紫外可見吸收光譜分析法

分子光譜簡(jiǎn)分子和原子一樣，具有特征的分子軌道分子分子內(nèi)部的運(yùn)動(dòng)可分為價(jià)電子運(yùn)動(dòng)，分子內(nèi)原子在平置的振動(dòng)和分子繞其重心的E分子＝EeEv轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)能級(jí)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)能級(jí)差<0.05電子能級(jí)能級(jí)差1-20吸收光譜（0.78-25m)位于紫外可見區(qū)（200-800 第二 紫外可見吸收光譜分一 定紫外光：波長(zhǎng)在200-400nm范圍內(nèi)的光稱為紫可見光：波長(zhǎng)在400-800nm范圍內(nèi)的光稱為可宏觀KMnO4(紫紅色宏觀 (藍(lán)色

吸收白光中的綠色吸收白光中的黃色幾點(diǎn)擇吸收性質(zhì)是不同的A：吸光度A：吸光度，無量TK：比例常數(shù)也稱吸c(diǎn)g/Lormol/L當(dāng)一束強(qiáng)度為Io的平行單色光垂直照射到厚度為b，濃度為的均勻（），則則A＝lgI0/I=lg1/T=Kb幾點(diǎn)透光度T=I/ A=lgIo/I=lg若各吸光物質(zhì)之間相互不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)摩爾吸收系數(shù) 靈敏－摩爾吸收系數(shù)，單位為L(zhǎng)mol-1m－摩爾吸收系數(shù)，單位為L(zhǎng)mol-1m-1A＝KbA＝KbA=b表示吸光光度分析法的所能檢測(cè)出吸光物質(zhì)的最低含量，其單位-S=M/S=M/- 由于入射光不是單色光而引起的波帶，而非單色光。因而發(fā)生偏離一比耳定由于介質(zhì)的不均勻性引起的溶液中的化學(xué)變化引 Cr2O2-+H 2HCrO 在450nm波長(zhǎng)處測(cè)量不同濃度重鉻酸鉀溶液的 鉻酸根離子的摩爾吸光系4要小得多，因此低濃度時(shí)重鉻酸根離子的吸光度顯著從而使工作曲線偏 比耳定律強(qiáng)度減弱百分之幾lgTlgTlgT c5clgTlgT25lgT5-T232.7%，即減弱光度測(cè)量誤 0.01～0.02。A＝-logTA＝-logT＝Ｋc＝-lnT/2.3＝ＫdA＝－0.43dT/TdA＝－0.43dT/T＝K儀器測(cè)量誤差dT引起濃度的相對(duì)誤dcdcdA0.43 0.43Tlog＝＝1565%Ａ＝0.2－0.8范圍內(nèi)時(shí)濃度測(cè)當(dāng)T＝36.8%或者Ａ＝0.434儀波長(zhǎng)單色器寬度單≤(1/8—1/10）A值落在c/c較小區(qū)0.2～0.8參比液消除除測(cè)定組分外引起吸光度變化的影響被測(cè)物質(zhì)本身有較大吸收，即max物質(zhì)溶液體系直接測(cè)量被測(cè)物質(zhì)本身吸物質(zhì)轉(zhuǎn)化為有色物測(cè)量為使測(cè)定結(jié)果有較高的靈敏度，在一般情況下，入射光應(yīng)選擇被測(cè)物質(zhì)溶液的最大吸收波長(zhǎng)。如遇干擾時(shí)，則可選另一靈敏度稍低，但能避免干擾的入射光。因此，選擇適當(dāng)?shù)牟ㄩL(zhǎng)不僅能提高（二）控制適當(dāng)?shù)奈鉁?zhǔn)溶液和被測(cè)試液的吸光度在0.2～0.8范圍內(nèi)。為控控制溶液的濃度，如改變?cè)嚇拥姆Q量和改變（三）選擇適當(dāng)?shù)膮⒈仍诠舛葴y(cè)量時(shí)，利用參比溶液來調(diào)節(jié)儀器的零點(diǎn)，以由于比色皿壁及溶劑對(duì)入射光的反射和吸收帶來的誤如果顯色劑及蒸餾水如果顯色劑為無色，而被測(cè)試液存在其他有色應(yīng)采用不加顯色劑的被測(cè)試液作參比溶如果顯色劑有色，其它試劑均無色，應(yīng)采用試劑空白蔽劑，將被測(cè)組分掩蔽起來，使之不再與顯色劑作用，顯顯顯色反顯色 無機(jī)顯色劑和有機(jī)顯色影響顯色反應(yīng)絡(luò)合物穩(wěn)定性，顯色劑用量，pH，溫度，時(shí)間，溶1.儀器分類陣列型全波儀器的基本部光光檢測(cè)顯檢測(cè)顯示光源：可見區(qū)使用鎢燈，紫外區(qū)使用氫燈檢測(cè)器：光電管和光電節(jié)吸1.如圖所如圖所示，A和B兩組分的吸收曲已部況下，如果采用單一分測(cè)定的方法λ1和λ2測(cè)定A和B進(jìn)定AAccA cAA cAABAAABAcA cBAA AAAB cA cB根 比耳定律應(yīng)有又根據(jù)吸光度的加合其中cA和cB可用行列式或代