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波普解析試題一、 名詞解釋(5*4分二20分)1..質(zhì)譜NOE鄰近各向異性效應介質(zhì)屏蔽作用紅外吸收二、 選擇題。(10*2分=20分)紫外-可見光譜的產(chǎn)生是由外層價電子能級躍遷所致,其能級差的大小決定A、吸收峰的強度B、吸收峰的數(shù)目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形狀2紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于 ()A、紫外光能量大B、波長短C、電子能級躍遷的同時伴隨有振動及轉動能級躍遷的原因D、電子能級差大化合物中,下面哪一種躍遷所需的能量最高? ()A、a—aA、a—aB、n—n* C、n—a*D、躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測量其最大吸收波長最()A、水B、甲醇C、乙醇DA、水B、甲醇C、乙醇D、正己烷5.CH3-CH3的哪種振動形式是非紅外活性的A、vC-CB、vC-HC、6asCH6.苯環(huán)上哪種取代基存在時,其芳環(huán)質(zhì)子化學位移值最大D、6sCH()A、-A、-CH2CH3B、-OCH3 C、-CH=CH2質(zhì)子的化學位移有如下順序:苯(7.27)>乙烯(5.25)D、-CHO>乙炔(1.80)>乙烷(0.80),其原因為:(0.80),其原因為:()A.導效應所致 B.雜化效應和各向異性效應協(xié)同作用的結果C.各向異性效應所致 D.雜化效應所致在質(zhì)譜儀中當收集正離子的狹縫位置和加速電壓固定時,若逐漸增加磁場強度H,對具有不同質(zhì)荷比的正離子,其通過狹縫的順序如何變化? ()A、從大到小B、從小到大C、無規(guī)律D、不變含奇數(shù)個氮原子有機化合物,其分子離子的質(zhì)荷比值為:A、偶數(shù)B、奇數(shù)C、不一定D、決定于電子數(shù)二漠乙烷質(zhì)譜的分子離子峰M與M+2、M+4的相對強度為: ()A、1:1:1 B、2:1:1 C、1:2:1 D、1:1:2三、填空題(15*1分二15分)1、質(zhì)譜計通常由、、三個主要部分和兩個輔助部分組成。在離子的分離中,單聚焦質(zhì)量分析器只實現(xiàn)了聚焦,而雙聚焦質(zhì)量分析器除具有單聚焦質(zhì)量分析大路的聚焦功能外,還實現(xiàn)了聚焦。2、 連續(xù)波核磁共振譜儀主要由、、、頻率或磁場掃描單元以及信號放大和顯示單元等部件組成。3、 紅外光譜測定技術中固體樣品的測定可采用、、、裂解法。4下列化合物能吸收最長波長的光是,能吸收最短波長的光是,因為 。(只考慮n—n大躍遷。)A、_=°B、—=OC、毗=_=°四、 簡答題 (5*5分二25分)光譜分析儀的組成?紅外吸收光譜影響基團頻率位移的因素?影響化學位移的因素?化學全同核磁全同各是什么意思?其關系如何?在NMR測量時,要消除順磁雜質(zhì),為什么?五、 推斷題(20分)某未知物的分子式為C9H10O2,紫外光譜數(shù)據(jù)表明:該物入max在264、262、257、252nm(£ 101、158、147、194、153);紅外、核磁、質(zhì)譜數(shù)據(jù)如圖5-1,max圖5-2,圖5-3所示,試推斷其結構。圖5-1未知物C9H10O2的紅外光譜圖■ ' 1 ' ' 'r1■ ' 1 ' ' 'r1t1 ?I 1 1 {r60 80 100 120 140 160m/e圖5-3化合物C9H10O2的質(zhì)譜圖參考答案一.1.是化合物分子在真空條件下受電子流的“轟擊”或強電場等其他方法的作用,電離成離子,同時發(fā)生某些化學鍵有規(guī)律的斷裂,生成具有不同質(zhì)量的帶正電荷的離子,這些離子按質(zhì)荷比的大小被收集記錄的譜。分子內(nèi)有空間接近的兩個質(zhì)子,若用雙照射法照射其中一個核并使其飽和,另一個核的信號就會增強,這種現(xiàn)象稱核的Overhauser。為核的鄰近原子或基團的電子環(huán)流產(chǎn)生的磁各向異性對該核的屏蔽作用,與鄰近原子或基團的性質(zhì)及立體結構有關。溶劑的種類、溶液的濃度、PH值等對碳核的屏蔽產(chǎn)生的影響。一定波長的紅外光照射被研究物質(zhì)的分子,若輻射能等于振動基態(tài)的能級與第
一振動激發(fā)態(tài)的能級之間的能量差時,則分子可吸收能量,由振動基態(tài)躍遷到第一振動激發(fā)態(tài)。二.CCAAADBBBC三?1、離子源、質(zhì)量分析器、離子檢測器方向聚焦 能量聚焦2、 磁體、射頻發(fā)生器、射頻放大和接收器、探頭3、 壓片法糊狀法熔融(或溶解)成膜法4、 C、B,共軛體系中,吸收帶向長波方向移動,共軛體系愈大,躍遷產(chǎn)生的波長越大,因為B中沒有共軛系統(tǒng),C中共軛鏈最長四?1.答:a、電源。b、單色器。c、樣品池。d、檢測器。e、數(shù)據(jù)處理與讀出裝置答:A、內(nèi)部因素:a、誘導效應。b、共軛效應。c、中介效應。d、氫鍵效應。e、偶合效應。f、費米共振。B、外部因素。答:a、電負性。b、共軛效應。c、各向異性效應。d、氫鍵。答:化學全同:在同一分子中,化學位移相等的質(zhì)子稱為化學全同質(zhì)子?;瘜W全同質(zhì)子具有相同的化學環(huán)境。磁全同:若一組質(zhì)子是化學全同質(zhì)子,當它與組外的任一磁核偶合時,其偶合常數(shù)相等,這組質(zhì)
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