第19章 氣相色譜法

第19章氣相色譜法

GasChromatography19.1

概述

氣相色譜法（GC）是英國(guó)生物化學(xué)家馬丁等人在研究液液分配色譜的基礎(chǔ)上，于1952年創(chuàng)立的一種極有效的分離方法，它可分析和分離復(fù)雜的多組分混合物。

氣相色譜法的特點(diǎn)：三高一快一廣1.高選擇性—能分離性質(zhì)極為接近的物質(zhì).如：同位素，異構(gòu)體等2.高效能3.高靈敏度—分離微量、痕量組分用高靈敏度的檢測(cè)器可測(cè)出樣品中10-11~10-13g組分樣品用量少：液體0.幾L氣體1mL固體幾g4.分析速度快—樣品準(zhǔn)備好后，幾分鐘~幾十分鐘即可5.應(yīng)用范圍廣

在柱溫條件下有一定蒸氣壓且穩(wěn)定性好的樣品都能測(cè)定，只要在

–196~450℃溫度范圍內(nèi)有27~1330Pa蒸氣壓且不分解的物質(zhì)原則上都能測(cè)定，不論它是氣體、液體和固體

GC專長(zhǎng)：同系物（其它方法無(wú)法測(cè)定）

GC主要用于分離和定量，可廣泛應(yīng)用在環(huán)保、臨床、藥物、農(nóng)藥、食品、污染物等方面的測(cè)定

氣相色譜法又可分為:氣固色譜（GSC）氣液色譜（GLC）氣固色譜：分離的對(duì)象主要是一些常溫常壓下為氣體和低沸點(diǎn)的化合物.氣液色譜：由于可供選擇的固定液種類多，故選擇性較好，應(yīng)用亦廣泛。

119.2氣相色譜儀一氣路系統(tǒng)二進(jìn)樣系統(tǒng)—

進(jìn)樣裝置和汽化室汽化室：可控溫度為50~400℃，一般比柱溫高30~70℃進(jìn)樣裝置2.汽化室樣品在汽化室汽化，并很快被帶入色譜柱四控制溫度系統(tǒng)

控制溫度主要指對(duì)色譜柱爐，汽化室，檢測(cè)器三處的溫度控制。色譜柱的溫度控制方式有恒溫和程序升溫二種。對(duì)于沸點(diǎn)范圍很寬的混合物，往往采用程序升溫法進(jìn)行分析。三分離系統(tǒng)

—把混合物樣品中各組分進(jìn)行分離的裝置

根據(jù)檢測(cè)原理的不同，可將其分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器兩種：（l）濃度型檢測(cè)器如熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器。（2）質(zhì)量型檢測(cè)器如火焰離子化檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器等。19.3氣相色譜檢測(cè)器19.3.1檢測(cè)器的主要性能指標(biāo)

常用靈敏度、敏感度、線性范圍等性能指標(biāo)來(lái)描述一個(gè)優(yōu)良的檢測(cè)器應(yīng)具以下幾個(gè)性能指標(biāo)：靈敏度高，檢出限低，死體積小，響應(yīng)迅速，線性范圍寬，穩(wěn)定性好。通用性檢測(cè)器要求適用范圍廣；選擇性檢測(cè)器要求選擇性好。1．靈敏度

對(duì)于濃度型檢測(cè)器，ΔR取mV，ΔQ取mg·mL-1，靈敏度S的單位是mV·mL·mg-1;對(duì)于質(zhì)量型檢測(cè)器，ΔQ取g·s-1,則靈敏度S的單位為mV·s·g-1。單位濃度或質(zhì)量的組分通過(guò)檢測(cè)器時(shí)所產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)R的大小叫靈敏度。響應(yīng)信號(hào)的變化量通過(guò)檢測(cè)器待測(cè)物濃度或質(zhì)量的變化量S越大，檢測(cè)器越靈敏2．敏感度

當(dāng)檢測(cè)器輸出信號(hào)放大時(shí)，電子線路中固有的噪聲同時(shí)也被放大，使基線波動(dòng)，如圖所示。取基線起伏的平均值為噪聲的平均值，用符號(hào)RN表示。

敏感度——某組分產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)為二倍于噪聲信號(hào)時(shí)，單位時(shí)間（單位：S）或單位體積（單位：mL）通過(guò)檢測(cè)器的量。敏感度D表示為

D=2RN/S

D越小，檢測(cè)器越敏感，檢測(cè)器的檢測(cè)能力越強(qiáng)，所需樣品量越少，色譜峰恰好等于二倍噪聲時(shí)，所需的進(jìn)樣量為檢出限

3．線性范圍檢測(cè)器的線性范圍——在檢測(cè)器呈線性時(shí)最大和最小進(jìn)樣量之比，或叫最大允許進(jìn)樣量（濃度）與最小檢測(cè)量（濃度）之比。

線性范圍越大，定量范圍越寬，不同的檢測(cè)器線性范圍不同。

右圖為某檢測(cè)器對(duì)兩種組分的R－Ci圖。R為檢測(cè)器響應(yīng)值，Ci為進(jìn)樣濃度。對(duì)于組分A進(jìn)樣濃度在CA至CA′之間為線性，線性范圍為CA′／CA;對(duì)于組分B則在CB至CB′之間為線性，線性范圍為CB′/CB。不同的組分的線性范圍不同。不同類型檢測(cè)器的線性范圍差別也很大。

19.3.3熱導(dǎo)檢測(cè)器TCD

熱導(dǎo)檢測(cè)器是通用型檢測(cè)器。通用性好，而且線性范圍寬，價(jià)格便宜，因此是應(yīng)用最廣，最成熟的一種檢測(cè)器。其主要缺點(diǎn)是靈敏度較低。1.熱導(dǎo)池結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)：熱導(dǎo)池由池體和熱敏元件構(gòu)成池體用不銹鋼制成；池體內(nèi)裝兩根電阻完全相等的鎢絲或鉑絲熱敏元件。構(gòu)成參比池和測(cè)量池。熱導(dǎo)池檢測(cè)器結(jié)構(gòu)圖

熱導(dǎo)池檢測(cè)器檢測(cè)原理是基于不同的物質(zhì)有不同的導(dǎo)熱系數(shù)。參比池和測(cè)量池與固定電阻組成惠斯登電橋。熱導(dǎo)檢測(cè)器電橋線路示意圖：2.熱導(dǎo)池檢測(cè)原理未進(jìn)樣時(shí)（無(wú)信號(hào)輸出)R1=R2R參=R測(cè)R參×R1＝R測(cè)×R2△

R參=△

R測(cè)進(jìn)樣后：（輸出信號(hào)）△

R參≠△

R測(cè)R2R13．影響熱導(dǎo)檢測(cè)器靈敏度的因素

（l）橋電流

橋電流增加，使鎢絲溫度提高，鎢絲和熱導(dǎo)池體的溫差加大，氣體就容易將熱量傳出去，靈敏度就提高。響應(yīng)值與工作電流的三次方成正比。所以，增大電流有利于提高靈敏度，但電流太大會(huì)影響鎢絲壽命。一般橋電流控制在100～200mA左右（N2作載氣時(shí)為100～150mA，H2作載氣時(shí)150～200mA為宜）。

（2）池體溫度當(dāng)橋電流和鎢絲溫度一定時(shí),降低池體溫度使池體與鎢絲溫差變大,可以提高靈敏度.池體溫度一般等于或高于柱溫。（3）載氣種類載氣與試樣的導(dǎo)熱系數(shù)相差愈大，則靈敏度愈高。一般物質(zhì)導(dǎo)熱系數(shù)較小，故選擇導(dǎo)熱系數(shù)大的H2或He作載氣有利于靈敏度提高。如用N2作載氣時(shí)，有些試樣（如甲烷）的導(dǎo)熱系數(shù)比它大就會(huì)出現(xiàn)倒峰。同一種物質(zhì)，峰面積越大，濃度越大不同物質(zhì)，與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)相差越大，峰面積越大，靈敏度越大例：苯和甲醇同質(zhì)量的苯和甲醇，在熱導(dǎo)檢測(cè)器上峰面積不同用峰面積求物質(zhì)含量時(shí)，用相對(duì)校正因子校正峰面積

19.3.4火焰離子化檢測(cè)器（FID）

火焰離子化檢測(cè)器屬選擇性檢測(cè)器，是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳有機(jī)物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場(chǎng)作用下，使離子形成離子流，根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號(hào)強(qiáng)度，檢測(cè)被色譜柱分離出的組分。1.裝置——主要部件是離子室

離子室：包括氣體入口、火焰噴嘴、發(fā)射極和收集極等部件。氫火焰離子化檢測(cè)器的操作條件選擇時(shí)應(yīng)注意氣體流量和工作電壓N2:H21:1~1.5:1H2:Air1:10極化電壓100~300V2.工作原理3.特點(diǎn)：

靈敏度很高，比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高約103倍；檢出限低，可達(dá)10-12g·S-1；火焰離子化檢測(cè)器能檢測(cè)大多數(shù)含碳有機(jī)化合物；死體積小，響應(yīng)速度快，線性范圍也寬，可達(dá)106以上；而且結(jié)構(gòu)不復(fù)雜，操作簡(jiǎn)單，是目前應(yīng)用最廣泛的色譜檢測(cè)器之一。其主要缺點(diǎn)是不能檢測(cè)永久性氣體、水、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氫等物質(zhì)。19.3.5電子捕獲檢測(cè)器(ECD)

電子捕獲檢測(cè)器是一種選擇性很強(qiáng)的檢測(cè)器，對(duì)具有電負(fù)性物質(zhì)（如含鹵素、硫、磷、氰等的物質(zhì)）的檢測(cè)有很高靈敏度（檢出限約10-14g·cm-3）。它是目前分析痕量電負(fù)性有機(jī)物最有效的檢測(cè)器。電子捕獲檢測(cè)器已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥殘留量、大氣及水質(zhì)污染分析，以及生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)、藥物學(xué)和環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域中。它的缺點(diǎn)是線性范圍窄，只有103左右，且響應(yīng)易受操作條件的影響，重現(xiàn)性較差。1．電于捕獲檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)與工作原理實(shí)際上它是一種放射性離子化檢測(cè)器，與火焰離子化檢測(cè)器相似，也需要一個(gè)能源和一個(gè)電場(chǎng)。能源多數(shù)用63Ni或3H放射源，其結(jié)構(gòu)如下圖。

檢測(cè)器內(nèi)腔有兩個(gè)電極和筒狀的β放射源。β放射源貼在陰極壁上，以不銹鋼棒作正極，在兩極施加直流或脈沖電壓。放射源的β射線將載氣（N2或Ar）電離，產(chǎn)生次級(jí)電子和正離子，在電場(chǎng)作用下，電子向正極方向移動(dòng)，形成恒定基流。當(dāng)載氣帶有電負(fù)性溶質(zhì)進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，電負(fù)性溶質(zhì)就能捕獲這些低能量的自由電子，形成穩(wěn)定的負(fù)離子，負(fù)離子再與載氣正離子復(fù)合成中性化合物，使基流降低而產(chǎn)生負(fù)信號(hào)——倒峰。2．捕獲機(jī)理捕獲機(jī)理可用以下反應(yīng)式表示：

形成恒定基流基流降低而產(chǎn)生負(fù)信號(hào)19.3.6火焰光度檢測(cè)器(FPD)

火焰光度檢測(cè)器，又稱硫、磷檢測(cè)器，它是一種對(duì)含磷、硫有機(jī)化合物具有高選擇性和高靈敏度的質(zhì)量型檢測(cè)器，檢出限可達(dá)10-12g·S-1（對(duì)P）或10-11g·S-1（對(duì)S）。這種檢測(cè)器可用于大氣中痕量硫化物以及農(nóng)副產(chǎn)品，水中的毫微克級(jí)有機(jī)磷和有機(jī)硫農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。1.火焰光度檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)

根據(jù)硫和磷化合物在富氫火焰中燃燒時(shí)，被打成有機(jī)碎片，并能發(fā)射出特征波長(zhǎng)的光進(jìn)行檢測(cè)含硫化合物發(fā)射394nm特征波長(zhǎng)，含磷化合物發(fā)射出λmax為526nm的特征光譜。這些光由光電信增管轉(zhuǎn)換成信號(hào)，經(jīng)放大后由記錄儀記錄。

2．火焰光度檢測(cè)器的工作原理選擇四種常用檢測(cè)器的性能指標(biāo)。固體固定相聚合物固定相液體固定相19.4氣相色譜固定相混合組分在色譜柱上能否分離，主要取決于所用固定相，選擇固定相是GC的關(guān)鍵問(wèn)題固定相主要分三大類：

19.4.1氣液色譜固定相

載體(擔(dān)體)和固定液組成氣液色譜固定相1．固定液—高沸點(diǎn)有機(jī)物

（l）對(duì)固定液要求：（2）組分分子與固定液間的作用力它包括取向力、誘導(dǎo)力、色散力和氫鍵4種作用力。前三種統(tǒng)稱范德華力。而氫鍵力則與它們有所不同，是一種特殊的范德華力。

（3）固定液的分類

固定液有幾百種，根據(jù)固定液的化學(xué)結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)性質(zhì)、固定液相對(duì)極性及分析對(duì)象有幾種分類方法，目前最常用的是用相對(duì)極性表示。

相對(duì)極性：此法規(guī)定非極性固定液角鯊?fù)榈臉O性為0，強(qiáng)極性固定液β，β′-氧二丙睛的極性為100．然后，選擇一對(duì)物質(zhì)（如丁二烯——正丁烷或環(huán)乙烷——苯）來(lái)進(jìn)行試驗(yàn)。分別測(cè)定它們?cè)谘醵?、角鯊?fù)榧按郎y(cè)固定液的色譜柱上的相對(duì)保留值，將其取對(duì)數(shù)后，得到:

式中:下標(biāo)1，2和X分別表示氧二丙睛，角鯊?fù)榧氨粶y(cè)固定液中丁二烯與正丁烷相對(duì)保留值的對(duì)數(shù)。由此測(cè)得的各種固定液的相對(duì)極性均在0～100之間。一般將其分為五級(jí)，每20單位為一級(jí)。相對(duì)極性在0～+l之間的叫非極性固定液。+2為弱極性固定液。+3為中等極性。+4～+5為強(qiáng)極性。麥?zhǔn)咸卣鞒?shù)：以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(m)在某一固定液(P)中的保留指數(shù)Ip與在標(biāo)準(zhǔn)固定液(S)中的保留指數(shù)Is之差作為該固定液相對(duì)極性強(qiáng)弱的度量。一般以角鯊?fù)闉闃?biāo)準(zhǔn)固定液(S)

P＝ΔIm＝Ip－Is麥?zhǔn)线x用了10種不同物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定它們的保留指數(shù)之差ΔI，ΔI值之和稱為總極性，值越大極性越強(qiáng)。

固定液名稱商品代號(hào)5種標(biāo)準(zhǔn)物平均極性最高使用溫度（℃）溶劑角鯊?fù)閟qualace－－－

甲基硅橡膠SE-3043350氯仿苯基(10%)甲基聚硅氧烷OV-385350氯仿苯基(20%)甲基聚硅氧烷OV-7118350丙酮苯基(50%)甲基聚硅氧烷OV-17177300丙酮苯基(60%)甲基聚硅氧烷OV-22219300氯仿三氟丙基(50%)甲基聚硅氧烷QF-1300250乙酸乙酯β-氰丙基(25%)甲基聚硅氧烷XE-60357275甲醇聚乙二醇Carbwax-20M462200氯仿甲醇注5種標(biāo)準(zhǔn)物：苯、丁醇、戊－2酮、硝基丙烷、吡啶幾種常用固定液的麥?zhǔn)铣?shù)表按照化學(xué)結(jié)構(gòu)分類烴類，非極性固定液，包括烷烴和芳烴。常用的有角鯊?fù)?相對(duì)極性定為零)、石蠟烷、聚乙烯等角鯊?fù)榈慕Y(jié)構(gòu)式(相對(duì)極性定為零)硅氧烷類，通用型固定液,從弱極性到極性都有,種類多。優(yōu)點(diǎn)：使用溫度較高；溶解能力強(qiáng)，使用范圍廣。醇類，氫鍵型固定液，有非聚合醇與聚合醇兩類。藥物分析常用的極性固定液之一。酯類，中強(qiáng)極性固定液，分非聚合酯與聚合酯兩類.硅氧烷類固定液的結(jié)構(gòu)：R為取代基，鏈節(jié)數(shù)n＝x＋y根據(jù)取代基R的不同而分類R為名稱性質(zhì)甲基甲基硅氧烷弱極性，應(yīng)用廣苯基苯基硅氧烷極性隨苯基含量增高而增強(qiáng)三氟丙基氟烷基硅氧烷中等極性，遇強(qiáng)堿易解聚氰乙基氰基硅氧烷強(qiáng)極性，含量增加極性增強(qiáng)固定液的分類極性及特點(diǎn)固定液舉例分離對(duì)象烴類極性最弱角鯊?fù)?、阿皮松、石蠟油、聚苯乙烯非極性化合物聚硅氧烷弱極性~極性約占全部的1/2甲基、苯基、鹵烷基聚硅氧烷，聚碳硼烷硅氧烷不同極性化合物醇類和醚類強(qiáng)極性聚乙二醇強(qiáng)極性化合物酯類和聚酯類中等極性鄰苯二甲酸二壬酯含極性與非極性基團(tuán)兩性化合物腈和腈醚強(qiáng)極性β,β,

-氧二丙腈，苯乙腈極性化合物有機(jī)皂土分離芳香異構(gòu)體液晶分離幾何異構(gòu)體特種固定液⑴高溫固定液：碳硅烷-硅氧烷聚合物，最高使用溫度達(dá)450℃，也有非極性、弱極性、極性三種。⑵手性固定液：用于分離手性化合物的固定液。例如手性藥物的分離，現(xiàn)研究活躍，一般固定液不能分離手性對(duì)映體。（4）固定液的選擇

“相似相溶”原則（i）分離非極性物質(zhì)：一般選用非極性固定液，這時(shí)試樣中各組分按沸點(diǎn)次序流出，沸點(diǎn)低的先流出，沸點(diǎn)高的后流出。（ii）分離極性物質(zhì)：選用極性固定液，試樣中各組分按極性次序分離，極性小的先流出。極性大的后流出。（iii）分離非極性和極性混合物：一般選用極性固定液，這時(shí)非極性組分先流出，極性組分后流出。（vi）分離能形成氫鍵的試樣：一般選用極性或氫鍵型固定液。試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵能力大小先后流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的后流出。（v）復(fù)雜的難分離物質(zhì)：可選用兩種或兩種以上混合固定液。對(duì)于樣品極性情況未知的，一般用最常用的幾種固定液做試驗(yàn)。

2.載體(擔(dān)體)——承擔(dān)固定液的惰性物質(zhì)（l）對(duì)載體的要求

（2）載體類型硅藻土類：具有一定粒度的多孔性固體微粒紅色：吸附力強(qiáng)，分離非極性物質(zhì)白色：吸附力弱，分離極性物質(zhì)非硅藻土類：玻璃微球，石英微球，氟塑載體，含氟化合物紅色載體和白色載體

紅色載體:是將硅藻土與粘合劑在900℃煅燒后，破碎過(guò)篩而得，因鐵生成氧化鐵呈紅色，故稱紅色載體，其特點(diǎn)是表面孔穴密集、孔徑較小、比表面積較大。對(duì)強(qiáng)極性化合物吸附性和催化性較強(qiáng)，如醇、胺、酸等極性化合物會(huì)因吸附而產(chǎn)生嚴(yán)重拖尾。因此它適宜于分析非極性或弱極性物質(zhì)。白色載體:是將硅藻土與20％的碳酸鈉（助熔劑）混合煅燒而成，它呈白色、比表面積較小、吸附性和催化性弱，適宜于分析各種極性化合物。比較兩種載體的優(yōu)缺點(diǎn)

紅色載體白色載體柱效較高較低強(qiáng)度高低比表面大（3~10m2/g）?。?~3m2/g）活性中心有少適宜涂漬非極性固定液極性固定液適于分離非極性、極性化合物弱極性化合物擔(dān)體的處理方法——鈍化，減弱吸附性酸洗：用于分析酸類和酯類堿洗：用于分析胺類等堿性化合物硅烷化：用于具有形成氫鍵能力的較強(qiáng)的化合物表面釉化：

常用固體吸附劑主要有強(qiáng)極性的硅膠，弱極性的氧化鋁，非極性的活性炭和特殊作用的分子篩等。使用時(shí)，可根據(jù)它們對(duì)各種氣體的吸附能力不同，選擇最合適的吸附劑.

主要用來(lái)分析永久性氣體和一些低沸點(diǎn)物質(zhì)19.4.2氣固色譜固定相

19.4.3聚合物固定相

它既起固定液作用直接用于分離，也可作為載體在其表面涂漬固定液后再用。由于是人工合成的，可控制其孔徑大小及表面性質(zhì)。圓球型顆粒容易填充均勻，數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好。在無(wú)液膜存在時(shí)，沒(méi)有“流失”問(wèn)題，有利于大幅度程序升溫。這類高分子多孔微球特別適用于有機(jī)物中痕量水的分析,也可用于多元醇、脂肪酸、脂類等的分析。毛細(xì)管柱內(nèi)徑0.1～0.5mm，長(zhǎng)度20～200m。內(nèi)徑2-6mm，長(zhǎng)0.5-6m一毛細(xì)管柱速率方程（１）Ａ＝０。（２）彎曲因子γ＝１，而在填充柱中γ＜１。（３）在毛細(xì)管柱用r代替了相應(yīng)相中填料的粒徑dp。19.5毛細(xì)管氣相色譜二毛細(xì)管色譜柱的制備（自學(xué)）（一）柱材料（二）固定液（三）壁涂層毛細(xì)管柱的制備（四）固定液的固載化三、毛細(xì)管柱的色譜系統(tǒng)具有分流和尾吹裝置(一)分流比調(diào)節(jié)

adjustmentofratepartitionradio

毛細(xì)管柱內(nèi)徑很細(xì)，因而帶來(lái)三個(gè)問(wèn)題：（1）允許通過(guò)的載氣流量很小。（2）柱容量很小，允許的進(jìn)樣量小。需采用分流技術(shù)，（3）分流后，柱后流出的試樣組分量少、流速慢。解決方法：靈敏度高的氫焰檢測(cè)器，采用尾吹技術(shù)。分流比：放空的試樣量與進(jìn)入毛細(xì)管柱的試樣量之比。一般在50：1到500：1之間調(diào)節(jié)。四、毛細(xì)管色譜的特點(diǎn)

featureofcapillarygaschromatograph

1.提高色譜分離能力的途徑

(1)塔板理論：增加柱長(zhǎng)，減小柱徑，即增加柱子塔板數(shù)；

(2)速率理論：減小組分在柱中的渦流擴(kuò)散和傳質(zhì)阻力，可降低塔板高度。2.毛細(xì)管色譜柱的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（1）不裝填料阻力小，長(zhǎng)度可達(dá)百米的毛細(xì)管柱，管徑0.2mm。（2）氣流單途徑通過(guò)柱子，消除了組分在柱中的渦流擴(kuò)散。（3）固定液直接涂在管壁上，總柱內(nèi)壁面積較大,涂層很薄，則氣相和液相傳質(zhì)阻力大大降低。（4）毛細(xì)管色譜柱柱效高達(dá)每米3000～4000塊理論塔板，一支長(zhǎng)度100米的毛細(xì)管柱，總的理論塔板數(shù)可達(dá)104～106。3.毛細(xì)管色譜具有以下優(yōu)點(diǎn)（1）分離效率高：比填充柱高10～100倍（2）分析速度快：用毛細(xì)管色譜分析比用填充柱色譜速度快（3）色譜峰窄、峰形對(duì)稱。較多采用程序升溫方式（4）靈敏度高，一般采用氫焰檢測(cè)器。（5）渦流擴(kuò)散為零。操作條件一般靠理論、經(jīng)驗(yàn)和參考文獻(xiàn)進(jìn)行選擇一載氣及其流速的選擇1載氣的選擇常見(jiàn)的載氣有N2、H2、He、Ar等惰性氣體選用何種載氣，從以下兩方面考慮：19.6

氣相色譜分離條件的選擇檢測(cè)器：熱導(dǎo)檢測(cè)器常用H2、He作載氣，火焰離子化、電子捕獲、火焰光度檢測(cè)器常用N2作載氣。流速大?。喝粜栌昧魉俅蟮妮d氣可用分子量小，擴(kuò)散系數(shù)大的H2或He，減小氣相傳質(zhì)阻力；相反若需載氣流速小的載氣，則可用分子量大，擴(kuò)散系數(shù)小的N2或Ar為載氣。2載氣流速的選擇

流速嚴(yán)重影響分離效果和分析時(shí)間?？梢酝ㄟ^(guò)H－u曲線來(lái)選擇。為縮短分析時(shí)間，可選比u最佳稍大的載氣流速。一般為2u最佳

GC中最佳流速可通過(guò)實(shí)驗(yàn)和計(jì)算方法求得將

微分后得到

可測(cè)三種流速對(duì)應(yīng)的板高H，解三元一次方程，求出A、B、C即可求出u最佳和H最小。實(shí)際工作中，為縮小分析時(shí)間，可選略高u最佳的流速，常用２u最佳。BCACBCCBBACu最佳u最佳BAH2/