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第四章電化學(xué)基礎(chǔ)第四節(jié)金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)金屬腐蝕我國(guó)作為世界上鋼鐵產(chǎn)量最多的國(guó)家(2005年全國(guó)生產(chǎn)鋼材37117.02萬(wàn)噸),每年被腐蝕的鐵占到我國(guó)鋼鐵年產(chǎn)量的十分之一,因?yàn)榻饘俑g而造成的損失占到國(guó)內(nèi)生產(chǎn)總值的2%~4%;約合人民幣:3000億元(2005年我國(guó)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)總值將達(dá)15萬(wàn)億元)。根據(jù)各國(guó)調(diào)查結(jié)果,一般說(shuō)來(lái),金屬腐蝕所造成的經(jīng)濟(jì)損失大致為該國(guó)國(guó)民生產(chǎn)總值的4%左右。另?yè)?jù)國(guó)外統(tǒng)計(jì),金屬腐蝕的年損失遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)水災(zāi)、火災(zāi)、風(fēng)災(zāi)和地震(平均值)損失的總和,在這里還不包括由于腐蝕導(dǎo)致的停工、減產(chǎn)和爆炸等造成的間接損失??春螅耗阌泻胃邢??金屬腐蝕的主要害處,不僅在于金屬本身的損失,更嚴(yán)重的是金屬制品結(jié)構(gòu)損壞所造成的損失比金屬本身要大到無(wú)法估量。腐蝕不僅造成經(jīng)濟(jì)損失,也經(jīng)常對(duì)安全構(gòu)成威脅。國(guó)內(nèi)外都曾發(fā)生過(guò)許多災(zāi)難性腐蝕事故,如飛機(jī)因某一零部件破裂而墜毀;橋梁因鋼梁產(chǎn)生裂縫而塌陷;油管因穿孔或裂縫而漏油,引起著火爆炸;化工廠中儲(chǔ)酸槽穿孔泄漏,造成重大環(huán)境污染;管道和設(shè)備跑、冒、滴、漏,破壞生產(chǎn)環(huán)境,有毒氣體如Cl2、H2S、HCN等的泄漏,更會(huì)危及工作人員和附近居民的生命安全。金屬陽(yáng)離子失e-氧化反應(yīng)3、金屬腐蝕的類型化學(xué)腐蝕電化腐蝕析氫腐蝕吸氧腐蝕(常見(jiàn)普遍)一、金屬腐蝕金屬原子2、金屬腐蝕的本質(zhì)1、金屬腐蝕:是指金屬或合金跟接觸的氣體或液體發(fā)生氧化還原反應(yīng)而腐蝕損耗的過(guò)程。M–ne-→Mn+負(fù)極:Fe-2e-=Fe2+正極:O2+2H2O+4e-=
4OH-電池反應(yīng):2Fe+
O2+2H2O
=2Fe(OH)2中性或酸性很弱或堿性條件下,易發(fā)生吸氧腐蝕。(1)吸氧腐蝕正極:2H++2e-=H2
↑負(fù)極:Fe-2e-=Fe2+(2)析氫腐蝕電池反應(yīng):Fe+2H+=Fe2++H2↑當(dāng)鋼鐵處于酸性氣氛中時(shí),易發(fā)生析氫腐蝕;析氫腐蝕和吸氧腐蝕都屬于電化學(xué)腐蝕?;瘜W(xué)腐蝕與電化腐蝕的比較:金屬跟非金屬單質(zhì)直接接觸不純金屬或合金跟電解質(zhì)溶液接觸無(wú)電流產(chǎn)生有微弱電流產(chǎn)生金屬被氧化較活潑金屬被氧化兩者往往同時(shí)發(fā)生,電化腐蝕更普遍鋼鐵的析氫腐蝕和吸氧腐蝕比較Fe2O3·nH2O(鐵銹)通常兩種腐蝕同時(shí)存在,但以后者更普遍。析氫腐蝕吸氧腐蝕條件水膜呈酸性。水膜呈中性或酸性很弱或堿性。電極反應(yīng)負(fù)極Fe(-)Fe-2e-=Fe2+2Fe-4e-=2Fe2+正極C(+)2H++2e-=H2↑O2+2H2O+4e-=4OH-總反應(yīng):Fe+2H+=Fe2++H2↑2Fe+2H2O+O2=2Fe(OH)24Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3聯(lián)系交流與討論鐵生銹除了必須有空氣及水的參與外,還受其他一些因素的影響。請(qǐng)解釋下列有關(guān)鐵生銹現(xiàn)象的原因。1.相對(duì)于在內(nèi)河行駛的輪船來(lái)說(shuō),海輪更容易被腐蝕。因?yàn)楹K泻休^多的氯化鈉等鹽類,導(dǎo)電能力比內(nèi)河的水更強(qiáng),而在電解質(zhì)溶液中,電化學(xué)腐蝕更容易進(jìn)行。2.1910年遺留在南極的食品罐頭盒,其表面至今很少有鐵銹出現(xiàn)。是由于南極的溫度常年在0℃以下,說(shuō)明在較高溫度下,腐蝕更易進(jìn)行。交流與討論3.用于連接銅板的鐵螺絲容易生銹。是由于鐵與銅及空氣中的水蒸汽構(gòu)成了原電池,鐵作原電池的負(fù)極,因此鐵易被腐蝕而生銹。4.當(dāng)化工廠派出的廢氣為酸性氣體時(shí),工廠附近的鐵制品容易生銹。說(shuō)明鐵制品在酸性條件下比在中性條件下更容易被腐蝕。課堂練習(xí)1、如圖,水槽中試管內(nèi)有一枚鐵釘,放置數(shù)天觀察:(1)若液面上升,則溶液呈性,發(fā)生腐蝕,電極反應(yīng)式為:負(fù)極:,正極:若液面下降,則溶液呈性,發(fā)生腐蝕,電極反應(yīng)式為:負(fù)極:正極:。(2)中性或堿性吸氧Fe–2e-=Fe2+O2+2H2O+4e-=4OH-酸性析氫Fe–2e-=Fe2+2H++2e-=H2↑原理:形成原電池反應(yīng)時(shí),讓被保護(hù)金屬做正極,不反應(yīng),起到保護(hù)作用;而活潑金屬反應(yīng)受到腐蝕。1.犧牲陽(yáng)極保護(hù)法二、金屬的電化學(xué)保護(hù)犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法示意圖2.外加電流法將被保護(hù)金屬與另一附加電極作為電解池的兩個(gè)極,使被保護(hù)的金屬作為陰極,在外加直流電的作用下使陰極得到保護(hù)。此法主要用于防止土壤、海水及水中金屬設(shè)備的腐蝕。輔助陽(yáng)極(不溶性)外加電流的陰極保護(hù)法示意圖除此以外還有其它防護(hù)方法?金屬防護(hù)的幾種重要方法①在金屬表面覆蓋保
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