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波普解析試題一、 名詞解釋(5*4分二20分)1..質(zhì)譜NOE鄰近各向異性效應(yīng)介質(zhì)屏蔽作用紅外吸收二、 選擇題。(10*2分=20分)紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價(jià)電子能級(jí)躍遷所致,其能級(jí)差的大小決定A、吸收峰的強(qiáng)度B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形狀2紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于 ()A、紫外光能量大B、波長(zhǎng)短C、電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷的原因D、電子能級(jí)差大化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高? ()A、a—aA、a—aB、n—n* C、n—a*D、躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量其最大吸收波長(zhǎng)最()A、水B、甲醇C、乙醇DA、水B、甲醇C、乙醇D、正己烷5.CH3-CH3的哪種振動(dòng)形式是非紅外活性的A、vC-CB、vC-HC、6asCH6.苯環(huán)上哪種取代基存在時(shí),其芳環(huán)質(zhì)子化學(xué)位移值最大D、6sCH()A、-A、-CH2CH3B、-OCH3 C、-CH=CH2質(zhì)子的化學(xué)位移有如下順序:苯(7.27)>乙烯(5.25)D、-CHO>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其原因?yàn)?(0.80),其原因?yàn)?()A.導(dǎo)效應(yīng)所致 B.雜化效應(yīng)和各向異性效應(yīng)協(xié)同作用的結(jié)果C.各向異性效應(yīng)所致 D.雜化效應(yīng)所致在質(zhì)譜儀中當(dāng)收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時(shí),若逐漸增加磁場(chǎng)強(qiáng)度H,對(duì)具有不同質(zhì)荷比的正離子,其通過狹縫的順序如何變化? ()A、從大到小B、從小到大C、無規(guī)律D、不變含奇數(shù)個(gè)氮原子有機(jī)化合物,其分子離子的質(zhì)荷比值為:A、偶數(shù)B、奇數(shù)C、不一定D、決定于電子數(shù)二漠乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對(duì)強(qiáng)度為: ()A、1:1:1 B、2:1:1 C、1:2:1 D、1:1:2三、填空題(15*1分二15分)1、質(zhì)譜計(jì)通常由、、三個(gè)主要部分和兩個(gè)輔助部分組成。在離子的分離中,單聚焦質(zhì)量分析器只實(shí)現(xiàn)了聚焦,而雙聚焦質(zhì)量分析器除具有單聚焦質(zhì)量分析大路的聚焦功能外,還實(shí)現(xiàn)了聚焦。2、 連續(xù)波核磁共振譜儀主要由、、、頻率或磁場(chǎng)掃描單元以及信號(hào)放大和顯示單元等部件組成。3、 紅外光譜測(cè)定技術(shù)中固體樣品的測(cè)定可采用、、、裂解法。4下列化合物能吸收最長(zhǎng)波長(zhǎng)的光是,能吸收最短波長(zhǎng)的光是,因?yàn)? 。(只考慮n—n大躍遷。)A、_=°B、—=OC、毗=_=°四、 簡(jiǎn)答題 (5*5分二25分)光譜分析儀的組成?紅外吸收光譜影響基團(tuán)頻率位移的因素?影響化學(xué)位移的因素?化學(xué)全同核磁全同各是什么意思?其關(guān)系如何?在NMR測(cè)量時(shí),要消除順磁雜質(zhì),為什么?五、 推斷題(20分)某未知物的分子式為C9H10O2,紫外光譜數(shù)據(jù)表明:該物入max在264、262、257、252nm(£ 101、158、147、194、153);紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖5-1,max圖5-2,圖5-3所示,試推斷其結(jié)構(gòu)。圖5-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖■ ' 1 ' ' 'r1■ ' 1 ' ' 'r1t1 ?I 1 1 {r60 80 100 120 140 160m/e圖5-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖參考答案一.1.是化合物分子在真空條件下受電子流的“轟擊”或強(qiáng)電場(chǎng)等其他方法的作用,電離成離子,同時(shí)發(fā)生某些化學(xué)鍵有規(guī)律的斷裂,生成具有不同質(zhì)量的帶正電荷的離子,這些離子按質(zhì)荷比的大小被收集記錄的譜。分子內(nèi)有空間接近的兩個(gè)質(zhì)子,若用雙照射法照射其中一個(gè)核并使其飽和,另一個(gè)核的信號(hào)就會(huì)增強(qiáng),這種現(xiàn)象稱核的Overhauser。為核的鄰近原子或基團(tuán)的電子環(huán)流產(chǎn)生的磁各向異性對(duì)該核的屏蔽作用,與鄰近原子或基團(tuán)的性質(zhì)及立體結(jié)構(gòu)有關(guān)。溶劑的種類、溶液的濃度、PH值等對(duì)碳核的屏蔽產(chǎn)生的影響。一定波長(zhǎng)的紅外光照射被研究物質(zhì)的分子,若輻射能等于振動(dòng)基態(tài)的能級(jí)與第
一振動(dòng)激發(fā)態(tài)的能級(jí)之間的能量差時(shí),則分子可吸收能量,由振動(dòng)基態(tài)躍遷到第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)。二.CCAAADBBBC三?1、離子源、質(zhì)量分析器、離子檢測(cè)器方向聚焦 能量聚焦2、 磁體、射頻發(fā)生器、射頻放大和接收器、探頭3、 壓片法糊狀法熔融(或溶解)成膜法4、 C、B,共軛體系中,吸收帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng),共軛體系愈大,躍遷產(chǎn)生的波長(zhǎng)越大,因?yàn)锽中沒有共軛系統(tǒng),C中共軛鏈最長(zhǎng)四?1.答:a、電源。b、單色器。c、樣品池。d、檢測(cè)器。e、數(shù)據(jù)處理與讀出裝置答:A、內(nèi)部因素:a、誘導(dǎo)效應(yīng)。b、共軛效應(yīng)。c、中介效應(yīng)。d、氫鍵效應(yīng)。e、偶合效應(yīng)。f、費(fèi)米共振。B、外部因素。答:a、電負(fù)性。b、共軛效應(yīng)。c、各向異性效應(yīng)。d、氫鍵。答:化學(xué)全同:在同一分子中,化學(xué)位移相等的質(zhì)子稱為化學(xué)全同質(zhì)子?;瘜W(xué)全同質(zhì)子具有相同的化學(xué)環(huán)境。磁全同:若一組質(zhì)子是化學(xué)全同質(zhì)子,當(dāng)它與組外的任一磁核偶合時(shí),其偶合常數(shù)相等,這組質(zhì)
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