紅外吸收光譜

關(guān)于紅外吸收光譜第一頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第二頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日特點(diǎn)：A.任何固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)樣品均可進(jìn)行IR測(cè)定，這是NMR、MS、UV等方法所不及的。B.每種化合物都有紅外吸收，可獲得豐富的信息，特別是官能團(tuán)區(qū)的吸收，顯示了化合物中官能團(tuán)的存在。指紋區(qū)的吸收為結(jié)構(gòu)鑒定提供了可靠依據(jù)。C.樣品用量少。D.儀器價(jià)廉。第三頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第一節(jié)，基本知識(shí)（一）、紅外光與紅外光譜分子的總能量：

E分子=E電子+E平移+E振+E轉(zhuǎn)

E平移：不引起偶極距變化，不產(chǎn)生吸收。E電子：電子躍遷--UV光譜E振、E轉(zhuǎn)：相對(duì)能量小，用能量較低的紅外區(qū)電磁波照射，分子能吸收該區(qū)的光子，從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。用物質(zhì)對(duì)紅外光的吸收度或透射率對(duì)波長(zhǎng)或波數(shù)作圖，即獲得IR譜圖。第四頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日

紅外區(qū)處于UV-可見和微波區(qū)之間，是波長(zhǎng)為0.8um-400um范圍內(nèi)的電磁輻射,可分為：a.近紅外區(qū)：12500～4000cm-1，主要用于研究O-H、N-H、C-N鍵的振動(dòng)培頻與組頻。b.中紅外區(qū)：4000～400cm-1，主要用于大部分有機(jī)分子的振動(dòng)基頻，即常見的光譜。c.遠(yuǎn)紅外區(qū)：400～25cm-1，轉(zhuǎn)動(dòng)光譜及重原子成鍵的振動(dòng)第五頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日（二）、紅外光譜產(chǎn)生的基本條件：

1）E紅外光＝ΔE分子振動(dòng)或ν紅外光＝ν分子振動(dòng)

ν=×(單位HZ)μ＇=波數(shù)=1/λ=ν/C=×2）Δμ≠0

若Δμ=0，則該振動(dòng)不產(chǎn)生紅外吸收，為紅外非活性振動(dòng)。第六頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日（三）、振動(dòng)類型對(duì)稱伸縮振動(dòng)（νs）不對(duì)稱伸縮

（νas）

以上振動(dòng)，能量順序如下：νas>νs>δi.p>δ

伸縮振動(dòng)（ν）

彎曲振動(dòng)（δ）面內(nèi)彎曲振動(dòng)(δi.p)面外彎曲振動(dòng)（δ

）第七頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日

振動(dòng)類型第八頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日（四）、吸收峰類型：a.基頻峰b.倍頻峰：分子吸收比原有能量大一倍的光子后，躍遷二個(gè)以上能級(jí)產(chǎn)生的吸收峰。其位置為基頻峰波數(shù)的倍。強(qiáng)度僅為前者的十分之一到百分之一。c.組頻峰：二個(gè)以上基頻峰波數(shù)之和或差處出現(xiàn)的吸收峰，強(qiáng)度弱。倍頻峰和組頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。第九頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日d振動(dòng)偶合峰:當(dāng)兩個(gè)振動(dòng)頻率幾乎相同基團(tuán)同時(shí)連接在一個(gè)原子上時(shí)，則一個(gè)鍵的振動(dòng)通過(guò)公用原子使另一個(gè)鍵的長(zhǎng)度發(fā)生改變，從而形成強(qiáng)烈的振動(dòng)相互作用，結(jié)果使原來(lái)的譜帶分裂成兩個(gè)峰，一個(gè)頻率比原來(lái)的譜帶高一點(diǎn)，一個(gè)低一點(diǎn)，這就稱為振動(dòng)偶合。例如:δs(CH3)

1380cm-1分裂成雙峰(異丙基裂分)1370cm-1

1385cm-1

(1:1)

δs(CH3)

1380cm-1分裂成雙峰(叔丁基裂分)1395cm-11368cm-1

(1:2)

第十頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第十一頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日

e費(fèi)米共振

由頻率相近的泛頻峰與基頻峰相互作用，結(jié)果使泛頻峰的強(qiáng)度大大增強(qiáng)并發(fā)生峰的裂分，得到高于和低于未偶合頻率的兩個(gè)吸收峰。

例如：醛基（-CHO）在2850cm-1

、2750cm-1雙峰是由醛基C-H的彎曲振動(dòng)δC-H1390cm-1的倍頻峰2780cm-1和伸縮振動(dòng)νC-H2800cm-1發(fā)生fermi

共振產(chǎn)生的。

第十二頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日醛基的費(fèi)米共振峰是區(qū)別酮、酸的有效方法。第十三頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日（五）、吸收峰的強(qiáng)度P49吸收峰的強(qiáng)度常用百分透光率（T）表示：T%=I÷I0×100%IR用于定性時(shí)，其強(qiáng)度常指相對(duì)強(qiáng)度，用smw表示。第十四頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日影響吸收峰強(qiáng)度的主要因素：P50a.振動(dòng)過(guò)程中偶極距的變化：瞬間偶極距越大，吸收峰越強(qiáng)。而瞬間偶極距的大小取決于：

1).原子的電負(fù)性。2).振動(dòng)形式。3).分子的對(duì)稱性。4).其他。b.能級(jí)的躍遷幾率。幾率增加，峰強(qiáng)度增加。同一樣品不同濃度，峰強(qiáng)不同。第十五頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日（六）、影響峰位、峰強(qiáng)的因素1).電性效應(yīng)a.誘導(dǎo)效應(yīng)（-I、+I）：吸電子基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)，常使吸收峰向高波數(shù)移動(dòng)。=×1715cm-1

1800cm-1

1920cm-1C=O第十六頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日b.共軛效應(yīng)π-π共軛引起雙鍵的極性增加，雙鍵性降低，因而使其伸縮振動(dòng)頻率降低1715cm-11690cm-11665cm-1C=O第十七頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日Ρ-π共軛：含孤對(duì)電子的原子，如：氧、氮、硫等可與相鄰的不飽和基團(tuán)共軛，此種效應(yīng)能使不飽和基團(tuán)的波數(shù)下降，而自身連接的化學(xué)鍵波數(shù)升高。第十八頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日

注：當(dāng)同一基團(tuán)或元素的誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)相反，且它們同時(shí)存在時(shí)，要看哪一方占優(yōu)勢(shì)。

例如：P52誘導(dǎo)＞共軛C=O移向高波數(shù)誘導(dǎo)＜共軛C=O移向低波數(shù)第十九頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日酯羰基1735cm-1酰胺羰基1658cm-1第二十頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日2).立體因素包括空間障礙、場(chǎng)效應(yīng)和環(huán)的張力等因素。a空間障礙 共軛體系具有共平面的性質(zhì)，當(dāng)共軛體系的共平面性被偏離或破壞時(shí)，共軛體系也受到影響或破壞，吸收頻率將移向較高波數(shù)。νC=O1663厘米-11693厘米-11686厘米-1第二十一頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日b、場(chǎng)效應(yīng)P52以環(huán)狀α-鹵代酮為例:νC=O1725cm-11730cm-11742cm-1

第二十二頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日c環(huán)的張力環(huán)張力↑環(huán)外基團(tuán)伸縮振動(dòng)頻率↑C=C1650cm-11657cm-11678cm-11781cm-1C=O1716cm-11745cm-11775cm-1第二十三頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日環(huán)張力↑環(huán)內(nèi)基團(tuán)伸縮振動(dòng)頻率↓

C=C1639cm-11623cm-11566cm-11541cm-1

環(huán)丙烷中碳的四個(gè)鍵是不等性的：環(huán)內(nèi)二個(gè)鍵各占17％“s”軌，可視作sp5

雜化鍵。環(huán)外二個(gè)鍵各占33％“s”軌，接近于sp2

雜化，“s”成分多于正常四價(jià)碳鍵，因此環(huán)丙烷的C-H鍵長(zhǎng)比飽和烴的C-H鍵短，故其伸縮振動(dòng)波數(shù)高至3030厘米-1。C-H3030cm-1第二十四頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日3).質(zhì)量效應(yīng)由質(zhì)量不同的原子構(gòu)成的化學(xué)鍵，其振動(dòng)波數(shù)不同。同族元素，隨著質(zhì)量增大，波數(shù)變小。第二十五頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日4）氫鍵的因素氫鍵的形成，使相應(yīng)基團(tuán)振動(dòng)頻率↓，吸收強(qiáng)度↑。峰移動(dòng)的幅度以O(shè)-H最大（～100厘米-1），N-H次之，S-H最小。類型：有分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種，前者不受溶質(zhì)濃度的影響。第二十六頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日OH3200-2500cm-1

寬、強(qiáng)、散C=O1710cm-1①分子內(nèi)氫鍵（與濃度無(wú)關(guān)）：C=O（締合）1622cm-1

（游離）1676cm-1

（游離）1675cm-1

1673cm-1

OH（締合）2843cm-1

（游離）3615~3605cm-1②分子間氫鍵（與濃度有關(guān)）：第二十七頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第二十八頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日6).樣品物理狀態(tài)的影響

同一樣品在測(cè)定時(shí)若物理狀態(tài)不同，吸收峰會(huì)發(fā)生不同程度的差異。固態(tài)樣品晶型不同，其譜圖常有較大差異。

7).溶劑及溫度溶劑極性增加，極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)頻率常降低。

5）費(fèi)米共振和振動(dòng)耦合第二十九頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日思考題：1．紅外光譜是（）A．分子光譜B．原子光譜C．吸收光譜D．電子光譜2．下面四種氣體，不吸收紅外光的有（）A．H2O

B．CO2

C．CH4

D．N2第三十頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日

3．二氧化碳的基本振動(dòng)形式如下：（1）對(duì)稱伸縮振動(dòng)（2）反對(duì)稱伸縮振動(dòng)（3）面內(nèi)彎曲振動(dòng)（4）面外彎曲振動(dòng)，其中非紅外活性的是A．（1）和（3）B．（1）C．（2）D．（3）E．（4）4．羰基化合物（1）R—CO—R，（2）R—CO—Cl，（3）R—CO—H，（4）R—CO—F中，C=O伸縮振動(dòng)頻率出現(xiàn)最高者為（）A．（1）B．（2））C．（3）D．（4）第三十一頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日5．不考慮費(fèi)米共振的影響，下列伸縮振動(dòng)吸收峰最強(qiáng)的是A．C—HB．N—HC．P—HD．O—H6．在醇類化合物中，O—H伸縮振動(dòng)頻率隨溶液濃度增加，向低波數(shù)方向移動(dòng)的原因是A．溶液極性變大

B．形成分子間氫鍵隨之增強(qiáng)

C．誘導(dǎo)效應(yīng)隨之變大

D．易產(chǎn)生振動(dòng)偶合第三十二頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第二節(jié)、紅外光譜的重要區(qū)段（一）、特征譜帶區(qū)、指紋區(qū)及相關(guān)峰a.特征譜帶區(qū)：是各官能團(tuán)的特征吸收帶，對(duì)官能團(tuán)定性有重要意義。區(qū)段：4000～1300cm-1

特點(diǎn)：能反應(yīng)化合物的共性，均能找到相應(yīng)官能團(tuán)；峰較強(qiáng)、峰數(shù)少、峰位置變化也小。第三十三頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日b.指紋區(qū)

反應(yīng)分子結(jié)構(gòu)的微小變化，是與已知物對(duì)照鑒定的重要依據(jù)。區(qū)段：1300～650cm-1

特點(diǎn)：反應(yīng)化合物的個(gè)性，譜帶細(xì)密，受環(huán)境影響大。第三十四頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日c.相關(guān)峰一種基團(tuán)由于有數(shù)種振動(dòng)形式，可產(chǎn)生多個(gè)吸收峰，它們間相互依存，相互佐證，故叫相關(guān)峰。

CH3νCH(as)

～2960cm-1 νCH(a)

～2870cm-1

δCH(as)～1470cm-1 δCH(a)～1380cm-1

另有“1380”的異丙基裂分和叔丁基裂分△紅外光譜解析時(shí)應(yīng)先特征，后指紋，牢牢抓住相關(guān)峰。第三十五頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第三十六頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日（二）、紅外光譜中的八個(gè)重要區(qū)段及特征第三十七頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日紅外光譜中的八個(gè)重要區(qū)段下列化合物在IR光譜中哪一段有吸收？各因什么振動(dòng)類型引起？P60例2.7第三十八頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日思考？第三十九頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日3750～3000cm-1OH、NH伸縮振動(dòng)區(qū)（1).OH固態(tài)、液態(tài)和濃溶液中，羥基常以締合羥基為主。游離羥基僅在非極性稀溶液或氣態(tài)中出現(xiàn)。(水3700～3500cm-1有干擾)特點(diǎn)：游離型，約在3650，瘦、尖，較強(qiáng)。締合型，寬（胖），稀釋后，向高波數(shù)移。八區(qū)段---第一區(qū)段(P61)表2-3第四十頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日例如：第四十一頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第四十二頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日（2）酚羥基與羧酸羥基酚羥基ν～3600，略低于游離羥基3650羧酸羥基，常以二聚、多聚體存在，在3200～2500cm-1處出現(xiàn)一個(gè)強(qiáng)而寬的峰，常與C-H峰重疊；但羧酸鹽在此區(qū)段無(wú)吸收峰。第四十三頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日（3）N-H3509-3300cm-1,較OH弱且尖銳伯胺:有as,s兩種伸縮振動(dòng)方式,有二個(gè)尖而中強(qiáng)的峰.

仲胺:一個(gè)吸收峰,但當(dāng)有氫鍵時(shí),出現(xiàn)二個(gè)峰,稀釋后消失.叔胺沒有吸收峰第四十四頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第四十五頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第四十六頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日不飽和烴和芳烴C-H伸縮振動(dòng):3300-3000cm-1八區(qū)段---第二區(qū)段見67頁(yè)表2-4第四十七頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日區(qū)別不飽和與飽和烴的重要區(qū)域:

不飽和烴>3000cm-1飽和烴<3000cm-1

其中炔烴類：3300cm-1尖（無(wú)氫鍵）、強(qiáng)，容易識(shí)別芳烴：3030cm-1尖烯烴：3040-3010cm-1尖第四十八頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第四十九頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日環(huán)丙烷由于張力較大，飽和C-H伸縮振動(dòng)在3030左右。環(huán)內(nèi)烯隨著環(huán)張大而增大，=C-H波數(shù)升高，而環(huán)內(nèi)雙鍵的伸縮頻率則隨環(huán)張力增高而降低。例：三元環(huán)四元環(huán)五元環(huán)六元環(huán)

3080306030403017

第五十頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日飽和烴C-H和醛基C-H伸縮振動(dòng)區(qū)3000-2700（2970-2700）八區(qū)段---第三區(qū)段P68表2-5第五十一頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第五十二頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日三鍵的伸縮振動(dòng)區(qū)（2400-2100）特別常見的是2240-2190(芳腈）八區(qū)段---第四區(qū)段P71表2-6第五十三頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日C≡C鍵伸縮振動(dòng)峰①該區(qū)很少有其他峰干擾，故其特征性較強(qiáng)；峰形均較尖銳，強(qiáng)度是中到弱，位于2100厘米-1附近；共軛效應(yīng)使其向低波數(shù)移動(dòng)。②C≡C基處于分子末端時(shí)，如-C≡CH，由于對(duì)稱性差，吸收峰較強(qiáng)；當(dāng)分子完全對(duì)稱時(shí)，躍遷不再有吸收峰。③結(jié)合≡C-H共同判斷。④空氣中CO2的不對(duì)稱伸縮出現(xiàn)在2349厘米-1附近。第五十四頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第五十五頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日腈類化合物C≡N：一個(gè)sp雜化鍵和二個(gè)p軌的電子所構(gòu)成。2300～2220厘米-1，比C≡C鍵的波數(shù)略高，同時(shí)吸收峰較強(qiáng)。不過(guò)同炔并不是很容易區(qū)分的，除非具有炔氫（C≡CH）的炔，可借C-H峰識(shí)別之。除了νC≡N特征峰外，還應(yīng)有X-C≡N的彎曲振動(dòng)峰，出現(xiàn)在385－357cm-1區(qū)。第五十六頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第五十七頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日請(qǐng)預(yù)測(cè)下列化合物有哪些主要的紅外吸收峰？ P72123第五十八頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日羰基（C=O）的伸縮振動(dòng)區(qū)（1900－1650）八區(qū)段---第五區(qū)段P72第五十九頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日含羰基的化合物,伸縮振動(dòng)C＝O的偶極矩變化較大，吸收強(qiáng)烈，成為紅外光譜中第一強(qiáng)峰。位置受周圍環(huán)境影響而不同，影響因素有：電性效應(yīng)（誘導(dǎo)，共軛）、氫鍵效應(yīng)、環(huán)張力、場(chǎng)效應(yīng)、立體因素等。VC＝O峰位的計(jì)算方法P74表2-8第六十頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日雙鍵的對(duì)稱伸縮振動(dòng)1680-1500cm－1在此區(qū)域主要是C=C、N=N、C=N的伸縮振動(dòng)和芳環(huán)的骨架振動(dòng)νC＝C

孤立雙鍵1680-1620cm－1

在開鏈烯中，雙鍵取代基的類型，即雙鍵的對(duì)稱程度，取代基的質(zhì)量，電性和共軛等均引起波數(shù)變化八區(qū)段---第六區(qū)段P76表2-9第六十一頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日（1）對(duì)稱性：隨著峰對(duì)稱性下降，峰強(qiáng)度升高例強(qiáng)度比00.351順反式異構(gòu)體中對(duì)稱性，反式>順式,峰弱第六十二頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第六十三頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日典型的芳環(huán)骨架振動(dòng)在此區(qū)域有二組吸收峰第一組主峰:1625-1575cm-1(主要在1600±5cm-1)

副峰:1580cm-1(1600-1560)特點(diǎn):較主峰弱，為苯環(huán)共軛的特征。第二組主峰:1500cm-1

副峰:1450cm-1

因此，1600、1580、1500之間看到2－3個(gè)峰，這個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)中很可能含有苯環(huán)。

芳環(huán)骨架振動(dòng)(1600-1450cm-1)第六十四頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日C-H彎曲振動(dòng)(面內(nèi))1475-1300cm-1

八區(qū)段---第七區(qū)段P78表2-10第六十五頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日異丙基和偕二甲基：1385，1370cm-1，強(qiáng)度似乎相等的雙峰）叔丁基：1395，1365cm-1(二者差30)，且低波數(shù)比高波數(shù)強(qiáng)一倍。-CH2-δas(僅有δas無(wú)δs，1470-1430cm-1，與甲基不對(duì)稱彎曲重疊）第六十六頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第六十七頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日CO2,νas2349cm-1νs1340cm-1（不出現(xiàn)）

-COO-,νas1600cm-1νs1400cm-1-NO2,νas1600-1500cm-1νs1390-1300cm-1-SO2，νas1300cm-1νs1150cm-1νC-O：伯醇1050cm-1仲醇1100cm-1

叔醇1150cm-1酚1220cm-1-COOR，νC-O(酸部分)1300-1150cm-1νC-O(醇部分)1150-1000cm-1第六十八頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第六十九頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日C-H彎曲振動(dòng)（面外）1000-650cm-1提供：烯取代基及芳香環(huán)取代基的多少及位置

八區(qū)段---第八區(qū)段P81表2-12第七十頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日雙取代烯順、反式的區(qū)別雙取代烯順、反式的主要區(qū)分是=CH面外彎曲振動(dòng)峰反式δ：965cm-1，特點(diǎn)：位置變化范圍窄，峰的強(qiáng)度與分子量成反比。順式δ：690-720cm-1特點(diǎn)：位置變化比反式大，峰的相對(duì)強(qiáng)度弱。第七十一頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第七十二頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第七十三頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第七十四頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日分子中-(CH2)n-，且n≥4時(shí)，在720-725cm-1處出現(xiàn)C-H面內(nèi)搖擺振動(dòng)（中-強(qiáng)），為長(zhǎng)鏈化合物的特征。苷鍵為β-構(gòu)型時(shí)，在890cm-1處出現(xiàn)糖的端基原子的δC-H吸收。而α-構(gòu)型在840cm-1有吸收，可作為確定苷鍵構(gòu)型的輔助手段。另外:第七十五頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日芳香族化合物第七十六頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第七十七頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日總結(jié)P85單取代苯環(huán)（五個(gè)相鄰氫）：770～730（750）cm-1、710～690（695）cm-1，強(qiáng)峰鄰二取代（四個(gè)相鄰氫）：770～735（750）cm-1，強(qiáng)峰間位二取代：（三個(gè)相鄰氫）810～750（780）cm-1，強(qiáng)峰

725～680（690）cm-1，中-強(qiáng)（單獨(dú)的氫）：900～860cm-1，中對(duì)二取代（二個(gè)相鄰氫）：860～800cm-1，強(qiáng)峰五取代（單獨(dú)的氫）：900～860cm-1，強(qiáng)峰第七十八頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第七十九頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日300020001000X-H伸縮振動(dòng)(X:C,N,O,S)三鍵累積雙鍵雙鍵伸縮振動(dòng)其它伸縮振動(dòng)，彎曲振動(dòng)游離OH~3600締合OH~3300-NH23300~3500-NHR-CC-H~3300C=C-H~2960,CH3~2925,CH2~2870~2850-COH2820,2720-SH2600~2550-C-H~2885-CN~2240-CC-~2220-CC-H~2120>C=O~1715C=C~1630苯環(huán)~1600~1580~1500~1460-NO2~1550~1370~1460~1380-CH3~1470-CH2-C-O-C1300~1020C-OH伯仲叔酚苯指紋區(qū)COOH~3000第八十頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日第三節(jié)、紅外光譜解析要點(diǎn)及注意事項(xiàng)1.IR光譜的三要素——位置、強(qiáng)度、峰形在解析IR譜時(shí)，要同時(shí)注意紅外吸收峰的位置、強(qiáng)度和峰形，吸收峰的位置無(wú)疑是紅外吸收最重要的特點(diǎn)，但必須同時(shí)考慮到強(qiáng)度和峰形。

第八十一頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日

強(qiáng)度：是指同一譜中各吸收峰的相對(duì)強(qiáng)度例：羰基化合物1680－1780cm-1有強(qiáng)吸收，若在該區(qū)域僅見到弱吸收峰，則不能說(shuō)明該化合物含有羰基，而是說(shuō)明該化合物存在羰基化合物的雜質(zhì)。第八十二頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日

吸收峰形：決定于官能團(tuán)的種類，可輔助判斷官能團(tuán)。例：締合OH，締合NH2及≡C-H，它們的吸收峰位置略有差別，其主要差別在于峰形不同，締合OH峰圓滑而鈍，締合NH2峰有一小或大的分岔，而≡C-H氫峰尖銳。總之，只有同時(shí)注意吸收峰的位置，強(qiáng)度，峰形，綜合的與已知的譜圖比較，才能得出較可靠的結(jié)論。第八十三頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日2.同一基團(tuán)的幾種振動(dòng)和相關(guān)峰是同時(shí)存在對(duì)任意一官能團(tuán)而言，同時(shí)存在伸縮（as，s）和多種彎曲振動(dòng)，因此，任何一官能團(tuán)均會(huì)在不同區(qū)域顯示出幾個(gè)相關(guān)吸收峰，只有當(dāng)幾處位置出現(xiàn)吸收峰的地方都顯示吸收峰時(shí)，方能得出該官能團(tuán)存在的結(jié)論。第八十四頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日例：甲基2960，2870，1460，1380cm-1都應(yīng)有C-H的吸收峰。長(zhǎng)鏈-CH2-2920，2850，1470，720cm-1都應(yīng)出峰。酯應(yīng)同時(shí)見到羰基吸收峰及C-O-C的吸收（1050－1300cm-1的兩個(gè)吸收）同時(shí)注意各峰的位置，強(qiáng)度，峰形第八十五頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日

1，根據(jù)分子式，計(jì)算未知物的不飽和度

2，根據(jù)未知物的紅外光譜圖按由簡(jiǎn)單到復(fù)雜的順序找出官能團(tuán)，拼湊結(jié)構(gòu)，推算其合理性。

3，通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)圖譜驗(yàn)證解析結(jié)果的正確性

3、圖譜解析的一般步驟第八十六頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日不飽和度：u=1/2(2n4+2+n3-n1)例：計(jì)算C8H10O、C10H13NO的不飽和度第八十七頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日?qǐng)D譜解析的注意事項(xiàng)

1，解析時(shí)應(yīng)兼顧紅外光譜的三要素：即峰位、強(qiáng)度、峰形。

2，先官能團(tuán)區(qū)，后指紋區(qū)；先強(qiáng)峰后弱峰；先否定后肯定。

3，注意同一基團(tuán)的幾種振動(dòng)吸收峰的相互映證。第八十八頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日

4、圖譜解析示例

例1.某化合物的分子式為C3H6O,測(cè)得IR光譜圖如下，試推測(cè)其化學(xué)結(jié)構(gòu)式?第八十九頁(yè)，共九十七頁(yè)，2022年，8月28日解（1）計(jì)算C3H6O不飽和度Ω=1，說(shuō)明該化合物可能有一個(gè)雙鍵，或一個(gè)環(huán)；（2）解析圖譜

3325cm-1：強(qiáng)、圓滑而寬闊——ν-OH1026cm-1：νC-O，

1643cm-1：νC=C