大學(xué)物理之熱學(xué)2

第十二章討論了熱力學(xué)系統(tǒng)（氣體）處于平衡態(tài)的性質(zhì)。本章討論一個熱力學(xué)系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生變化時所遵循的普遍規(guī)律（實驗結(jié)果，宏觀性質(zhì)）。第十三章熱力學(xué)基礎(chǔ)

13--1準靜態(tài)過程功熱量研究系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化的原因

(1)熱力學(xué)系統(tǒng)：熱力學(xué)研究的對象稱為熱力學(xué)系統(tǒng)（我們只研究氣體系統(tǒng)），其它均稱為外界。系統(tǒng)的分類：研究對象與外界有功，有熱交換:研究對象與外界無功，有熱交換:研究對象與外界有功，無熱交換:研究對象與外界無功，無熱交換:一般系統(tǒng)透熱系統(tǒng)絕熱系統(tǒng)封閉（孤立）系統(tǒng)(2)平衡態(tài)狀態(tài)參量狀態(tài)方程*平衡態(tài)：

不受外界影響的系統(tǒng)，其宏觀性質(zhì) （P、V、T）不隨外界變化的狀態(tài)。*狀態(tài)參量：描述氣體平衡狀態(tài)的物理量（P、V、T）*狀態(tài)方程：理想氣體系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)時，狀態(tài)參量之 間的關(guān)系。恒量===LL222111TVPTVPRTmPVM=一準靜態(tài)過程熱力學(xué)過程指狀態(tài)隨時間變化的過程，過程分類：1、按系統(tǒng)與外界的關(guān)系分類:自發(fā)過程：無外界幫助，系統(tǒng)的狀態(tài)改變。非自發(fā)過程：有外界幫助，系統(tǒng)的狀態(tài)改變。非平衡態(tài)

到平衡態(tài)（反之）大量實驗證明：2、按過程中經(jīng)歷的各個狀態(tài)的性質(zhì)分類:準靜態(tài)過程（平衡過程）：初態(tài)、每個中間態(tài)、終態(tài)都可近似地看成是平衡態(tài)的過程。非靜態(tài)過程（非平衡過程）：只要有一個狀態(tài)不是平衡態(tài)，整個過程就是非靜態(tài)過程。3、按過程的特征分類:

等容過程：dV=0

等壓過程：dP=0等溫過程：dT=0

絕熱過程：dQ=0，Q=0

循環(huán)過程：

dE=0E終態(tài)=E初態(tài)氣體活塞砂子1220平衡過程是無限緩慢地進行的，是理想化的抽象。30平衡過程可在PV圖上表示出來。PVPV圖上一個點，表示一個狀態(tài)。PV圖上一條線，表示一個過程。非平衡態(tài)，非平衡過程不能在PV圖上表示??！000TVPPVT注意：10

實際的熱力學(xué)過程是非平衡過程。例：壓縮過程

TVP000PVT平衡平衡二功改變內(nèi)能的方法外界對系統(tǒng)作功（或反之）。外界對系統(tǒng)傳熱（或反之）。計算系統(tǒng)在準靜態(tài)膨脹過程中所作的功：當活塞移動一段有限距離時氣體作功1、功dl1V2V12PVdV注意：

10此過程所作的功反映在P-V圖上，就是曲線下的面積。20功不僅與初、末態(tài)有關(guān)，還與過程有關(guān)。系統(tǒng)與外界之間由于存在溫度差而傳遞的能量叫做熱量。三熱量13–2內(nèi)能熱力學(xué)第一定律一內(nèi)能

*功和熱量的區(qū)別*功和熱的等效

對一系統(tǒng)作功或傳遞熱量能導(dǎo)致相同的狀態(tài)變化作功：通過物體宏觀位移來完成.

是系統(tǒng)外物體的有規(guī)則運動與系統(tǒng)內(nèi)分子無規(guī)則運動之間的轉(zhuǎn)換。傳熱：通過分子間的相互作用來完成.

是系統(tǒng)外、內(nèi)分子無規(guī)則運動之間的轉(zhuǎn)換。熱力學(xué)系統(tǒng)在一定的狀態(tài)下所具有一定的能量,叫做熱力學(xué)系統(tǒng)的內(nèi)能.1卡

=4.18J，1J=0.24

卡注意

10系統(tǒng)的

內(nèi)能的改變量只決定于始、末兩個狀態(tài),而與所經(jīng)歷的過程無關(guān).或者說,系統(tǒng)的內(nèi)能是系統(tǒng)狀態(tài)(P、V、T)的單值函數(shù).20國際單位制中，功、熱、內(nèi)能的單位都是焦耳（J）。（1卡=4.18焦耳)20理想氣體的內(nèi)能

理想氣體的內(nèi)能是溫度的單值函數(shù)對一定量的氣體理想氣體的

內(nèi)能的改變量只決定于始、末兩個溫度,而與所經(jīng)歷的過程無關(guān).

二

熱力學(xué)第一定律

數(shù)學(xué)表式系統(tǒng)從外界吸熱Q為正(反之為負)系統(tǒng)對外界作功w為正(反之為負)系統(tǒng)內(nèi)能增加E2-E1為正(反之為負)2、對微小變化過程系統(tǒng)從外界吸收的熱量,一部分用于系統(tǒng)對外作功，另一部分使系統(tǒng)內(nèi)能增加。3、熱一律是包括熱現(xiàn)象在內(nèi)的能量轉(zhuǎn)換和守恒定律。問：經(jīng)一循環(huán)過程（E2-E1=0）不要任何能量供給不斷地對外作功，或較少的能量供給，作較多的功行嗎？熱一律可表述為：第一類永動機是不可能的！1、符號規(guī)定:注意：

10熱一律的適用范圍：只要始、末狀態(tài)是平衡態(tài),任何熱力學(xué)系統(tǒng)的任何熱力學(xué)過程。20對只有壓強作功的系統(tǒng)(如氣體)熱一律可表為：

13--3

理想氣體的等體過程和等壓過程摩爾熱容對平衡過程計算一等容過程定體摩爾熱容根據(jù)：1、特征：dV=0，V=恒量，過程方程:P/T=恒量2、P—V圖和30根據(jù)熱一律知:熱量與過程有關(guān).實驗經(jīng)驗總結(jié)，自然界的普遍規(guī)律.3、定容摩爾熱容：1摩爾氣體在等容過程中，溫度升高（或降低）1度所吸收（或放出）的熱量。1單原子分子雙原子分子4、計算等容過程中的意義：系統(tǒng)吸收的熱量全部用來增加系統(tǒng)本身的內(nèi)能。功：熱量：內(nèi)能增量：二等壓過程定壓摩爾熱容1、特征：dP=0，P=恒量，過程方程:V/T=恒量。2、P—V圖03、定壓摩爾熱容：1摩爾氣體在等壓過程中，溫度升高（或降低）1度所吸收（或放出）的熱量。故因1mol理想氣體在等壓過程中，溫度升高1度所吸收

的熱量除了供給系統(tǒng)增加內(nèi)能外，還要供系統(tǒng)作功。4、計算等壓過程的：功：熱量：內(nèi)能增量：注意：只有等壓過程才有：若是一般過程,應(yīng)有：為何？意義：系統(tǒng)吸收的熱量，一部分對外作功，一部分增加自身的內(nèi)能?；蚧蚧蛲?3–4理想氣體的等溫過程和絕熱過程1、特征:dT=0T=恒量,過程方程:PV=恒量2、P—V圖意義：系統(tǒng)吸收的熱量全部用來對外作功。3、“定溫摩爾熱容”4、計算等溫過程的：功：熱量：內(nèi)能的改變：T一等溫過程二絕熱過程絕熱過程：系統(tǒng)與外界無熱交換，系統(tǒng)狀態(tài)變化的過程。準靜態(tài)絕熱過程:(無限緩慢地進行)一、準靜態(tài)絕熱過程過程方程:(由理想氣體狀態(tài)方程和熱一定律推導(dǎo))恒量=gPV非靜態(tài)絕熱過程1、特征dQ=0絕熱壁(引入比熱容比)恒量恒量==g--g-gTPTV11或2、P—V圖3、“絕熱摩爾熱容”4、計算絕熱過程中的功：熱量：內(nèi)能改變：意義:氣體絕熱膨脹對外作功靠得是氣體內(nèi)能的減少。二、絕熱線與等溫線的比較絕熱等溫1、過程方程2、氣體動理論T:nPS:n+εtP結(jié)論:

絕熱線比等溫線要陡些過程特征過程方程QWE等容等壓等溫絕熱V常量

P常量T常量（P/T）=常量（V/T）=常量PV=常量常量常量常量===g--g-ggTPTVPV11三、氣體自由膨脹非靜態(tài)絕熱過程左邊的理想氣體處于平衡態(tài)，抽去隔板，過一段時間后，整個容器達到一個新的平衡態(tài)。這是自由膨脹過程沒有外界幫助,過程中每個時刻都不是平衡態(tài)。(爆炸……)但不是等溫過程（狀態(tài)方程可用，過程方程不能用）1、一定量的理想氣體P1、V1、T1，后為P2、V2、T2，已知V2>V1,T2=T1以下說法哪種正確？（A）不論經(jīng)歷什么過程，氣體對外凈作功一定為正值（B）不論經(jīng)歷什么過程，氣體對外界凈吸熱一定為正值（C）若是等溫過程，氣體吸的熱量最少（D）若不知什么過程，則A、Q的正負無法判斷[D]2、一定量的理想氣體從a態(tài)到b態(tài)（A）絕熱壓縮（B）等容吸熱（C）吸熱壓縮（D）吸熱膨脹

13--5循環(huán)過程和熱機效率一、循環(huán)過程系統(tǒng)的工質(zhì)，經(jīng)一系列變化過程又回到了初始狀態(tài).

過程按順時針進行叫正循環(huán)，反之，叫逆循環(huán)。1、特征dE=03、熱功計算：按各不同的分過程進行，總合起來求得整個循環(huán)過程的凈熱量、凈功。在任意一個循環(huán)過程中,系統(tǒng)所作的凈功都等于P--V圖所示循環(huán)所包圍的面積.2、

P—V

圖二、熱機和致冷機工質(zhì)的循環(huán)用到工程技術(shù)中去，制成熱機、致冷機。1、熱機：利用工質(zhì)燃燒作功把熱能轉(zhuǎn)變成機械能的裝置等壓等溫絕熱什么過程能將熱能變成功？什么過程最好？似乎等溫過程最好0實際上，僅僅等溫過程是不行的！熱機必須要回到原狀態(tài)，要有類似于下圖的正循環(huán)。熱機的循環(huán)一定是正循環(huán)以保證熱機效率:

系統(tǒng)從高溫熱源吸熱Q1,一部分對外作凈功W,另一部分向低溫熱源放熱Q2,根據(jù)熱一定律,可得凈2、致冷機：將熱機的工作過程反向運轉(zhuǎn)（逆循環(huán)），就是致冷機。致冷系數(shù):外界對系統(tǒng)作凈功w,系統(tǒng)從低溫熱源吸熱Q2,向高溫熱源放熱Q1.于是,當系統(tǒng)完成一個循環(huán)后,外界對系統(tǒng)所作的凈功為W=Q1-Q2,通常把叫做致冷機的致冷系數(shù).把系統(tǒng)對外所作凈功與系統(tǒng)從高溫熱源吸熱之比叫做熱機效率或循環(huán)效率,即三、卡諾循環(huán)最理想的循環(huán)1、卡諾熱機：由4個過程組成的正循環(huán)系統(tǒng)對外作功Q1系統(tǒng)從外吸熱凈熱量凈功整個循環(huán)過程Q2系統(tǒng)從外吸熱T1T21～2:系統(tǒng)對外作功系統(tǒng)從外吸熱2～3:3～4:系統(tǒng)向外放熱外界對系統(tǒng)作功4～1:外界對系統(tǒng)作功熱機的工作原理:系統(tǒng)所吸收的熱量,不能全部用來對外作凈功,必須有一部分傳給冷源,才能進行循環(huán)。T1T22、熱機效率熱機至少要在兩個熱源中間進行循環(huán)從高溫熱源吸熱然后放一部分熱量到低溫熱源去，因而兩個熱源的溫度差才是熱動力的真正源泉，工作物質(zhì)的選擇是無關(guān)緊要的。~由所以卡諾為熱力學(xué)第二定律奠定了基礎(chǔ)，為提高熱機的效率指明了方向，為熱力學(xué)的發(fā)展作出了杰出的貢獻！10從單一熱源吸取熱量的熱機是不可能的注意：20卡諾熱機的效率只與T1、T2有關(guān)，與工作物無關(guān)。30不可能3、卡諾致冷機（1）原理：Q1Q2T1T2外界對系統(tǒng)作凈功W,系統(tǒng)從低溫熱源吸熱Q2,向高溫熱源放出熱量Q1,根據(jù)熱一定律：~等溫（2）結(jié)果：使低溫熱源的溫度越來越低（致冷）說明了：低溫熱源的熱量是不會自動地傳向高溫熱源的，要以消耗外功為代價。（3）致冷系數(shù)越高越好（吸一定的熱量Q2需要的外功越少越好）。注意：10

T2

越低,或使溫度差T1-T2

增大，都導(dǎo)致ε下降，說明要得到更低的T2，就要花更大的外功。20放出的熱量是可以利用的。def:設(shè)作defd循環(huán)(逆循環(huán)),外界對系統(tǒng)作凈功,所以系統(tǒng)向外界放凈熱.由于fd過程不放熱(絕熱),所以def過程放凈熱.abc：0+

+例2、一定量的理想氣體，分別經(jīng)歷abc，def過程這兩過程是吸熱還是放熱？例1、兩相同的容器，一個盛氫氣，一個盛氦氣（均為剛性）開始P、T相等，現(xiàn)將6J熱量傳給氦氣，使T

若使氫氣也升高同樣溫度應(yīng)向氫氣傳遞熱量例4、如圖兩卡諾循環(huán)面積相等（A）兩個熱機效率一定等（B）從高溫熱源吸熱等（C）向低溫熱源放熱等（D）吸熱與放熱之差等例3、一定質(zhì)量的理想氣體循環(huán)過程分析Q、W的正負1—2：等壓2—3：等溫3—1：等容

13–6熱力學(xué)第二定律的表述卡諾定理第二類永動機是否可能？（100%）無數(shù)實驗證明：效率為100%的、循環(huán)動作的熱機是不可能制成的。（它并不違反熱一律）一、熱力學(xué)第二定律的兩種表述不可能制成一種循環(huán)動作的熱機，只從一個熱源吸取熱量，使之完全變?yōu)橛杏玫墓Χ渌矬w不發(fā)生任何變化。注意:10若不是“循環(huán)動作”的熱機，只從一個熱源吸熱，使之完全變?yōu)橛杏玫墓Χ环艧幔强梢赞k到的。20只從一個熱源吸取熱量，并將全部熱量變?yōu)楣Φ难h(huán)動作的熱機，稱為第二類永動機。熱二律可以表述為：第二類永動機是不可能制成的！第一類永動機是不可能的（100%）Q=E+W開爾文表述:(從海水中吸熱，海水的溫度只要降低0.01度,所作的功就可供全世界的工廠用1000多年!)

30“其它物體都不發(fā)生任何變化”指外界和系統(tǒng)都恢復(fù)原狀態(tài)。40

開爾文表述也可以簡單地表述為:熱量不能通過一個循環(huán)過程完全變成功。

克勞修司表述:熱量不能自動地從低溫物體傳向高溫物體。注意:

10“自動地”幾個字…...

20熱量自動地由低溫傳到高溫,不違反熱力學(xué)第一定律，但違背了熱力學(xué)第二定律。30熱二律的開氏描述和克氏描述表面上看風(fēng)馬牛不相及,實際上是等價的。40熱一律說明:任何過程必須能量守恒。熱二律說明:并非所有的能量守恒過程都能實現(xiàn)。（熱力學(xué)第二定律反映了自然界實際過程的方向性）

熱二律為什么會有兩種（實際是無數(shù)種）表述？表面上無關(guān)系實質(zhì)上為什么是等價的？熱二律到底是什么含義？有沒有一個統(tǒng)一的描述？二可逆過程與不可逆過程1、可逆過程在某過程a~b中系統(tǒng)由a態(tài)~

b態(tài)。如能使系統(tǒng)由b態(tài)回到a態(tài)，周圍一切也各自恢復(fù)原狀，那么，ab過程稱為可逆過程。無摩擦的準靜態(tài)過程（即PV圖上的過程）都是可逆的。PVab例:準靜態(tài)等溫過程ab系統(tǒng):狀態(tài)變化外界:-Q、+Wab是不是可逆過程呢?就要看能不能找到一個過程,在系統(tǒng)回到a時,外界恢復(fù)原狀.選擇等溫壓縮過程,在經(jīng)過ba過程后系統(tǒng):狀態(tài)回復(fù)外界:+Q、-W總起來看系統(tǒng):狀態(tài)回復(fù)外界:-Q+Q=0、+W-W=0系統(tǒng)和外界都恢復(fù)原狀,所以準靜態(tài)等溫過程ab是一可逆過程.2、不可逆過程…...如果系統(tǒng)恢復(fù)不了原態(tài)，ab就是不可逆的。若系統(tǒng)恢復(fù)了原態(tài)卻引起了外界的變化ab也是不可逆的。例：1、功變熱的過程摩擦生熱使系統(tǒng)溫度升高。焦耳實驗證明：外界對系統(tǒng)所作的功，可以全部轉(zhuǎn)變成熱量。W~Q1,但根據(jù)熱力學(xué)第二定律,熱量不能通過一個循環(huán)過程完全變成功,所以功變熱的過程是不可逆的！Q12、氣體的自由膨脹過程系統(tǒng):狀態(tài)變化外界:Q=0、W=0由于系統(tǒng)的溫度不變,設(shè)想經(jīng)過一個等溫壓縮過程使系統(tǒng)回復(fù)原狀.但這時外界:-W、+Q.但這些熱量不能通過一個循環(huán)過程完全變成功,所以外界不能恢復(fù)原狀.因此氣體的自由膨脹過程是一不可逆過程4、氣體的迅速膨脹過程（爆炸）氣體的迅速膨脹過程是不可逆的！3、熱量從高溫物體傳到低溫物體的過程5、水自動地從高處向低處流。6、鐵在自然界中變成氧化鐵。7、生命過程……這些過程都是不可逆的!?總之，一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的實際宏觀過程都是不可逆的，自發(fā)過程是不可逆的。

原來，開爾文和克勞修司是分別選用了兩個不可逆過程（功變熱、熱從高溫物體傳向低溫物體）來表示同一物理實質(zhì)：“一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的實際宏觀過程都是不可逆的”（熱力學(xué)第二定律）

熱力學(xué)第二定律表現(xiàn)了過程進行的方向和限度。三、卡諾定理“<”號表示T1、T2間的不可逆卡諾機?！?”號表示T1、T2間的可逆卡諾機。我們清楚了熱力學(xué)第二定律為什么有無數(shù)種表述以及為什么它們是等效的。一、熱二律的統(tǒng)計意義：13—7熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計意義和熵的概念

A

室B室微觀狀態(tài)數(shù)宏觀狀態(tài)數(shù)幾率4個分子系統(tǒng)的自由膨脹46411111111/164/164/161/16微觀狀態(tài)數(shù)4個分子在兩室中所有可能分布數(shù)。宏觀狀態(tài)數(shù)只問A室?guī)讉€分子B室?guī)讉€分子，不問哪號分子在哪室。等幾率原理對孤立系統(tǒng)，所有微觀態(tài)是等幾率的。左表每個微觀態(tài)出現(xiàn)的幾率是相等的，為1/16。左表5種宏觀態(tài)，每種宏觀態(tài)所包含的微觀態(tài)數(shù)都不相等，幾率大的狀態(tài)出現(xiàn)的可能性大，幾率為6/16的宏觀態(tài)幾率最大。6/16歸納一下統(tǒng)計規(guī)律：4個分子都在A室（或B室）的幾率為：N個分子都在A室（或B室）的幾率為：4個分子在A、B兩室中平均分配的幾率為：N個分子在兩室中平均分布的幾率為：熱二律的統(tǒng)計意義是：在孤立系統(tǒng)中發(fā)生的一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的宏觀過程是從幾率小的宏觀狀態(tài)向幾率大的宏觀狀態(tài)進行?；颍簭陌⒂^數(shù)目少的宏觀態(tài)向幾率大的宏觀態(tài)進行。二、熵熵增加原理1、熵：熱力學(xué)第二定律反映了過程進行的方向和限度，不同的實際宏觀過程有不同的標準說明這個方向和限度。能否找到一個共同的標準呢？這種不可逆性本身說明了系統(tǒng)所處的初末兩態(tài)肯定在某種屬性上有差異，肯定存在某種新的態(tài)函數(shù)。能！這就是“熵”熵是什么？是否存在？以上現(xiàn)象的共同特點可以看出：當系統(tǒng)處于某初始狀態(tài)時，總要發(fā)生由初態(tài)向末態(tài)的自然過渡（反之不行）。這個態(tài)函數(shù)不是內(nèi)能（絕熱自由膨脹是不可逆的，但內(nèi)能不變）。希望能找到這個態(tài)函數(shù)，用它的量值的變化來說明自發(fā)過程的不可逆性。這個新的態(tài)函數(shù)就是“熵”！W=lnkS定義熵:

k為玻爾茲曼常數(shù),Ω為系統(tǒng)處于某一宏觀態(tài)時的總微觀態(tài)數(shù).1、S是系統(tǒng)的單值函數(shù),S=S2-S1只與系統(tǒng)的始末狀態(tài)有關(guān),與過程無關(guān).熵是熱力學(xué)無序程度的量度2、熱力學(xué)微觀態(tài)數(shù)多的宏觀狀態(tài),其熵值也大，反之就小3、從分子運動的角度看：分子無序程度小分子無序程度大由于自發(fā)過程是由微觀態(tài)數(shù)少的狀態(tài)向微觀態(tài)數(shù)多的狀態(tài)進行的,所以S=S2-S1=kln

Ω2–klnΩ10如果孤立系統(tǒng)中進行的可逆過程,意味著始末狀態(tài)的幾率或微觀態(tài)數(shù)相等,因而熵相等.結(jié)論:

孤立系統(tǒng)的熵永不會減少,即或-----熵增加原理它也是熱力學(xué)第二定律的一種表述方式1、一