二氧化硫測定

環(huán)境空氣

二氧化硫的測定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法

HJ482-20091.適用范圍當使用10ml吸收液，采樣體積為30L時，測定空氣中二氧化硫的檢出限為0.007mg/m3，測定下限為0.028mg/m3，測定上限為0.667mg/m3。當使用50ml吸收液，采樣體積為288L，試份為10ml時，測定空氣中二氧化硫的檢出限為0.004mg/m3，測定下限為0.014mg/m3，測定上限為0.347mg/m3。2.方法原理

二氧化硫被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥甲基磺酸加成化合物，在樣品溶液中加入氫氧化鈉使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫紅色化合物，用分光光度計在波長577nm處測量吸光度。3干擾及消除

（1）本標準的主要干擾物為氮氧化物、臭氧及某些重金屬元素。（2）采樣后放置一段時間可使臭氧自行分解；加入氨磺酸鈉溶液可消除氮氧化物的干擾；吸收液中加入磷酸及環(huán)已二胺四乙酸二鈉鹽可以消除或減少某些金屬離子的干擾。（3）10mL樣品溶液中含有50μg鈣、鎂、鐵、鎳、鎘、銅等金屬離子及5μg二價錳離子時，對本方法測定不產生干擾。當10mL樣品溶液中含有10μg二價錳離子時，可使樣品的吸光度降低27%。4試劑和材料參考標準HJ482-2009特別要求：硫代硫酸鈉標準貯備液提前一周制備，貯于棕色細口瓶中。碘貯備液及碘溶液要貯存于棕色細口瓶中。亞硫酸鈉溶液需要標定。5儀器和設備分光光度計多孔玻板吸收管恒溫水浴具塞比色管：10ml空氣采樣器6樣品采集與保存短時間采樣：采用內裝10ml吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的流量采氣45min～60min。吸收液溫度保持在23℃～29℃范圍。24h連續(xù)采樣：用內裝50mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.2L/min的流量連續(xù)采樣24h。吸收液溫度保持在23℃～29℃范圍?，F(xiàn)場空白：將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場，除了不采氣之外，其他環(huán)境條件與樣品相同。注意：樣品采集、運輸和貯存過程中應避免陽光照射。放置在室（亭）內的24h連續(xù)采樣器，進氣口應連接符合要求的空氣質量集中采樣管路系統(tǒng)，以減少二氧化硫進入吸收瓶前的損失。7分析步驟7.1校準曲線的繪制取16支10ml具塞比色管，分A、B兩組，每組7支，分別對應編號。A組按表1配制校準系列：在A組各管中分別加入0.5ml氨磺酸鈉溶液和0.5ml氫氧化鈉溶液，混勻。在B組各管中分別加入1.00mlPRA(鹽酸副玫瑰苯胺)溶液。將A組各管的溶液迅速地全部倒入對應編號并盛有PRA溶液的B管中，立即加塞混勻后放入恒溫水浴裝置中顯色。在波長577nm處，用10mm比色皿，以水為參比測量吸光度。以空白校正后各管的吸光度為縱坐標，以二氧化硫的質量濃度(μg/10ml)為橫坐標，用最小二乘法建立校準曲線的回歸方程。顯色溫度與室溫之差不應超過3℃。根據季節(jié)和環(huán)境條件按表2選擇合適的顯色溫度與顯色時間：7.2樣品測定7.2.1樣品溶液中如有混濁物，則應離心分離除去。7.2.2樣品放置20min，以使臭氧分解。7.2.3短時間采集的樣品：將吸收管中的樣品溶液移入10ml比色管中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收管，洗液并入比色管中并稀釋至標線。加入0.5ml氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾。以下步驟同校準曲線的繪制。7.2.4連續(xù)24h采集的樣品：將吸收瓶中樣品移入50ml容量瓶（或比色管）中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收瓶后再倒入容量瓶（或比色管）中，并用吸收液稀釋至標線。吸取適當體積的試樣（視濃度高低而決定取2ml～10ml）于10ml比色管中，再用吸收液稀釋至標線，加入0.5ml氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾，以下步驟同校準曲線的繪制.8結果表示ρ——空氣中二氧化硫的質量濃度，mg/m3；A——樣品溶液的吸光度；A0——試劑空白溶液的吸光度；b——校準曲線的斜率，吸光度·10ml/μg；a——校準曲線的截距（一般要求小于0.005）；Vt——樣品溶液的總體積，ml；Va——測定時所取試樣的體積，ml；Vs——換算成標準狀態(tài)下（101.325kPa，273K）的采樣體積，L。計算結果準確到小數點后三位。9精密度和準確度9.1精密度10個實驗室測定濃度為0.101μg/ml的二氧化硫統(tǒng)一標準樣品，重復性相對標準偏差小于3.5%，再現(xiàn)性相對標準偏差小于6.2%。10個實驗室測定濃度為0.515μg/ml的二氧化硫統(tǒng)一標準樣品，重復性相對標準偏差小于1.4%，再現(xiàn)性相對標準偏差小于3.8%。9.2準確度測量105個濃度范圍在0.01μg/ml～1.70μg/ml的實際樣品，加標回收率范圍在96.8%～108.2%之間。10質量保證和質量控制10.1多孔玻板吸收管的阻力為6.0kPa±0.6kPa，2/3玻板面積發(fā)泡均勻，邊緣無氣泡逸出。10.2采樣時吸收液的溫度在23℃～29℃時，吸收效率為100%。10℃～15℃時，吸收效率偏低5%。高于33℃或低于9℃時，吸收效率偏低10%。10.3每批樣品至少測定2個現(xiàn)場空白。即將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場，除了不采氣之外，其他環(huán)境條件與樣品相同。10.4當空氣中二氧化硫濃度高于測定上限時，可以適當減少采樣體積或者減少試料的體積。10.5如果樣品溶液的吸光度超過標準曲線的上限，可用試劑空白液稀釋，在數分鐘內再測定吸光度，但稀釋倍數不要大于6。10.6顯色溫度低，顯色慢，穩(wěn)定時間長。顯色溫度高，顯色快，穩(wěn)定時間短。操作人員必須了解顯色溫度、顯色時間和穩(wěn)定時間的關系，嚴格控制反應條件。10.8在給定條件下校