2023年儀器分析第四版期末復(fù)習(xí)知識(shí)點(diǎn)比較全

GC特點(diǎn)（1）分離效率高:復(fù)雜混合物,有機(jī)同系物、異構(gòu)體。（２)靈敏度高:可以檢測(cè)出μｇ．g-1(10-6)級(jí)甚至nｇ．g-1（10-9)級(jí)的物質(zhì)量。（3)分析速度快:一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完畢一個(gè)試樣的分析。（4)應(yīng)用范圍廣:合用于沸點(diǎn)低于400℃的各種有機(jī)或無機(jī)試樣的分析。局限性之處：不合用于高沸點(diǎn)、難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定物質(zhì)的分析。被分離組分的定性較為困難。１.載氣系統(tǒng):涉及氣源、凈化干燥管和載氣流速控制;（圖中1-6)２.進(jìn)樣系統(tǒng):進(jìn)樣器及氣化室;3.色譜柱：填充柱(填充固定相)或毛細(xì)管柱(內(nèi)壁涂有固定液);４.檢測(cè)器:可連接各種檢測(cè)器，以熱導(dǎo)檢測(cè)器或氫火焰檢測(cè)器最為常見;5.記錄系統(tǒng):放大器、記錄儀或數(shù)據(jù)解決儀；6.溫度控制系統(tǒng):柱室、氣化室的溫度控制。常用的載氣有:氫氣、氮?dú)?、氦氣色譜柱:色譜儀的核心部件。檢測(cè)系統(tǒng)廣普型專屬型色譜儀的眼睛。通常由檢測(cè)元件、放大器、顯示記錄三部分組成；常用的檢測(cè)器:熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫火焰離子化檢測(cè)器基線無試樣通過檢測(cè)器時(shí)，檢測(cè)到的信號(hào)即為基線。基線反映儀器及操作條件的穩(wěn)定性標(biāo)準(zhǔn)偏差色譜高0.607處峰寬度的一半;r21=tR２′/ｔR1′=ＶR２′/ＶR1′相對(duì)保存值只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān),與其他色譜操作條件無關(guān)，它表達(dá)了固定相對(duì)這兩種組分的選擇性。區(qū)域?qū)挾扔脕砗饬可V峰寬度的參數(shù)，有三種表達(dá)方法:（1）標(biāo)準(zhǔn)偏差(ｓ）：即0.6０7倍峰高處色譜峰寬度的一半。（2）半峰寬(Ｙ1/2）:色譜峰高一半處的寬度Y1/2=2.354s(３）峰底寬(Y或Ｗｂ)：Y＝4ｓ組分在固定相和流動(dòng)相間發(fā)生的吸附、脫附,或溶解、揮發(fā)的過程叫做分派過程。分派系數(shù)是色譜分離的依據(jù)分派比k容量因子或容量比1.分派系數(shù)與分派比都是與組分及固定相的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)的常數(shù),隨分離柱溫度、柱壓的改變而變化。２.分派系數(shù)與分派比都是衡量色譜柱對(duì)組分保存能力的參數(shù),數(shù)值越大，該組分的保存時(shí)間越長(zhǎng)。3.分派比可以由實(shí)驗(yàn)測(cè)得。VＭ為流動(dòng)相體積，即柱內(nèi)固定相顆粒間的空隙體積;分派比與保存時(shí)間的關(guān)系塔板理論塔板理論的特點(diǎn)和局限性當(dāng)色譜柱長(zhǎng)度一定期，塔板數(shù)n越大(塔板高度H越小)，被測(cè)組分在柱內(nèi)被分派的次數(shù)越多，柱效能則越高,所得色譜峰越窄。)柱效不能表達(dá)被分離組分的實(shí)際分離效果，當(dāng)兩組分的分派系數(shù)K相同時(shí)，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大,都無法分離。不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分派系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標(biāo)時(shí),應(yīng)指明測(cè)定物質(zhì)。塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，也無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑。速率方程（范.弟姆特方程式）H=A+Ｂ/u＋C·uA:渦流擴(kuò)散項(xiàng)；B：分子擴(kuò)散項(xiàng)；Ｃ:傳質(zhì)阻力固定相顆粒越小dp↓，填充的越均勻，A↓，H↓，柱效n↑。表現(xiàn)在渦流擴(kuò)散所引起的色Ａ譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰較窄。Ｂ（1)存在著濃度差,產(chǎn)生縱向擴(kuò)散;(2）擴(kuò)散導(dǎo)致色譜峰變寬,Ｈ↑(ｎ↓)，分離變差;（3)分子擴(kuò)散項(xiàng)與流速有關(guān)，流速↓,滯留時(shí)間↑,擴(kuò)散↑載氣流速高時(shí):傳質(zhì)阻力項(xiàng)是影響柱效的重要因素，流速Y,柱效?。載氣流速低時(shí)：分子擴(kuò)散項(xiàng)成為影響柱效的重要因素,流速Y，柱效Y。塔板理論和速率理論都難以描述難分離物質(zhì)對(duì)的實(shí)際分離限度。即柱效為多大時(shí)，相鄰兩組份可以被完全分離。難分離物質(zhì)對(duì)的分離度大小受色譜過程中兩種因素的綜合影響：保存值之差──色譜過程的熱力學(xué)因素；區(qū)域?qū)挾醛ぉどV過程的動(dòng)力學(xué)因素R＝0.８：兩峰的分離限度可達(dá)８9%；R＝1:分離限度98％；R=1.5:達(dá)9９.7％（相鄰兩峰完全分離的標(biāo)準(zhǔn)）色譜分離方程式1)分離度與柱效分離度與柱效的平方根成正比，ｒ２1一定期，增長(zhǎng)柱效,可提高分離度,但組分保存時(shí)間增長(zhǎng)且峰擴(kuò)展，分析時(shí)間長(zhǎng)。(2）分離度與r21增大r21是提高分離度的最有效方法，計(jì)算可知，在相同分離度下,當(dāng)r21增長(zhǎng)一倍,需要的n有效減小10000倍。增大ｒ21的最有效方法是選擇合適的固定液。固定相的選擇氣-液色譜,應(yīng)根據(jù)“相似相溶”的原則①分離非極性組分時(shí),通常選用非極性固定相。各組分按沸點(diǎn)順序出峰，低沸點(diǎn)組分先出峰。②分離極性組分時(shí),一般選用極性固定液。各組分按極性大小順序流杰出譜柱,極性小的先出峰。檢測(cè)器特性檢測(cè)器類型濃度型檢測(cè)器：測(cè)量的是載氣中通過檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化，檢測(cè)信號(hào)值與組分的濃度成正比。熱導(dǎo)檢測(cè)器;質(zhì)量型檢測(cè)器:測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分的質(zhì)量成正比。FID；廣普型檢測(cè)器:對(duì)所有物質(zhì)有響應(yīng),熱導(dǎo)檢測(cè)器;專屬型檢測(cè)器:對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，電子俘獲檢測(cè)器；檢測(cè)器性能評(píng)價(jià)指標(biāo)1)響應(yīng)值(或靈敏度)S:在一定范圍內(nèi),信號(hào)E與進(jìn)入檢測(cè)器的物質(zhì)質(zhì)量m呈線性關(guān)系:S=E／m單位:mV/（mg/ｃm3）;（濃度型檢測(cè)器）mV／（mg/s）；(質(zhì)量型檢測(cè)器)S表達(dá)單位質(zhì)量的物質(zhì)通過檢測(cè)器時(shí),產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)的大小。S值越大，檢測(cè)器(也即色譜儀)的靈敏度也就越高。檢測(cè)信號(hào)通常顯示為色譜峰,則響應(yīng)值也可以由色譜峰面積(A)除以試樣質(zhì)量求得：S＝A/ｍ2）．敏感度（檢出限D(zhuǎn)),最小檢測(cè)量Q0指檢測(cè)器恰能產(chǎn)生和噪聲相鑒別的信號(hào)時(shí),在單位體積或時(shí)間需向檢測(cè)器進(jìn)入的物質(zhì)質(zhì)量（單位為g)。常用的幾種定量方法（1)歸一化法特點(diǎn)及規(guī)定:歸一化法簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確；進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動(dòng)對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不大；僅合用于試樣中所有組分全出峰的情況。(２)內(nèi)標(biāo)法:將一定量純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物,加到試樣中,根據(jù)被測(cè)物與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量及其在色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。內(nèi)標(biāo)物要滿足以下規(guī)定:（a）試樣中不具有該物質(zhì)；（b）與被測(cè)組分性質(zhì)比較接近；（c）不與試樣發(fā)生化學(xué)反映；(ｄ)出峰位置應(yīng)位于被測(cè)組分附近,且無組分峰影響。試樣配制:準(zhǔn)確稱取一定量的試樣Ｗ,加入一定量?jī)?nèi)標(biāo)物mS（3)外標(biāo)法（也稱標(biāo)準(zhǔn)曲線法)應(yīng)用待測(cè)組分的純物質(zhì)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線特點(diǎn)及規(guī)定：外標(biāo)法不使用校正因子，準(zhǔn)確性較高,操作條件變化對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確性影響較大。對(duì)進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制規(guī)定較高,合用于大批量試樣的快速分析。毛細(xì)管色譜具有以下優(yōu)點(diǎn)（1）分離效率高：比填充柱高10~100倍；(2）分析速度快:用毛細(xì)管色譜分析比用填充柱色譜快速;（3)色譜峰窄、峰形對(duì)稱。較多采用程序升溫方式;(4)靈敏度高,一般采用氫焰檢測(cè)器。(5)渦流擴(kuò)散為零。毛細(xì)管柱內(nèi)徑很細(xì),因而帶來三個(gè)問題:（1）允許通過的載氣流量很小。(２）柱容量很小，允許的進(jìn)樣量小。需采用分流技術(shù)，（3)分流后，柱后流出的試樣組分量少、流速慢。解決方法:靈敏度高的氫焰檢測(cè)器，采用尾吹技術(shù)。液相色譜分離系統(tǒng)由固定相和流動(dòng)相組成。固定相可以是吸附劑、化學(xué)鍵合固定相、離子互換樹脂或多孔性凝膠；流動(dòng)相是各種溶劑。被分離混合物由流動(dòng)相液體推動(dòng)進(jìn)入色譜柱。根據(jù)各組分在固定相及流動(dòng)相中的吸附能力、分派系數(shù)、離子互換作用或分子尺寸大小的差異進(jìn)行分離色譜分離的實(shí)質(zhì)是樣品分子（溶質(zhì))與溶劑（即流動(dòng)相或洗脫液）以及固定相分子間的作用，作用力的大小，決定色譜過程的保存行為。液相色譜與氣相色譜比較相同之處:液相色譜所用基本概念:保存值、塔板數(shù)、塔板高度、分離度、選擇性等與氣相色譜一致。液相色譜所用基本理論：塔板理論與速率方程也與氣相色譜基本一致。但由于在液相色譜中以液體代替氣相色譜中的氣體作為流動(dòng)相,而液體和氣體的性質(zhì)不相同;液相色譜所用的儀器設(shè)備和操作條件也與氣相色譜不同。高效液相色譜的特點(diǎn)1、高壓為加速流動(dòng)相流動(dòng)速度,須對(duì)流動(dòng)相施高壓。流動(dòng)相和進(jìn)樣壓力一般可高達(dá)14~29MPa,甚至可高達(dá)49ＭＰa以上。高壓并不存在爆炸危險(xiǎn)。由于液體不易被壓縮；2、高速流動(dòng)相流動(dòng)速率較快,一般可達(dá)1～１０ｍl／mｉｎ,甚至更高。一般樣品分析時(shí)間可在1h內(nèi)完畢；３、高效色譜柱能有效分離復(fù)雜組分樣品?，F(xiàn)在其塔板數(shù)每米都在５000~1０00０塔板。4、高靈敏度采用高靈敏度檢測(cè)器,使分析方法具有很高靈敏度。紫外檢測(cè)器最小檢測(cè)量可達(dá)10-9g；熒光檢測(cè)器靈敏度可達(dá)10-１2g。一.液－液分派色譜固定相與流動(dòng)相均為液體(互不相溶）?；驹恚航M分在固定相和流動(dòng)相上的分派。流動(dòng)相:對(duì)于親水性固定液,采用疏水性流動(dòng)相,即流動(dòng)相的極性小于固定液的極性（正相色譜);反之,流動(dòng)相的極性大于固定液的極性（反相色譜)。正相與反相的出峰順序相反。固定相：初期涂漬固定液，固定液流失，較少采用?；瘜W(xué)鍵合固定相:(將各種不同基團(tuán)通過化學(xué)反映鍵合到硅膠(擔(dān)體）表面的游離羥基上。洗脫順序正相色譜固定相極性大于流動(dòng)相極性，重要分離極性樣品。極性弱的組分先被洗脫，極性強(qiáng)的組分后被洗脫。反相色譜固定相極性小于流動(dòng)相極性，重要分離非極性樣品和中檔極性樣品。極性強(qiáng)的組分先出柱,極性弱的組分后出柱二.液-固吸附色譜固定相:固體吸附劑為，如硅膠、氧化鋁等，較常使用的是5~1０μm的硅膠吸附劑;（穩(wěn)定、雜質(zhì)少）流動(dòng)相:各種不同極性的一元或多元溶劑?；驹?組分在固定相吸附劑上的吸附與解吸。合用于分離相對(duì)分子質(zhì)量中檔的油溶性試樣,對(duì)具有官能團(tuán)的化合物和異構(gòu)體有較高選擇性。缺陷:非線性等溫吸附常引起峰的拖尾。四.離子互換色譜固定相:陰離子互換樹脂或陽離子互換樹脂。流動(dòng)相:陰離子互換樹脂作固定相，采用堿性水溶液;陽離子互換樹脂作固定相,采用酸性水溶液?；驹恚航M分在固定相上發(fā)生的反復(fù)離子互換反映;組分與離子互換劑之間親和力的大小與離子半徑、電荷、存在形式等有關(guān)。親和力大，保存時(shí)間長(zhǎng)。陽離子互換：R—ＳＯ３H+Ｍ+＝R—ＳO3M+Ｈ＋陰離子互換：Ｒ—NR4ＯH＋X-=R—NＲ4X+OＨ-應(yīng)用：離子及可離解的化合物，氨基酸、核酸等。六.空間排阻色譜固定相：凝膠(具有一定大小孔隙分布）原理:按分子大小進(jìn)行分離。小分子可以擴(kuò)散到凝膠空隙,由其中通過，出峰最慢;中檔分子只能通過部分凝膠空隙，中速通過；而大分子被排斥在外，出峰最快;溶劑分子小，故在最后出峰。所有在死體積前出峰?；瘜W(xué)鍵合固定相：目前應(yīng)用最廣、性能最佳的固定相；用化學(xué)反映方法通過化學(xué)鍵把有機(jī)分子結(jié)合到擔(dān)體表面。根據(jù)硅膠表面化學(xué)反映不同,鍵合固定相分為四種類型:a.硅氧碳鍵型：≡Si—O—Ｃｂ.硅氧硅碳鍵型：≡Si—O—Ｓｉ—Ｃ化學(xué)鍵穩(wěn)定,耐水、耐光、耐有機(jī)溶劑,應(yīng)用最廣;ｃ.硅碳鍵型：≡Si—Cｄ.硅氮鍵型:≡Si—Ｎ化學(xué)鍵合固定相的特點(diǎn)(1)傳質(zhì)快，表面無深凹陷，比一般液體固定相傳質(zhì)快；(2）壽命長(zhǎng)，化學(xué)鍵合，無固定液流失,耐流動(dòng)相沖擊;(3）耐水、耐光、耐有機(jī)溶劑，穩(wěn)定；(4)選擇性好，可鍵合不同官能團(tuán)，提高選擇性;（5)有助于梯度洗脫。高效液相色譜儀由高壓輸液系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、記錄系統(tǒng)五部分組成。梯度洗脫:在分離過程中使兩種或兩種以上不同極性的溶劑,按一定程序連續(xù)改變它們之間的比例，從而使流動(dòng)相的離子強(qiáng)度、極性、pH值相應(yīng)地變化，達(dá)成提高分離效果,縮短分析時(shí)間的目的。實(shí)質(zhì):改變?nèi)軇O性以調(diào)整混合樣品中各組分的k值作用:相稱于氣相色譜中的程序升溫，是改變溫度來達(dá)成提高分離效果。紫外檢測(cè)器應(yīng)用最廣,對(duì)大部分有機(jī)化合物有響應(yīng)原理：根據(jù)組分對(duì)特定波長(zhǎng)紫外光的選擇性吸取,組分濃度與吸光度遵守朗伯比爾定律。A＝lｇ（I０／Ｉｔ)=εｂcA：吸光度;描述溶液對(duì)光的吸取限度；ε：摩爾吸光系數(shù)，單位L·ｍoｌ-１·cm-１；b：液層厚度(光程長(zhǎng)度）,通常以ｃｍ為單位;c：溶液的摩爾濃度，單位mol·L-1;原子發(fā)射光譜分析法的特點(diǎn)：（1）可多元素同時(shí)檢測(cè)各元素同時(shí)發(fā)射各自的特性光譜;(2)分析速度快試樣不需解決,同時(shí)對(duì)幾十種元素進(jìn)行定量分析(光電直讀儀）；(3)選擇性高各元素具有不同的特性光譜；（4)檢出限較低１0～０.１mg×ｇ－1(一般光源)；ng×g-1（ICP)(5)準(zhǔn)確度較高５%~10%(一般光源）；＜1％（ICP);(6)ICＰ-ＡES性能優(yōu)越線性范圍４～6數(shù)量級(jí)，可測(cè)高、中、低不同含量試樣;缺陷:非金屬元素不能檢測(cè)或靈敏度低。原子發(fā)射光譜儀通常由三部分構(gòu)成：光源、分光儀、檢測(cè)系統(tǒng)ＡＥS光源作用：為試樣氣化原子化和激發(fā)提供能源。種類:經(jīng)典光源1.直流電弧２.低壓交流電弧3.高壓火花新光源:4、ＩCＰ(電感耦合高頻等離子體）電感耦合高頻等離子體（ICP)重要部分：１.高頻發(fā)生器自激式高頻發(fā)生器，用于中、低檔儀器；晶體控制高頻發(fā)生器,輸出功率和頻率穩(wěn)定性高，可運(yùn)用同軸電纜遠(yuǎn)距離傳送。2.等離子體炬管三層同心石英玻璃管3.試樣霧化器4.光譜系統(tǒng)ＩＣP特點(diǎn)（1）溫度高,惰性氣氛,原子化條件好,有助于難熔化合物的分解和元素激發(fā)，有很高的靈敏度和穩(wěn)定性；(2）穩(wěn)定性好，精密度和準(zhǔn)確度高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1%；（3)溫度界面均勻，自吸效應(yīng)小,線性范圍寬（4~6數(shù)量級(jí)），可測(cè)高、中、低不同含量試樣；(4）靈敏度高，檢出限低，可達(dá)10-5ｐpm;（5)原子化較完全,基體效應(yīng)小，化學(xué)干擾少,Aｒ氣體產(chǎn)生的背景干擾??；（6)無電極放電,無電極污染；（7）儀器價(jià)格高,操作費(fèi)用高（用Aｒ氣）ICＰ焰炬外型像火焰，但不是化學(xué)燃燒火焰,氣體放電;缺陷:對(duì)非金屬測(cè)定的靈敏度低，儀器昂貴,操作費(fèi)用高。分析線：復(fù)雜元素的譜線也許多至數(shù)千條,只選擇其中幾條特性譜線檢查,稱其為分析線;最后線:濃度逐漸減小,譜線強(qiáng)度減小,最后消失的譜線；靈敏線：最易激發(fā)的能級(jí)所產(chǎn)生的譜線，每種元素都有一條或幾條譜線最強(qiáng)的線，即靈敏線。最后線也是最靈敏線；共振線：由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線；通常也是最靈敏線、最后線;第一共振線，最易發(fā)生,能量最小;原子在高溫時(shí)被激發(fā)，發(fā)射某一波長(zhǎng)的譜線,而處在低溫狀態(tài)的同類原子又能吸取這一波長(zhǎng)的輻射,這種現(xiàn)象稱為自吸現(xiàn)象?；釉胶?弧焰中被測(cè)元素的原子濃度越大,則自吸現(xiàn)象越嚴(yán)重。當(dāng)?shù)驮訚舛葧r(shí),譜線不呈現(xiàn)自吸現(xiàn)象元素濃度低時(shí)，不出現(xiàn)自吸。隨濃度增長(zhǎng)，自吸越嚴(yán)重,當(dāng)達(dá)成一定值時(shí)，譜線中心完全吸取,如同出現(xiàn)兩條線,這種現(xiàn)象稱為自蝕。AAS是一種基于氣態(tài)的待測(cè)基態(tài)原子對(duì)特性譜線的吸取而建立的一種分析方法電熱原子化技術(shù)的提出1９５9年里沃夫提出電熱原子化技術(shù)，大大提高了原子吸取的靈敏度。原子吸取光譜分析的特點(diǎn)1.靈敏度高：在原子吸取實(shí)驗(yàn)條件下，處在基態(tài)的原子數(shù)目比激發(fā)態(tài)多得多，故靈敏度高。其檢出限可達(dá)１0-９g/ml(某些元素可更高)；2.選擇性好：譜線簡(jiǎn)樸,因譜線重疊引起的光譜干擾較小,即抗干擾能力強(qiáng)。分析不同元素時(shí),選用不同元素?zé)?提高分析的選擇性；3．具有較高的精密度和準(zhǔn)確度:因吸取線強(qiáng)度受原子化器溫度的影響比發(fā)射線小。另試樣解決簡(jiǎn)樸。相對(duì)誤差0.1~０.5%。缺陷：難熔元素、非金屬元素測(cè)定困難、不能多元素同時(shí)分析(空心陰極燈)。l１．共振發(fā)射線:電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài)時(shí)要吸取一定頻率的光，它再躍遷回基態(tài)時(shí)，則發(fā)射出同樣頻率的光(譜線),這種譜線稱為共振發(fā)射線。２．共振吸取線：電子從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸取譜線稱為共振吸取線。3．共振線：共振發(fā)射線和共振吸取線都簡(jiǎn)稱為共振線。對(duì)大多數(shù)元素來說,共振線也是元素最靈敏的譜線。強(qiáng)度為Ｉ０的平行光通過厚度為１ｃm的原子蒸汽時(shí),一部分光被吸取,透射光的強(qiáng)度Iv服從朗伯-比爾定律:It=I0e-KvLIt為透射光強(qiáng)度,Kv為原子蒸汽對(duì)頻率v的光的吸取系數(shù),L為原子蒸汽的寬度。上式可見:透射光強(qiáng)度Iｔ和吸取系數(shù)Kv及輻射頻率有關(guān)。譜線變寬1．自然寬度ΔvN在無外界影響下，譜線仍有一定寬度,這種寬度稱為自然寬度。2.多普勒變寬ΔνD由于原子在空間作無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所導(dǎo)致的，故又稱為熱變寬。一般可達(dá)10-３nｍ，是譜線變寬的重要因素勞倫茲(Lorentz)變寬：待測(cè)原子和其他原子碰撞。隨原子區(qū)壓力增長(zhǎng)而增大。赫魯茲馬克(Ｈｏltsmark）變寬(共振變寬)：同種原子碰撞。濃度高時(shí)起作用，在原子吸取中可忽略（4)自吸變寬5）場(chǎng)致變寬外界電場(chǎng)、帶電粒子、離子形成的電場(chǎng)及磁場(chǎng)的作用使譜線變寬的現(xiàn)象；影響較小;在一般分析條件下ΔVo為主.積分吸取在吸取線輪廓內(nèi)，吸取系數(shù)的積分為積分吸取。表達(dá)原子蒸氣吸取的所有能量。吸光原子數(shù)No越多，吸光曲線面積越大(峰越高）,因此，理論上積分吸取與No成正比。積分吸取與原子蒸氣中吸取輻射的原子數(shù)成正比這是原子吸取光譜分析法的重要理論依據(jù)。在原子吸取分析中需要使用銳線光源,測(cè)量譜線的峰值吸取，銳線光源需要滿足的條件：（1）光源的發(fā)射線與吸取線的ν0一致。（２)發(fā)射線的Δν1/2小于吸取線的Δν１/2。提供銳線光源的方法:抱負(fù)的銳線光源——空心陰極燈:A＝lg(IO／I)=K'ｃ1在達(dá)平衡時(shí)，激發(fā)態(tài)原子數(shù)與基態(tài)原子數(shù)有一定比值。2基態(tài)原子數(shù)N0可近似等于總原子數(shù)N，Ｎo≈Ｎ。3溫度越高，Ｎj／N0值越大，即激發(fā)態(tài)原子數(shù)隨溫度升高而增長(zhǎng)，且按指數(shù)關(guān)系變化;在相同的溫度條件下,激發(fā)能越小,吸取線波長(zhǎng)越長(zhǎng),Nｊ／Ｎ0值越大。光源（提供待測(cè)元素的特性光譜)應(yīng)滿足如下規(guī)定：(1)能發(fā)射待測(cè)元素的共振線；（2）能發(fā)射銳線;(３）輻射光強(qiáng)度大，穩(wěn)定性好?？諛O陰極燈是性能優(yōu)良的銳線光源。發(fā)射的譜線強(qiáng)度較大；元素可以在空極陰極中多次濺射和被激發(fā),氣態(tài)原子平均停留時(shí)間較長(zhǎng)，激發(fā)效率較高。熱變寬很小采用的工作電流一般只有幾毫安或幾十毫安，燈內(nèi)溫度較低,因此熱變寬很小;壓力變寬可忽略由于燈內(nèi)充氣壓力很低,激發(fā)原子與不同氣體原子碰撞而引起的壓力變寬可忽略不計(jì)；共振變寬很小由于陰極附近的蒸氣相金屬原子密度較小,同種原子碰撞而引起的共振變寬也很??；自吸變寬幾乎不存在由于蒸氣相原子密度低、溫度低使用空極陰極燈可得到強(qiáng)度大、譜線很窄的待測(cè)元素的特性共振線?；鹧嬖踊b置涉及：霧化器;燃燒器。燃燒器:全消耗型（試液直接噴入火焰），預(yù)混合型（在霧化室將試液霧化，然后導(dǎo)入火焰）石墨爐原子化法的特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：a.試樣原子化是在惰性氣體保護(hù)下,愈強(qiáng)還原性的石墨介質(zhì)中進(jìn)行的，有助于易形成難熔氧化物的元素的原子化。b．取樣量少。c．試樣所有蒸發(fā)，原子在測(cè)定區(qū)的平均滯留時(shí)間長(zhǎng)，幾乎所有樣品參與光吸取,絕對(duì)靈敏度高。10-９~1０-1３g。一般比火焰原子化法提高幾個(gè)數(shù)量級(jí)。d.測(cè)定結(jié)果受樣品組成的影響小。f.化學(xué)干擾小。缺陷：a.精密度較火焰法差（記憶效應(yīng)）,相對(duì)偏差約為4—1２%（加樣量少)。b．有背景吸取(共存化合物分子吸?。?往往需要扣背景標(biāo)準(zhǔn)曲線法A=k?cx導(dǎo)致其彎曲的因素重要有：Δλe發(fā)射線半寬度Δλa吸取線半寬度①.壓力變寬:通常Δλe／Δλa＜1／5時(shí),標(biāo)準(zhǔn)曲線是線性的；１/５<Δλe/Δλa<1時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)曲線在高濃度區(qū)稍向濃度軸彎曲;Δλe/Δλa>１時(shí),兩者不成線性。②.非吸取光的影響:③．電離效應(yīng)：靈敏度（S）—Ｓc=ΔA/Δc或Sm=ΔA/Δm特性濃度——指產(chǎn)生1%凈吸取(IT-ＩS）/ＩT＝1/１０0的待測(cè)物濃度(cｃ），或０.0044吸光度值時(shí)溶液中待測(cè)元素的濃度。ｃc=0.00４4Δｃ/ΔＡ單位:μｇ.ｍl-１/1%特性質(zhì)量mc=0.０0４4Δm/ΔA單位：g/１%檢出限指能產(chǎn)生一個(gè)可以確證在試樣中存在某元素的分析信號(hào)所需要的該元素的最小含量。它以被測(cè)元素能產(chǎn)生三倍于標(biāo)準(zhǔn)偏差的讀數(shù)時(shí)的濃度來表達(dá):“靈敏度”和“檢測(cè)限”是衡量分析方法和儀器性能的重要指