代 高分子的精密合成立構(gòu)規(guī)整性聚合 活性聚合 陽(yáng)離子 自由基九十年代 超分子與高分子的自組裝

Supra-molecule,Self-Assembly 藝術(shù)性高分子？？?。?！高分子化學(xué)制約因素解決途徑（1）延長(zhǎng)使用壽命：減少?gòu)U棄（2）回收利用：低性能應(yīng)用；降解（3）自然降解：自然分解回歸自然：高分子制品廢棄后對(duì)環(huán)境的污染在人類(lèi)歷史上,幾乎沒(méi)有什么科學(xué)技術(shù)象高分子科學(xué)這樣對(duì)人類(lèi)社會(huì)做出如此巨大的貢獻(xiàn)。高分子化學(xué)擴(kuò)大高分子的品種和應(yīng)用范圍在理論上研究和驗(yàn)證高分子的結(jié)構(gòu)研究影響老化的因素和性能變化之間的關(guān)系研究高分子的降解，有利于廢聚合物的處理高分子研究的目的高分子化學(xué)1、理論研究中國(guó)的高分子研究起步于二十世紀(jì)50年代，作出杰出貢獻(xiàn)的有：王葆仁先生：在我國(guó)高分子科學(xué)的形成、發(fā)展中進(jìn)行了重要的組織工作，培養(yǎng)了一大批學(xué)科骨干。馮新德先生：在自由基聚合、氧化還原引發(fā)體系等領(lǐng)域開(kāi)展了系統(tǒng)的基礎(chǔ)研究，并開(kāi)創(chuàng)了國(guó)內(nèi)醫(yī)用高分子研究領(lǐng)域。錢(qián)人元先生：對(duì)我國(guó)高分子物理的發(fā)展起了奠基作用，開(kāi)拓了我國(guó)高分子溶液、高分子凝聚態(tài)、有機(jī)金屬導(dǎo)體等一些重要的研究領(lǐng)域。我國(guó)的高分子研究高分子化學(xué)何炳林先生：開(kāi)拓了我國(guó)離子交換與吸附樹(shù)脂的研究領(lǐng)域，并在將基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究相結(jié)合推動(dòng)產(chǎn)業(yè)發(fā)展方面做出富有成果的嘗試。錢(qián)保功先生：在組織高分子化學(xué)、高分子物理進(jìn)行學(xué)科聯(lián)合，共同開(kāi)發(fā)我國(guó)新品種橡膠研究方面做出了重要貢獻(xiàn)。唐敖慶先生：開(kāi)展了高分子統(tǒng)計(jì)理論研究，在高分子化學(xué)、高分子物理理論研究方面開(kāi)創(chuàng)了一個(gè)重要領(lǐng)域。徐僖先生：長(zhǎng)期開(kāi)展的塑料成型研究為我國(guó)高分子成型科學(xué)基礎(chǔ)研究的發(fā)展起了重要奠基的推動(dòng)作用。高分子化學(xué)2、工業(yè)發(fā)展新中國(guó)成立時(shí)，合成樹(shù)脂的總產(chǎn)量不到200t，合成橡膠與合成纖維均為空白。自主開(kāi)發(fā)：50年代–大型聚氯乙烯樹(shù)脂工廠70年代–大型順丁橡膠工廠80年代–適應(yīng)于高速紡絲的聚丙烯90年代–大型熱塑性彈性體SBS工廠引進(jìn)技術(shù)高分子化學(xué)截止至1990年橡膠品種4個(gè)：氯丁橡膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、丁苯膠乳生產(chǎn)能力18萬(wàn)噸纖維品種5個(gè)：尼龍-6、尼龍-66、聚酯、聚丙烯腈、維尼綸生產(chǎn)能力158萬(wàn)噸塑料品種10個(gè)：PS、HIPS、LDPE、HDPE、LLDPE等生產(chǎn)能力201萬(wàn)噸高分子化學(xué)高分子化學(xué)高分子化學(xué)：研究高分子合成（聚合）和化學(xué)反應(yīng)的學(xué)科概念性強(qiáng)而又實(shí)際的學(xué)科高分子化合物（簡(jiǎn)稱(chēng)高分子、聚合物、高聚物）：分子量為104～106

.由許多相同的、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的單元(unit)通過(guò)共價(jià)鍵重復(fù)鍵接而成的化合物。1.2、高分子的定義、基本概念、分類(lèi)和命名塑料、橡膠、纖維、涂料、粘合劑一般人認(rèn)為：高分子化學(xué)聚氯乙烯(polyvinylchloride，PVC)(分子量5～15萬(wàn))方括號(hào)表示重復(fù)連接的意思，方括號(hào)內(nèi)是重復(fù)連接的單元，n代表重復(fù)單元數(shù)?？s寫(xiě)為聚合高分子化學(xué)尼龍(nylon)-66分子（2萬(wàn)）己二酸己二胺高分子化學(xué)單體(monomer)：合成聚合物的化合物。

尼龍-66的單體：

聚氯乙烯的單體：HOOC(CH2)4COOHNH2(CH2)6NH2

高分子化學(xué)結(jié)構(gòu)單元：?jiǎn)误w在大分子鏈中形成的單元。

聚氯乙烯的結(jié)構(gòu)單元：

尼龍-66的結(jié)構(gòu)單元：高分子化學(xué)重復(fù)單元(repeatingunit)：大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、最小基本單元（中括號(hào)內(nèi)的部分）。聚氯乙烯的重復(fù)單元：尼龍-66的重復(fù)單元：高分子化學(xué)單體單元(monomerunit)：與單體相比，除電子結(jié)構(gòu)改變外，原子種類(lèi)及個(gè)數(shù)完全相同的結(jié)構(gòu)單元，如：高分子化學(xué)尼龍-66：聚氯乙烯：結(jié)構(gòu)單元＝鏈節(jié)＝重復(fù)單元＝單體單元結(jié)構(gòu)單元＝鏈節(jié)重復(fù)單元單體單元[]高分子化學(xué)統(tǒng)計(jì)平均聚合度聚合度：高分子大小的度量。以重復(fù)單元數(shù)為基準(zhǔn)：以結(jié)構(gòu)單元數(shù)為基準(zhǔn)：聚合物是不同聚合度的同系物的混合物聚氯乙烯：尼龍-66：高分子化學(xué)M0：重復(fù)單元數(shù)的分子量；M1：結(jié)構(gòu)單元數(shù)的分子量；：重復(fù)單元數(shù)；：結(jié)構(gòu)單元數(shù)。聚合物的分子量：重復(fù)單元的分子量與重復(fù)單元數(shù)的乘積或結(jié)構(gòu)單元分子量與結(jié)構(gòu)單元數(shù)的乘積。高分子化學(xué)高分子=高分子化合物~聚合物大分子（鏈）macromoleculepolymer高分子化合物與聚合物是有區(qū)別

高分子化學(xué)1.3聚合物的分類(lèi)和命名按成品的性能與用途分橡膠(rubber)：定義：具有可逆形變的高彈性聚合物材料特點(diǎn)：高彈性；易形變且可逆；分子量大。通用型橡膠：丁苯、順丁、天然橡膠。特種型橡膠：丁腈、硅橡膠、氯丁橡膠。三大合成材料：橡膠、纖維、塑料高分子化學(xué)特點(diǎn)：彈性模量大；形變?。粡?qiáng)度高；分子量小。分類(lèi)：纖維(fiber)天然纖維（棉、毛、絲、麻等）化學(xué)纖維人造纖維合成纖維人造纖維：將天然高分子經(jīng)化學(xué)處理再加工紡制而成。合成纖維：聚合物經(jīng)加工紡制而成的纖維。高分子化學(xué)塑料(plastics)：特點(diǎn)：彈性模量介于橡膠和纖維之間；形變量中等。分類(lèi)：熱塑性塑料熱固性塑料線形或支鏈形，可熔可溶。如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯等，強(qiáng)度大、具有金屬某些特點(diǎn)的聚合物，可作為機(jī)械的零部件。如聚苯醚、聚碳酸酯等。根據(jù)受熱行交聯(lián)結(jié)構(gòu)，不溶不熔。如酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂等。按使用性能通用塑料工程塑料高分子化學(xué)1）碳鏈(carbonchain)聚合物：大分子主鏈由碳原子組成。絕大多數(shù)烯類(lèi)(olefin)和二烯(diolefin)類(lèi)聚合物1.3.1按主鏈(mainchain)結(jié)構(gòu)分類(lèi)PE、PP、PB、PVC、PSt、PVA、PMMA……聚丙烯高分子化學(xué)2）雜鏈(heterochain)聚合物：主鏈上除C外還有O、N、S等雜原子。如：聚酯(polyester)、聚醚(polyether)、聚氨酯(polyurethane)、聚硫橡膠(thiorubber)。聚酰胺聚酯聚氨酯聚醚高分子化學(xué)聚乙二醇(聚醚)尼龍-6高分子化學(xué)3）元素有機(jī)聚合物（半有機(jī)高分子）：主鏈上無(wú)碳原子，主要由硅、鋁、氧、氮、硫等元素組成，但側(cè)基由有機(jī)基團(tuán)組成，如烷基、芳基等。如：有機(jī)硅橡膠。聚二甲基硅氧烷高分子化學(xué)4）無(wú)機(jī)高分子：主鏈和側(cè)基均無(wú)碳原子。生成無(wú)機(jī)高分子物質(zhì)的元素HBCNOFAlSiPSClGeAsSeSnSbTe

右表列出了能生成無(wú)機(jī)高分子物質(zhì)的元素在周期表中的位置。表中所有的元素都能生成雜鏈無(wú)機(jī)高分子物質(zhì)，有下劃線的元素能生成均鏈無(wú)機(jī)高分子物質(zhì)。高分子化學(xué)SiBnSiOn聚硅硼烷聚硅氧烷HHH聚硅烷…－Si－Si－Si－…HHH高分子化學(xué)神奇的全碳分子——富勒烯

C60C70高分子化學(xué)

1985年，斯莫利、克羅托和科爾發(fā)現(xiàn)碳元素也可以非常穩(wěn)定地以球的形狀存在，他們稱(chēng)這些新的碳球?yàn)椤案焕障?。他們?996年獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。由此一門(mén)新型的碳化學(xué)發(fā)展起來(lái)了，“富勒烯”可以制成新的超導(dǎo)材料、有機(jī)化合物和高分子材料。高分子化學(xué)1習(xí)慣命名法（參照單體名稱(chēng)來(lái)命名）均聚物：聚+單體名，例：聚苯乙烯PSt聚氯乙烯PVC聚乙烯醇PVA1.3.2聚合物的命名高分子化學(xué)共聚物：共聚單體簡(jiǎn)名+“樹(shù)脂”或“橡膠”作詞尾樹(shù)脂：未加助劑的聚合物粉料粒料等。合成橡膠：

丁二烯+苯乙烯——丁苯橡膠

丁二烯+丙烯腈——丁腈橡膠

乙烯+丙烯——乙丙橡膠合成樹(shù)脂：苯酚+甲醛——酚醛樹(shù)脂

尿素+甲醛——脲醛樹(shù)脂丙三醇（甘油）+鄰苯二甲酸酐——醇酸樹(shù)脂高分子化學(xué)碳雜鏈參照聚合物的結(jié)構(gòu)特征命名含酰胺鍵—CONH—：聚酰胺(polyamide)含酯鍵—COO—：聚酯(polyester)含醚鍵—O—：聚醚(polyether)含砜鍵—SO2—：聚砜(polysulfone)高分子化學(xué)商品命名法含酰胺鍵—CONH—的聚酰胺類(lèi)，統(tǒng)稱(chēng)尼龍。尼龍-66——己二胺和己二酸合成的產(chǎn)物學(xué)名：聚己二酰己二胺。尼龍-6——是己內(nèi)酰胺或ω-氨基已酸的產(chǎn)物學(xué)名：聚己內(nèi)酰胺。尼龍-66：表示原料中胺和酸的碳原子數(shù)，前胺后酸。高分子化學(xué)錦綸——尼龍-6滌綸——聚酯（聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯）維尼綸——聚乙烯醇縮甲醛腈綸——聚丙烯腈氯綸——聚氯乙烯丙綸——聚丙烯我國(guó)常用“綸”字作為合成纖維商品名的后綴。高分子化學(xué)

ABS：丙烯腈(Acrylonitrile)-丁二烯(Butadiene)-苯乙烯(Styrene)共聚物SBR：丁苯橡膠(Styrene-ButadieneRubber)EPR：乙丙橡膠(Ethylene-PropyleneRubber)EVA：乙烯(Ethylene)-醋酸乙烯(VinylAcetate)的共聚物高分子化學(xué)高分子化學(xué)聚乙烯(Polyethylene,PE)

聚乙烯（PE）是結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的高分子聚合物，也是應(yīng)用最廣泛的高分子材料。它是由重復(fù)的–CH2–單元連接而成的。PE通過(guò)乙烯CH2=CH2加聚而成，PE的性能取決于它的聚合方式。在中等壓力（15-30大氣壓），有機(jī)化合物催化條件下進(jìn)行Ziegler-Natta聚合而成的是高密度聚乙烯（HDPE）。這種條件下聚合的PE分子是線性的，且分子鏈很長(zhǎng)，分子量高達(dá)幾十萬(wàn)。如果是在高壓力(1000-2000大氣壓）、高溫（190–210℃），過(guò)氧化物催化條件下自由基聚合，生產(chǎn)出的則是低密度聚乙烯（LDPE），它是支化結(jié)構(gòu)的。聚丙烯(Polypropylene，PP)

聚丙烯（PP）是用途最廣泛的通用塑料，它即可以作為塑料使用也可以紡絲制成纖維(丙綸)。PP為線型碳?xì)渚酆衔?，分子結(jié)構(gòu)與聚乙烯相似，因此它的各種性能與聚乙烯非常相似。但是，PP由于主鏈碳原子上交替存在甲基(–CH3)，使主鏈顯得稍微僵硬些，應(yīng)使熔融溫度升高，同時(shí)破壞分子對(duì)稱(chēng)性，又使熔融溫度下降，兩者抵消的結(jié)果，最規(guī)整的PP比最規(guī)整聚丙烯高50℃。與高密度聚乙烯比較，PP軟化溫度顯著提高（純粹的全同立構(gòu)聚丙烯熔點(diǎn)176℃），拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、剛性很大，但是沖擊強(qiáng)度不高。PP的抗拉強(qiáng)度比聚乙烯的高。PP的表面硬度不及聚苯乙烯和ABS，但比聚乙烯高，并有良好的表面光澤，隨等規(guī)度和熔體指數(shù)MFI增加時(shí)，其洛氏硬度增大。沖擊強(qiáng)度隨等規(guī)度增大而下降。PP的彈性模數(shù)（剛性）與等規(guī)度和分子量（熔體粘度）有明顯關(guān)系，隨等規(guī)度的增加而增大，隨熔體粘度或分子量的減小而增大。聚苯乙烯(Polystyrene，PS)

聚苯乙烯（PS）是一種用途廣泛的脆性塑料。你現(xiàn)在正在使用的計(jì)算機(jī)的外殼就是聚苯乙烯的。透明的塑料水杯，包裝用的泡沫塑料也是由聚苯乙烯制成的。聚苯乙烯屬于聚烯烴，是由苯乙烯通過(guò)自由基聚合而成的。PS一般為頭尾結(jié)構(gòu)，主鏈為飽和碳鏈，側(cè)基為共軛苯環(huán)，使分子結(jié)構(gòu)不規(guī)整，增大了分子的剛性，使PS成為非結(jié)晶性的線型聚合物。由于苯環(huán)存在，PS具有較高的Tg（80～82℃），所以在室溫下是透明而堅(jiān)硬的，由于分子鏈的剛性，易引起應(yīng)力開(kāi)裂。聚氯乙烯(Polyvinylidenechloride，PVC，又名氯綸)

聚氯乙烯（PVC）是一種含微晶的無(wú)定形熱塑性塑料，是用途最廣泛的通用塑料之一，產(chǎn)量占第二位（僅次于PE）。PVC大多為頭尾結(jié)構(gòu)，所以是線型聚合物，與PE結(jié)構(gòu)相似，但PVC分子中有電負(fù)性較強(qiáng)的氯原子，其分子極性較PE大，故硬度和剛性比PE大，且有較高的強(qiáng)度（抗壓強(qiáng)度）和表面硬度及較小伸長(zhǎng)率。聚甲基丙烯酸甲酯(Polymethylmethacrylate,PMMA)

聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是無(wú)色透明的無(wú)定型聚合物，就是所謂的有機(jī)玻璃。

PMMA是由甲基丙烯酸甲酯通過(guò)自由基聚合而成的線型碳?xì)渚酆衔?。產(chǎn)物多為無(wú)規(guī)立構(gòu)，大分子鏈上α碳原子上的氫被取代，使分子鏈剛性增大，使Tg比PE高得多，一般為104℃，間規(guī)聚合物為115℃，由陰離子聚合物制得的等規(guī)聚合物145℃。極性酯基存在，使分子間力比PS大。因此PMMA是較強(qiáng)極性的聚合物，沒(méi)有PE那樣好的電性能。IUPAC命名命名程序：確定重復(fù)單元結(jié)構(gòu)排出次級(jí)單元（subunit）的次序，兩個(gè)原則:對(duì)乙烯基聚合物，先寫(xiě)有取代基的部分連接元素最少的次級(jí)單元寫(xiě)在前面給重復(fù)單元命名，在前面加“聚”字例子:

聚(1－苯基乙烯)Poly(1-phenylethylene)高分子化學(xué)聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯]聚(亞胺基六次甲基亞胺基己二酰）聚(氧羰基氧-1,4-苯撐－異丙叉-1,4-苯撐)聚甲基丙烯酯甲酯PMMA尼龍-66聚碳酸酯（PC）高分子化學(xué)1.4分子量及其分布聚合物最基本特征——分子量大聚合物作為材料許多優(yōu)良性能都與分子量有關(guān)如：抗張強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)、可逆彈性。平均分子量聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子組成，這些同系物高分子之間的分子量差為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元分子量的倍數(shù)，這種同種聚合物分子長(zhǎng)短不一的特征稱(chēng)為聚合物的多分散性。聚合物的多分散性高分子化學(xué)聚合物的分子量要求：A點(diǎn)以上：atleast；B值以上：Best臨界分子量(CriticalMmolecularWeight)高分子化學(xué)分子量多大才算是高分子？其實(shí)，并無(wú)明確界限，一般高分子的強(qiáng)度與分子量密切相關(guān)-----<1000<------------<10000<-----低分子

過(guò)渡區(qū)（齊聚物）高聚物一般高分子的分子量在104～106范圍超高分子量的聚合物的分子量高達(dá)106以上AC強(qiáng)度聚合度B高分子化學(xué)A

點(diǎn)是初具強(qiáng)度的最低聚合度，A點(diǎn)以上強(qiáng)度隨分子鏈迅速增加B點(diǎn)是臨界點(diǎn)，強(qiáng)度增加逐漸減慢C點(diǎn)以后強(qiáng)度不再明顯增加不同高分子初具強(qiáng)度的聚合度和臨界點(diǎn)的聚合度不同，如AB尼龍

40150纖維素60250乙烯基

100400分子量過(guò)大,聚合物熔體粘度過(guò)高,難以成型加工達(dá)到一定分子量，保證使用強(qiáng)度后，不必追求過(guò)高的分子量高分子的加工性能與分子量有關(guān)高分子化學(xué)

低分子化合物——固定分子量水：18，甲烷：16，甘油：92高分子化合物（聚合物）——在聚合過(guò)程中，由于反應(yīng)幾率的不同，即使是“純粹”的聚合物，也是由分子量不等的同系物組成，即分子量為一平均值。平均分子量的數(shù)值與測(cè)定和統(tǒng)計(jì)方法有關(guān)。1.4.1平均分子量聚合物的多分散性高分子化學(xué)（1）數(shù)均分子量根據(jù)統(tǒng)計(jì)方法不同，平均分子量表示方法可分為：——聚合物中用不同分子量的分子數(shù)目平均的統(tǒng)計(jì)平均分子量N1，N2…Ni：分子量為M1，M2…Mi的分子數(shù)；Ni：相應(yīng)分子所占的數(shù)量分?jǐn)?shù)。高分子化學(xué)

數(shù)均分子量的物理意義：——試樣總質(zhì)量按分子總數(shù)來(lái)平均。測(cè)定方法：利用物化中的依數(shù)性所測(cè)得的分子量均為數(shù)均分子量。如：端基分析、沸點(diǎn)升高、冰點(diǎn)下降、蒸氣壓、滲透壓等。低分子部份對(duì)數(shù)均分子量有較大的貢獻(xiàn)。高分子化學(xué)（2）重均分子量——聚合物中用不同分子量的分子重量平均的統(tǒng)計(jì)平均分子量。W1，W2…Wi：分子量為M1，M2…Mi的聚合物分子的重量。Wi：相應(yīng)的分子所占的重量分?jǐn)?shù)。高分子化學(xué)重均分子量的物理意義——由各級(jí)分重量來(lái)平均的分子量測(cè)定方法：凡是利用與分子重量有關(guān)的性質(zhì)測(cè)得的分子量是重均分子量，如光散射法等。高分子部份對(duì)重均分子量有較大的貢獻(xiàn)。高分子化學(xué)蚊子×4質(zhì)量：1小象×1質(zhì)量：10000高分子化學(xué)數(shù)均分子量高分子化學(xué)重均分子量高分子化學(xué)α：高分子稀溶液特性粘度，分子量關(guān)系式中的指數(shù)，一般在0.5～0.9之間。（3）粘均分子量用粘度法測(cè)定，用得最普遍。高分子化學(xué)一般性的聚合物：?jiǎn)畏稚⑿缘木酆衔铮篗z高分子化學(xué)Z均分子量按照Z(yǔ)值統(tǒng)計(jì)平均的分子量測(cè)定方法：超離心法三種分子量可用通式表示：高分子化學(xué)單分散性聚合物：=1；縮聚物（如聚酯、聚酰胺等）：較?。患泳畚铮ㄈ缇勐纫蚁┑龋狠^大；陰離子聚合的PSt：=1.02～1.20，標(biāo)樣。常見(jiàn)聚合物=2～501）分布指數(shù)比值越大，分布越寬。1.4.2分子量的分布聚合物的多分散性高分子化學(xué)高分子化學(xué)I.單體單元的結(jié)構(gòu)排列首-尾連接首-首連接尾-尾連接如單體CH2=CHX聚合時(shí)，所得單體單元結(jié)構(gòu)如下：首尾單體單元連接方式可有如下三種：1.5高分子結(jié)構(gòu)