第二章化學(xué)品危險(xiǎn)性鑒別與分類(新)

化學(xué)品危險(xiǎn)性鑒別與分類

主講人：曾延英高級工程師一、化學(xué)品發(fā)展迅速，必須鑒別分類

產(chǎn)量：60年前100萬噸（全世界每年） 現(xiàn)在4億噸（全世界每年） 品種：1977年11月在CAS登錄的化學(xué)品品種有 4029907種 現(xiàn)在500萬----700萬種。 世界市場上經(jīng)常流通的品種約10萬種 中國市場上經(jīng)常流通的品種約5萬種

二、世界各國對化學(xué)品危險(xiǎn)性分類不同

聯(lián)合國危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸專家委員會將危險(xiǎn)貨物分為９類。 ＧＨＳ（化學(xué)品分類和安全信息全球協(xié)調(diào)系統(tǒng)）正在推進(jìn)統(tǒng)一危害分類。

《危險(xiǎn)貨物分類及品名編號》 （GB6944—2005） 該標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容與聯(lián)合國《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸建議書規(guī)章范本》的技術(shù)內(nèi)容完全一致GB6944---86GB6944---2005分24項(xiàng)分20項(xiàng)第1類爆炸品爆炸品第2類壓縮氣體和液化氣體氣體第3類易燃液體易燃液體第4類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品易燃固體、易于自燃的物質(zhì)和遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)第5類氧化劑和有機(jī)過氧化物氧化性物質(zhì)和有機(jī)過氧化物第6類有毒品感染性物品毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì)第7類放射性物品放射性物質(zhì)第8類腐蝕品腐蝕性物質(zhì)第9類雜類雜項(xiàng)危險(xiǎn)物質(zhì)和物品爆炸品

本類化學(xué)品指在外界作用下（如受熱、受摩擦、撞擊等），能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)，瞬時(shí)產(chǎn)生大量的氣體和熱量，使周圍壓力急驟上升，發(fā)生爆炸，對周圍環(huán)境造成破壞的物品，也包括無整體爆炸危險(xiǎn)，但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險(xiǎn)的物品。如：疊氮鈉、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚第一類以下按GB6944---86（2005）分類1.1具有整體爆炸（瞬間影響到全部裝入量的爆炸）危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品（如疊氮鉛、TNT等）1.2具有拋射危險(xiǎn)，但無整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品（如燃燒彈、煙幕彈等）1.3具有著火危險(xiǎn)和較小爆炸或較小拋射危險(xiǎn)或兩者兼?zhèn)溆校珶o整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品（如二硝基苯、苦味酸鈉等）1.4無重大危險(xiǎn)的爆炸物質(zhì)和物品（如導(dǎo)火索、煙花爆竹、鞭炮等）1.5非常不敏感的爆炸物質(zhì)。性質(zhì)比較穩(wěn)定，在燃燒實(shí)驗(yàn)中不會爆炸（如銨油炸藥、銨瀝蠟炸藥等）1.6無整體爆炸危險(xiǎn)的極端不敏感物品壓縮氣體和液化氣體

本類化學(xué)品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體，并應(yīng)符合下述兩種情況之一者:

▲臨界溫度低于50℃時(shí)，或在50℃時(shí)，其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體；▲溫度在21.1℃時(shí)，氣體的絕對壓力大于275kPa，或在54.4℃時(shí),氣體的絕對壓力大于715kPa的壓縮氣體；或在37.8℃時(shí)，雷德蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。

本類物品當(dāng)受熱、撞擊或強(qiáng)烈震動(dòng)時(shí)，容器內(nèi)壓會急劇增大，致使容器破裂爆炸，或?qū)е職馄块y門松動(dòng)漏氣，釀成火災(zāi)或中毒事故。第二類氣體的定義●在50℃時(shí)蒸氣壓大于300kPa的物質(zhì)，或：●20℃時(shí)在101.3kPa標(biāo)準(zhǔn)壓力下完全是氣態(tài)的物質(zhì)。氣體的分類●壓縮氣體（臨界溫度小于或等于-50℃）；●液化氣體（臨界溫度大于-50℃）；高壓液化氣體：-50℃和＋65℃之間的氣體；低壓液化氣體：大于＋65℃的氣體；●冷凍液化氣體（溫度低而部分呈液態(tài)的氣體）；●溶解氣體（溶解于液相溶劑中的氣體）；易燃?xì)怏w，如：氫氣、一氧化碳、甲烷等。不燃?xì)怏w（無毒、不燃?xì)怏w包括助燃?xì)怏w）如：壓縮空氣、氮?dú)獾?。有毒氣體（毒性指標(biāo)同第六類）如：一氧化氮、氯氣、氨等。易燃?xì)怏w

易燃，能與空氣形成爆炸性混合物。大多數(shù)氣體比空氣重，能擴(kuò)散相當(dāng)遠(yuǎn)，遇火源會回閃：●分類判據(jù)系指在20℃和101.3千帕標(biāo)準(zhǔn)壓力下：在與空氣的混合物中按體積占13％或更少時(shí)可點(diǎn)燃的氣體；或與空氣混合，可燃范圍至少為12個(gè)百分點(diǎn)的氣體。如甲烷：CN：21007；UN：1971；PG：II

氫氣：CN：21001；UN：1049；PG：II不燃?xì)怏w（包括助燃?xì)怏w）（GB6944-2005改為非易燃無毒氣體）

無毒，當(dāng)受熱、撞擊或強(qiáng)烈震動(dòng)會增大容器的內(nèi)壓力，使容器破裂爆炸危險(xiǎn)。有的氣體有助燃作用。包括：●窒息性氣體（稀釋或取代空氣中氧氣的氣體）●氧化性氣體（提供氧氣助燃，如氧氣）●不屬于其他項(xiàng)別的氣體（如惰性氣體）有毒氣體

有毒，同時(shí)可能具有腐蝕性和刺激性。●分類判據(jù)系指：已知對人類具有的毒性或腐蝕性強(qiáng)到對健康造成危害的氣體；或其LC50值等于或小于5000毫升/立方米，因而推定對人類具有毒性或腐蝕性的氣體。如氯氣：CN：23002；UN：1017；PG：II

指易燃液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體，但不包括由于其危險(xiǎn)性已列入其它類別的液體。閉杯閃點(diǎn)等于或低于61℃。本類物質(zhì)在常溫下易揮發(fā)，其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。按閃點(diǎn)分為以下三項(xiàng)：低閃點(diǎn)液體：閃點(diǎn)＜－18℃

如：乙醚（閃點(diǎn)為-45℃）乙醛（閃點(diǎn)為-38℃）等；中閃點(diǎn)液體：－18℃≤閃點(diǎn)＜23℃

如：苯（閃點(diǎn)為-11℃）乙醇（閃點(diǎn)為12℃）等；高閃點(diǎn)液體：23℃≤閃點(diǎn)＜61℃

如：丁醇（閃點(diǎn)為35℃）

氯苯（閃點(diǎn)為28℃）等。易燃液體第三類

GB20581---2006

化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范易燃液體

引用文件：GB6944—2005聯(lián)合國GHS制度

易燃液體定義：指閃點(diǎn)不大于93℃的液體，分四類

1類閃點(diǎn)小于23℃和初沸點(diǎn)不大于35℃ 2類閃點(diǎn)小于23℃和初沸點(diǎn)大于35℃ 3類閃點(diǎn)不小于23℃和閃點(diǎn)不大于60℃ 4類閃點(diǎn)大于60℃和閃點(diǎn)不大于93℃ 按四類列表說明警示標(biāo)簽要求、標(biāo)簽要素配置、圖形符號、信號詞、危險(xiǎn)性說明 提供部分常用的警示性說明，包括：

1、物理危害的說明（一般性警示：回避火源、容器警示、包裝物儲存、不相容物質(zhì)隔離、滅火劑等）

2、防止可能的誤用和暴露使健康遭受影響的說明（通風(fēng)控制、衛(wèi)生措施、防護(hù)用品）

3、發(fā)生事故時(shí)的適當(dāng)措施（泄漏、消防）

4、急救（吸入、攝入、皮膚接觸、眼睛接觸）

5、環(huán)境保護(hù)和適當(dāng)處置

6、消費(fèi)者的專門說明易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品4.1易燃固體：指燃點(diǎn)低、對熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點(diǎn)燃，燃燒迅速，并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體。如：紅磷、硫磺等；本項(xiàng)包括：

a)容易燃燒或摩擦可能引燃或助燃的固體；

b)可能發(fā)生強(qiáng)烈放熱反應(yīng)的自反應(yīng)性物質(zhì)，如脂肪組偶氮化合物、有機(jī)疊氮化合物等；

c)不充分稀釋可能發(fā)生爆炸的固體退敏爆炸品。第四類4.2自燃物品：指自燃點(diǎn)低，在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng)，放出熱量，而自行燃燒的物品。本項(xiàng)包括：

a)發(fā)火物質(zhì)（指即使少量物品與空氣接觸，在不到5分鐘內(nèi)便能燃燒的物質(zhì)，包括液體和固體），如黃磷、三氯化鈦等。

b)自熱物質(zhì)（發(fā)火物質(zhì)以外的與空氣接觸不需要能源供應(yīng)便能自己發(fā)熱的物質(zhì)），如黃原酸鹽等。4.3遇濕易燃物品：指遇水或受潮時(shí)，發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品。有些不需明火，即能燃燒或爆炸。如：鈉、鉀等。氧化劑和有機(jī)過氧化物★氧化劑指處于高氧化態(tài)，具有強(qiáng)氧化性，易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機(jī)物，其本身不一定可燃，但能導(dǎo)致可燃物的燃燒；與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物，對熱、震動(dòng)或摩擦較為敏感，如：過氧化鈉、高錳酸鉀等；★有機(jī)過氧化物指分子組成中含有過氧鍵的有機(jī)物，其本身易燃易爆、極易分解，對熱、震動(dòng)和摩擦極為敏感，如：過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。本類物品具有強(qiáng)氧化性，易引起燃燒、爆炸。本類物品按其組成分為以下二項(xiàng)：第五類有毒品

系指進(jìn)入肌體后，累積達(dá)一定量，能與體液和組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理學(xué)作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起暫時(shí)性或持久性的病理改變，甚至危及生命的物品。具體指標(biāo)：經(jīng)口：LD50≤500mg/kg（固體）

LD50≤2000mg/kg（液體)經(jīng)皮(24h接觸)：LD50≤1000mg/kg吸入：LC50≤10mg/L（粉塵、煙霧）該類有毒品如：氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、農(nóng)藥、酚類、氯化鋇、硫酸二甲酯等。第六類毒性物質(zhì)和感染性物質(zhì)

6.1毒性物質(zhì)經(jīng)吞食、吸入或皮膚接觸后可能造成死亡或嚴(yán)重受傷和健康損害的物質(zhì)。經(jīng)口攝取半數(shù)致死量：固體LD50≤200mg/kg，液體LD50≤500mg/kg；經(jīng)皮膚接觸24h，半數(shù)致死量LD50≤1000mg/kg；粉塵、煙霧吸入半數(shù)致死濃度LD50≤10mg/L的固體或液體。該類有毒品如：氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、氯化鋇、硫酸二甲酯等。6.2感染性物品含有病原體的物質(zhì)，包括生物制品、診斷樣品、基因突變的微生物、生物體和其他媒介，如病毒蛋白等。放射性物品

放射性物品是指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。按其放射性大小細(xì)分為一級放射性物品、二級放射性物品和三級放射性物品。如金屬鈾、六氟化鈾、金屬釷等。第七類

腐蝕品是指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損壞的固體或液體。與皮膚接觸在4小時(shí)內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象，或溫度在55℃時(shí)，對20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過6.25mm/年的固體或液體。該類按化學(xué)性質(zhì)分為三項(xiàng)：

·酸性腐蝕品如：硫酸、硝酸、鹽酸等；

·堿性腐蝕品如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉等；

·其它腐蝕品如：亞氯酸鈉溶液、氯化銅、氯化鋅等。腐蝕品第八類3、編號《危險(xiǎn)貨物品名表》GB12268—2005按UN號排列（《危險(xiǎn)貨物品名表》GB12268—86按CN號排列）《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》按CN號排列《劇毒化學(xué)品目錄》按順序號排列 劇毒化學(xué)品目錄（2002年版）及補(bǔ)充和修正表4、危險(xiǎn)性的先后順序當(dāng)一種物質(zhì)、混合物或溶液有一種以上危險(xiǎn)性，存在主、次危險(xiǎn)性的說法●主要危險(xiǎn)性占優(yōu)的情況

1、2、3類退敏爆炸品、4.1項(xiàng)自反應(yīng)和固體退敏爆炸品、4.2項(xiàng)發(fā)火物質(zhì)、5.2、6.1項(xiàng)劇毒品、7類危險(xiǎn)品等。5、

混合物危險(xiǎn)性分類全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度（GHS）我國制定了與GHS對應(yīng)的分類標(biāo)準(zhǔn)《化學(xué)品的分類及危險(xiǎn)性公示通則》 GB13690—20092010年5月1日實(shí)施

替代：常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志GB13690—1992

按GHS的要求對化學(xué)品的危險(xiǎn)性進(jìn)行分類 按GHS的要求對化學(xué)品的危險(xiǎn)性公示進(jìn)行了規(guī)定 適用于化學(xué)品生產(chǎn)場所和消費(fèi)品的標(biāo)志1、按物理危險(xiǎn)進(jìn)行分類，分為16類：（1）爆炸物

是固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)，能夠通過化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氣體，而氣體的溫度、壓力和速度能對周圍環(huán)境造成破壞。其中也包括發(fā)火物質(zhì)，即使它們不放出氣體。（2）易燃?xì)怏w

在20℃和101.3kPa標(biāo)準(zhǔn)壓力下，與空氣有易燃范圍的氣體（3）易燃?xì)馊苣z

指氣溶膠噴霧罐。內(nèi)裝強(qiáng)制壓縮、液化或溶解的氣體，配有釋放裝置，可使所裝物質(zhì)噴射出來，形成氣溶膠或泡沫等（4）氧化性氣體

一般通過提供氧氣，比空氣更能導(dǎo)致或促使其他物質(zhì)燃燒的任何氣體（5）壓力下氣體

指高壓氣體壓力等于或大于200kPa（表壓）下裝入貯器的氣體或液化氣體或冷凍液化氣體。壓力下氣體包括壓縮氣體、液化氣體、溶解氣體、冷凍液化氣體。（6）易燃液體

指閃點(diǎn)不高于93℃的液體（7）易燃固體

容易燃燒或通過摩擦可能引燃或助燃的固體（8）自反應(yīng)物質(zhì)和混合物

即使沒有氧（空氣）也容易發(fā)生激烈放熱分解的熱不穩(wěn)定液態(tài)或固態(tài)物質(zhì)或混合物（9）自燃液體

即使數(shù)量小也能在與空氣接觸5min之內(nèi)引燃的液體（10）自燃固體

即使數(shù)量小也能在與空氣接觸5min之內(nèi)引燃的固體（11）自熱物質(zhì)和混合物

是發(fā)火液體或固體以外，與空氣反應(yīng)不需要能源供應(yīng)就能夠自己發(fā)熱的固體或液體物質(zhì)或混合物（12）遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物

是通過與水作用，容易具有自燃性或放出危險(xiǎn)數(shù)量的易燃?xì)怏w的固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)或混合物（13）氧化性液體

本身未必燃燒但通常因放出氧氣可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的液體（14）氧化性固體

本身未必燃燒但通常因放出氧氣可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的固體（15）有機(jī)過氧化物

含有二價(jià)-O-O-結(jié)構(gòu)的液態(tài)或固態(tài)有機(jī)物質(zhì)（16）金屬腐蝕劑

通過化學(xué)作用顯著損壞或毀壞金屬的物質(zhì)或混合物2、按健康危險(xiǎn)進(jìn)行分類，分為10類：（1）急性毒性

是指在單劑量或在24h內(nèi)多劑量口服或皮膚接觸一種物質(zhì)，或吸入接觸4h之后出現(xiàn)的有害效應(yīng)（2）皮膚腐蝕/刺激

腐蝕是對皮膚造成不可逆損傷，即施用試驗(yàn)物質(zhì)達(dá)4h后，可觀察到表皮和真皮壞死。

刺激是施用試驗(yàn)物質(zhì)達(dá)4h后對皮膚造成可逆損傷（3）嚴(yán)重眼損傷/眼刺激

損傷是在眼前部表面施加試驗(yàn)物質(zhì)之后，對眼部造成在施用21d內(nèi)并不完全可逆的組織損傷或嚴(yán)重的視覺物理衰退。 刺激是在眼部產(chǎn)生在施用21d內(nèi)完全可逆的變化（4）呼吸或皮膚過敏

呼吸過敏物是吸入后會導(dǎo)致氣管超過敏反應(yīng)的物質(zhì)。皮膚過敏物是皮膚接觸后會導(dǎo)致過敏反應(yīng)的物質(zhì)。（5）生殖細(xì)胞致突變性

本類涉及的主要是可能導(dǎo)致人類生殖細(xì)胞發(fā)生可傳播給后代的突變的化學(xué)品。突變的定義為：細(xì)胞中遺傳物質(zhì)的數(shù)量或結(jié)構(gòu)發(fā)生永久性改變。（6）致癌性

可導(dǎo)致癌癥或增加癌癥發(fā)生率的化學(xué)物質(zhì)（7）生殖毒性

包括①對性功能和生育能力的有害影響②對后代發(fā)育的有害影響（8）特異性靶器官系統(tǒng)毒性——一次接觸

本條款的目的是提供一種方法，用以劃分由于單次接觸而產(chǎn)生特異性、非致命性靶器官毒性的物質(zhì)（9）特異性靶器官系統(tǒng)毒性——反復(fù)接觸

本條款的目的是對由于反復(fù)接觸而產(chǎn)生特定靶器官毒性的物質(zhì)進(jìn)行分類（10）吸入危險(xiǎn)

（還未轉(zhuǎn)化為國家標(biāo)準(zhǔn)）3、按環(huán)境危險(xiǎn)進(jìn)行分類，分為1類：

危害水生環(huán)境 國家已發(fā)布了與實(shí)施GHS有關(guān)的強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)“化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范”共26個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。

標(biāo)準(zhǔn)號從GB20576---2006到GB20602---2006

實(shí)施日期為2008年1月1日 如

GB20576---2006化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范爆炸物

GB20581---2006化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范易燃液體

GB20597---2006化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范致癌性

GB20600---2006吸入危險(xiǎn)（我國還未轉(zhuǎn)化為國家標(biāo)準(zhǔn)）

GB20601---2006化學(xué)品分類、警示性標(biāo)簽和警示性說明安全規(guī)范特異性靶器官系統(tǒng)毒性反復(fù)接觸

還有一批標(biāo)準(zhǔn)正在制定中

2007年5月29～30日，國際化學(xué)品制造協(xié)會（AICM）在北京舉辦了《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》（GHS）實(shí)施研討會。 來自美國、日本、新加坡等國家和臺灣地區(qū)的化工行業(yè)專家與中國政府監(jiān)管部門和化工產(chǎn)業(yè)界的代表就所在國家或地區(qū)如何實(shí)施《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》（GHS）進(jìn)行了充分的交流和有益的探討。 聯(lián)合國要求：所有國家從2008年開始，對出口的化學(xué)品按照全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度(GHS)的要求進(jìn)行危害定級。 中國是全球化學(xué)品統(tǒng)一分類與標(biāo)簽制度組織(GHS)的成員國。 中國政府以及有關(guān)監(jiān)管部門已經(jīng)將該制度在我國的實(shí)施