第6章 絡(luò)合滴定法

第6章絡(luò)合滴定法2.2.PH=9.260.20mol·L-1CO2-0.10mol·L-1Cu2+的αCu(Ⅱ)-CO24 Cu 24lgβ=4.5，lgβ=8.9;Cu(Ⅱ)-OH-lgβ=6.0。解：1CuO2)

2O21 2 4

1O22 2 424104.5 0.10108.9 (0.102 106.9Cu)C

11[NH

]1106.0 109.2614 101.26] ]又 NH

][NH333

4 1 12 ] Ka3

]0.10molL131Cu(NH)3

[NH]1 3

2

]23109.36

5

109.353Cu CuO24

) Cu) Cu(NH3)3鉻黑T(EBT)是一種有機(jī)弱酸它的lgKH=11.6lgKH=6.3,Mg-EBT的lgK =7.0，1 2MgIn4.M(NH2+lgβ~lgβMgIn4.M(NH2+lgβ~lgβ2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)2-lgβ~lgβ

MgIn34 1 4 4 1 4為4.0,8.0,14.0,15.0。在濃度為0.10mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游離NH3

濃度為0.010mol·L-1，PH=9.0試問溶液中的主要存在形式是那一種？濃度為多大？若將M2+離子溶液用NaOH和氨水調(diào)節(jié)至PH≈13.0且游離氨濃0.010mol·L-1解：用氨水調(diào)解時(shí)：1M(NH3)

(0.010)1

2

122[NH

]102.0102.01 3 1 122

0.0083M(NH)3[NH

105.0104.02 3 2 122

0.083M(NH)3107.0103 122

0.083

1010.0104 122

0.83M(NH2+0.10×0.83=0.083mol·L-134用氨水和NaOH調(diào)節(jié)時(shí)：M M) M(NH3

11104 0.1108 0.01 12021011104 0.1 108 0.01 5101 2

51062 23 2

0.5

4 2

0.5M(OH)-M(OH)2-0.050mol·L-13 45.0.10mol·L-1Ag(HNCHCHNH+溶液中的乙二胺游離濃度為2 2 2 220.010mol·L-1。計(jì)算溶液中C 和δ2 2 2 2 。Ag+與乙二胺絡(luò)合物的lg乙二胺 Ag(H NCH CH NH )β=4.7，lgβ=7.7。1 2解：1Ag(HNCHNH)2 2 2

1 2

CHNH2 2 2

2 2

CHNH2 2 21104.7 107.7 (0.01)103.74Ag(HNCHNH)2 2 2

102.70Ag(HNCHNH)

0.0912 2 2CAg

NCH2

NH2 2

0.0910.10

mol·L-1Ag(HNCHNH)2 2 22

103.70Ag(HNCHNH)2 2 2

0.91CAg

NCH2

NH)2 2

0.910.100.091C(乙二胺)

0.010

0.3.70.009020Ag

NCH2

NH)2 2

Ag(HNCHNH)2 2 2CAg

NCH2

NH)2 2

0.910.10

mol·L-1C(乙二胺)

0.0100.0910.0091

mol·L-16．PH=6.00.020mol·L-1Zn2+0.020mol·L-1Cd2+石酸根(Tart)0.20mol·L-10.020mol·L-1EDTA，計(jì)算lgK’

和lgK’ 值。已知Cd2+-Tart的lgβ=2.8,Zn2+-Tart的lgβ=2.4，lgβCdY ZnY 1 1=8.32，酒石酸在PH=6.0時(shí)的酸效應(yīng)可忽略不計(jì)。2解：]L1,lg 4.65Y)1Cd)

(0.10)102.80.101Zn)

1102.40.10108.320.010106.32K C K CY)'

1 ZnY ZnZn)16.46lg

1Y)lg(

CdY CdCd))6.48CdYlgK'ZnY

16.5lg

CdZn)

lg(

Y) Y)) 2.48Y) Y)BjerrumCu2+-5-磺基水楊酸絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)。5-磺基水楊酸結(jié)構(gòu)式為,為三元酸，lgKH=2.6。按酸堿滴定準(zhǔn)確滴定判別1NaOHpH5-NaOH大的增大，發(fā)生K和K2都較大，且K/K2≥102.8（102.8小一些時(shí)也可測定，但CuL CuL CuL CuL誤差稍大時(shí)可認(rèn)為平均配位體數(shù)=0.50lgK=p[L];=1.5lgK2=p[L].CuL CuL現(xiàn)有甲、乙兩溶液各50.00ml。甲溶液含有50.00mL0.1000mol·L-15-磺基水楊酸及水，20.00mL0.20mol·L-1NaClO4

及水；乙溶液中含有5.00mL0.1000moL-15-磺基水楊酸,20.00mL0.20molL-1NaClO,10.00mL0.01000molL-1CuSO4 4及水。0.1000pH=4.30NaOH9.77mL10.27mLpH=6.6011.55mL。試問apH=4.306.60Cu2+-5-平均配位體數(shù)各位多少？bph4.30，Cu2+-5-K’1c.Cu2+-5-KCuLKCuL2值。0.0100mol·L-1Zn2+，Cd2+KI，是終點(diǎn)時(shí)游I-1mol·L-1pH=5.0EDTAZn2+，計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：PH=5.0時(shí)，ZnY' 4.8 pZnep 4.8lgK'ZnYlgY)

6.45K

ZnYC

lg(

)Y) Y)lgY)

CdY CdCd(I)

KCdY

1016.46 CCd

0.005molL1Cd(I)lgK'ZnY

1102.10 102.43 104.49 105.41 16.50lg(16.45 108.0)7.80

Cd

5.46

Y

8.70pZn0.5(lK'pCsp)5.05pZn0.25spZnYZnK'CspZnY ZnEt10pZn 10K'CspZnY Zn

0.22%E，△pM=0.38,2.00×10-2mol·L-1EDTAtBi3+，最低允許的pH,△pM=1.0，pH10.10.pH≈3.5EDTApHAl3+0.010mol·L-1。11.a.KIHg2+，使終點(diǎn)時(shí)I-10-2全掩蔽？lgK’CdY

為多大？Cd2+Hg2+pH=6.0

=5.5lgK’

=9.0，Cd2+指示劑？

CdIn

HgInCd2+時(shí)如用二甲酚橙作指示劑，終點(diǎn)誤差為多少？0.5mol·L-1解：pH=5.00.0020mol·L-1EDTA0.0020以二甲酚橙作指示劑，在下述情況下，終點(diǎn)誤差各為多少？Hac-NaAc0.31mol·L-1;（Pb2+絡(luò)合Pb(Ac)2

的β=101.9，1β=103.8，pH=5.0時(shí)，lgK’ =7.0，HAc的Ka=10-4.74．解：a.

2]1

]

PbIn10

1.55Ac) ] C 0.31

104.74[Ac]

HAcAc(H)

molL1 L11.551Pb2(Ac)

[Ac]1

10.2103.80.04102.432lgY(H)

6.45lgK'PbY

PbY

lgpPb'6.08pPb'6.08pPb7.0pPb'7.02.434.57spepep

lgY

18.042.436.459.16pPb' pPb 1.51

10pPb 10

2.7%b'PbY

lgK

PbY

lgY

K'CPbY Pb18.046.45K'CPbY PbpPb 11.5937.30pPb 7.0 pPb 0.30sp 2 epK'CPbY PbEt10pPb 10pPb K'CPbY PbpH=10.000.0200mol·L-1Cu2+PAN0.020mol·L-1EDTA（mol·L-1，pCu=13.8）ep15解：lg lg150.020mol·L-1EDTA0.020mol·L-1La3+0.050mol·L-1Mg2+混合La3+，設(shè)△pLa’=0.2pME≤0.3%時(shí)，則適宜酸度范圍為tMg2+劑，αY(H)=0.1αY(MgLa3+

在LaInpH=4.5,5.0,5.5,6.0且Mg2+與二甲酚橙不顯色；La(OH)

=10-18.8．3 sp解：a. 求最高酸度CspCspKMMYEt

Et10pM

10pMCspK∴M

10

1.0105Csp∵M(jìn)

∴K 107lg lgK8.5查表得4.0Yb.求滴定La的最低酸度K Csp

MY Mg Y 10 10

lg Y

查表pH≈5.2∴適宜酸度范圍為4.0～5.2pH=4.0，最低酸度也同單一離子滴定K 10

18.8]

La3

3 10mol0.020

pH 即適宜酸度范圍為pH4.0～8.3(3)

1K] 1102.7Y xp

0.025107.1∴ Y

查表，pH=5.2當(dāng)pH=5.2時(shí)，LaT pLacp y(1)

1La lgKLa

lg pLaxp

12

sp La

)laypLa placp

pLaxp

TE 10∴

15.2×10-2mol·L-1Th(Ⅳ)，La3+2×10-2甲酚橙作指示劑的測定方法．已知的，的，二甲酚橙與及的如下：解: 由Ksp

，測ThpH<3.2,LapH<8.4，查酸效應(yīng)曲線（數(shù)據(jù)）可知，ThpH2LapH<2.5,ThLapH5-6已知lgK

=23.2

=15.5

=C=2×10-2mol/LThy

Lay

Th(Ⅳ) la3+lgCk5 Th(Ⅳ)①滴定Th（Ⅳ）的PH②lgY lgKThy 8PH K4Th4102spThK4Th4102spTh102POH=10.8 pH=3.2PHPH1.6～3.2又∵在PH1.2～2.5La與二甲基橙不顯色；∴實(shí)際上可以用據(jù)ThY 2～2.5-lgYpH2時(shí),lgY13.51ThY9.712pTH )12PTh 經(jīng)計(jì)算Et=0.0011≈0.1℅∴可用pH=2②滴定La3+的pHlg Y

LaY

8pH 4.5K 10

18.8[OH

-]

spLOH

3 10molLa3 210212pOH=5.7 pH=8.3∴滴定La3+pH12據(jù)lgKPLacp

LaY

lg及PY

(pcspLa

lg)YCspKMMYEtCspKMMYpH lgY

lgK

Lay

pLaxp

pLacp TE5.0

6.45

9.05

5.5

4.5 -0.3%5.55.5110.06.05.0-0.1%6.0顯然選pH4.655.5～6.0合適10.856.45.5-0.03%（2）據(jù)以上分析，測定方法設(shè)計(jì)如下：Th)用EDTA

ThY 用EDTA

ThY

=C

n=CVTh y1 La y23+La pH=2

二甲酚橙 La3+ 加（CH3）2N4至pH5～616.利用掩蔽劑定性設(shè)計(jì)在時(shí)測定混合溶液中各組分濃度的方法（以二甲酚橙作指示劑）。18解: 由題意可知0.0335

100% 62.31%Sn 0.21000(0.03500.033.00.0335)Pb 0.20001000

100% 37.29%19.解：

ZrO2 2 分離 200ml{

鹽酸氫氨(PH

ZrO

2 用Y滴(V1FeO2 3ZrOY HNO3

Fe3ZrOY 用Y滴(V2

ZrOY)(PH15)

Fe2Fe3

Fe3

123.22CV MY1

ZrO2

10

1000

ZrO2 m

50.00s 1 1CV2Y

MFeO23

103 103 2 FeO23

m

1.000

50.00s 20.解： 10103 CHNO%

25 100% 2 10 4 221

0.5000

20105025解: 據(jù)題中計(jì)量關(guān)系得：22.

0.0250.030.00360.00110254.22 100% 98.45%0.2014Bi%解:

0.024790.25675209.02.42010

27.48%Cd%

0.021740.067652.42010

3.14%23.

Pb

0.02479(0.24760.0676)52.42010

19.10%解：a.

PbSO4

YPbYSO24K

2]4

22]4KspK

] 2]穩(wěn)＝1.76所以沉淀可以溶于EDTA的溶液中。b. Y、PbYSO2-Mg2＋返滴定時(shí)，4K＞K

,終點(diǎn)時(shí)PbYMgK≈

，終點(diǎn)時(shí)pbpbY

MgY

pbY

ZnY可能會(huì)被Zn2＋置換，從而使結(jié)果偏低。cSO24

0.050050.0012.240.100025.00C．＝0.05104molL124.Ni,FeCrEDTA0.7176g，250ml50.00mlFe3＋Cr3＋，達(dá)到終點(diǎn)消耗0.05831mol·L-1EDTA26.14ml50.