有機(jī)化學(xué)含硫磷化合物

第十三章含硫、磷的有機(jī)化合物有機(jī)化學(xué)電子結(jié)構(gòu)和成鍵特征第五主族第六主族第二周期NO第三周期PS相似：①價(jià)電子層的結(jié)構(gòu)相似

②可形成結(jié)構(gòu)相似的化合物2008年6月5日星期四差異：①

②

除3s，3p軌道上的價(jià)電子可參與成鍵外，能量相近的3d空軌道也可參與成鍵

P：sp3d雜化－5個(gè)單鍵（PCl5）

→高氧化態(tài)化合物S：sp3d2雜化－6個(gè)單鍵（SF6）P比N多一層電子，原子半徑大電負(fù)性較小S比O和對(duì)外層電子束縛力小極化變形性(親核性)大2P3P軌道大小不匹配，側(cè)面交疊小。不穩(wěn)定聚合不存在2008年6月5日星期四2008年6月5日星期四Ⅰ含硫化合物一、硫醇、硫酚和硫醚的命名命名：相應(yīng)的含氧化合物前面加一個(gè)“硫”字乙（硫）醇苯甲（硫）醚苯（硫）酚結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的時(shí)候，把SH當(dāng)作取代基來(lái)命名：

2－巰基－3－丁炔酸2008年6月5日星期四亞砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在類名前加上相應(yīng)的烴基就可以了。

二甲亞砜對(duì)甲苯磺酸環(huán)丁砜

對(duì)甲苯磺酰氯對(duì)氨基苯磺酰胺

2008年6月5日星期四

二、硫醇、硫酚和硫醚性質(zhì)：1.物理性質(zhì)（1）

低分子量的硫醇有惡臭：CH3CH2SH含10－11g/L即可覺察（查煤氣泄漏）

丙硫醇－大蒜味丁硫醇－黃鼠狼惡臭并非所有的含硫化合物都臭(許多含硫化合物是食用香料）:咖啡、焦糖香肉湯香燒烤（爆玉米，炒杏仁）（2）b.p.,水溶性比醇低。

OCH2SH

SHOHNNS2008年6月5日星期四2.化學(xué)性質(zhì)（1）酸性a比相應(yīng)醇強(qiáng)2008年6月5日星期四2.化學(xué)性質(zhì)（1）酸性b與重金屬離子（Hg2＋，Pb2＋等）結(jié)合成絡(luò)鹽2008年6月5日星期四（2）氧化醇的氧化:發(fā)生在α－C上硫醇的氧化:氧化發(fā)生在S上2008年6月5日星期四（2）氧化半胱氨酸胱氨酸硫醚的氧化：

2008年6月5日星期四二甲亞砜強(qiáng)極性非質(zhì)子溶劑;裸露的O－對(duì)金屬離子M＋有強(qiáng)的溶劑化作用，而被遮蓋的S＋對(duì)B－負(fù)離子作用很小，故NaCNNaNH2NaOH中的OH-、CN-、NH2-活度很大，親核性強(qiáng)例：

(幾個(gè)數(shù)量級(jí))

DMSO2008年6月5日星期四(3)酯化

（4）親核取代

作為特殊氧化劑：

2008年6月5日星期四三、磺酸1.物理性質(zhì)固體，性質(zhì)與硫酸相似，強(qiáng)酸強(qiáng)吸濕性，易溶于水，不溶于一般有機(jī)溶劑。有機(jī)合成中可用于替代硫酸做酸性催化劑，也可在某些結(jié)構(gòu)中引入磺酸基增加水溶性。2008年6月5日星期四2.化學(xué)性質(zhì)3.磺胺類藥物4.離子交換樹脂最常用的是聚苯乙烯類的離子交換樹脂，它是由苯乙烯與二乙烯基苯的懸浮共聚得到體型共聚物小珠，再通過(guò)苯環(huán)的取代反應(yīng)及功能基轉(zhuǎn)化而制成：2008年6月5日星期四2008年6月5日星期四2008年6月5日星期四Ⅱ含磷有機(jī)化合物一、

分類

三價(jià)磷

PH3RPH2R2PHR3PR4P＋X

磷化氫1°膦2°3°季鏻鹽亞磷酸

烷基亞膦酸

二烷基亞膦酸

2008年6月5日星期四五價(jià)磷

磷酸（烷基）膦酸二烷基膦酸三烷基氧化磷

磷酸烷基酯

磷酸二烷基酯

磷酸三烷基酯